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EP1263404A1 - Procede d'obtention de compositions parfumantes et de produits parfumes et produits ainsi obtenus - Google Patents

Procede d'obtention de compositions parfumantes et de produits parfumes et produits ainsi obtenus

Info

Publication number
EP1263404A1
EP1263404A1 EP01915463A EP01915463A EP1263404A1 EP 1263404 A1 EP1263404 A1 EP 1263404A1 EP 01915463 A EP01915463 A EP 01915463A EP 01915463 A EP01915463 A EP 01915463A EP 1263404 A1 EP1263404 A1 EP 1263404A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
radical
hydroxy
ester
carbon atoms
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP01915463A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Isabelle Storet
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie SAS filed Critical Rhodia Chimie SAS
Publication of EP1263404A1 publication Critical patent/EP1263404A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007—Aliphatic compounds
    • C11B9/0015—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom
    • C11B9/0019—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom carbocylic acids; Salts or esters thereof

Definitions

  • the present invention relates to a process for obtaining perfume compositions and perfumed products and products thus obtained.
  • the present invention relates in particular to their use in the field of perfumery.
  • Said compounds have interesting olfactory properties and can be used, inter alia, for the preparation of perfume compositions and perfumed products.
  • esters of 2-hydroxy-3-butenoic acid defined below have original olfactory properties.
  • the subject of the present invention is a process for obtaining perfume compositions, substances and perfumed products intended for perfumery, characterized in that one adds to the usual constituents of these compositions, substances and finished products, a effective amount of an ester of 2-hydroxy-3-butenoic acid.
  • the present invention also relates to perfume compositions, substances and perfumed products characterized in that they comprise, as active principle having an influence on the odor, an effective amount of an ester of acid 2- hydroxy-3-butenoic.
  • the invention therefore resides in a new use of esters of 2-hydroxy-3-butenoic acid, as a perfuming ingredient.
  • the perfuming ingredient which is the subject of the invention is an ester of 2-hydroxy-3-butenoic acid. It preferably corresponds one to the following general formula (I): R.
  • - R- represents a substituted or unsubstituted radical having from 1 to 40 carbon atoms and preferably an aliphatic, acyclic, saturated or unsaturated, linear or branched radical; a carbocyclic or heterocyclic radical, saturated or unsaturated, monocyclic or polycyclic.
  • R2 represents an aliphatic radical, saturated with low carbon condensation preferably, less than 4.
  • hydroxybutenoic ester is used generically to denote all the compounds corresponding to formula (I).
  • hydroxybutenoic esters correspond to formula (I) in which the different radicals R-j and R2 have more particularly the following meaning.
  • generally varies between 1 and 40 carbon atoms, and preferably between 1 and 12 carbon atoms.
  • the radical R- may be a monovalent radical, substituted or unsubstituted, which may be an aliphatic, acyclic, saturated or unsaturated, linear or branched radical; a carbocyclic or heterocyclic radical, saturated or unsaturated, monocyclic or polycyclic.
  • the radical Ri represents an acyclic aliphatic radical, saturated or unsaturated, linear or branched.
  • R-j represents an alkyl, alkenyl, alkadienyl, linear or branched radical preferably having from 1 to 40 carbon atoms.
  • the hydrocarbon chain can be optionally interrupted by a heteroatom (for example, oxygen or sulfur) or by one of the groups such as in particular: -CO-, -COO-, -and / or carrying one of the following substituents: -OH, -COOR ⁇ ,: in this formula Rg preferably represents hydrogen or a linear or branched alkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms, and more particularly, a methyl or ethyl radical. R
  • the carbocycle can be saturated or comprising 1 or 2 unsaturations in the cycle, preferably from 1 to 2 double bonds.
  • carbocycles mention may, for example, be made of a cycloalkyl or cycloalkenyl radical having 3 to 8 carbon atoms, preferably a cyclohexyl, cyclohexene-yl, cycloheptene-yl radical.
  • Ri represents a carbocyclic, monocyclic, saturated or unsaturated radical
  • one or more of the carbon atoms of the ring are replaced by a heteroatom, preferably oxygen, nitrogen or sulfur or by a functional group , preferably carbonyl or ester, thus leading to a heterocyclic, monocyclic compound.
  • the number of atoms in the ring can vary widely from 3 to 8 atoms but it is preferably equal to 5 or 6 atoms.
  • the radical Ri can also be carbocyclic, polycyclic, preferably bicyclic, which means that at least two rings have two carbon atoms in common.
  • the number of carbon atoms in each cycle varies between 3 and 6: the total number of carbon atoms being preferably equal to 7.
  • can also be heterocyclic, polycyclic, preferably bicyclic, which means that at least two rings have two atoms in common.
  • the number of atoms in each cycle varies between 3 and 6 and is more preferably equal to 5 or 6.
  • the radical R- may represent a saturated or unsaturated, linear or branched aliphatic radical, carrying a cyclic substituent.
  • cyclic substituents it is possible to envisage cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic, in particular cycloaliphatic substituents comprising 6 carbon atoms in the ring or benzenic. Mention may more particularly be made of arylalkyl radicals preferably having 6 to 12 carbon atoms, the benzyl or ⁇ -phenylethyl radical. It should be noted that if the radical R 1 comprises a ring, it is possible that this ring carries a substituent of any kind.
  • the substituents most often carried by the ring are one or more alkyl or alkoxy radicals preferably having from 1 to 4 carbon atoms, preferably three methyl radicals, a methylene radical (corresponding to an exocyclic bond), a radical alkenyl, preferably an isopropene-yl radical, a halogen atom, preferably chlorine or bromine.
  • esters of 2-hydroxy-3-butenoic acid correspond to the general formula (la):
  • - Ri represents an alkyl radical, linear or branched, having from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 6; a cydoalkyl radical preferably having 6 carbon atoms, an aralkyl radical having from 6 to 12 carbon atoms, preferably 7 or 8 carbon atoms,
  • R2 represents an alkyl radical, linear or branched, having from 1 to 4 carbon atoms, preferably from 1 or 2.
  • the compounds preferably used are those which correspond to formula (la) in which R-
  • hydroxybutenoic acid esters of formula (I) there may be mentioned, inter alia, the methyl ester of 2-hydroxy-3-methyl-3-butenoic acid or the ethyl ester of l 2-hydroxy-3-methyl-3-butenoic acid.
  • the compounds of formula (I), in particular, the ethyl ester of 2-hydroxy-3-methyl-3-butenoic acid have an autumnal atmosphere by recalling the humid smells of the undergrowth enriched with fruity notes of nuts and of applesauce.
  • fragment compositions mixtures of various ingredients such as solvents, solid or liquid carriers, fixatives, various odorous compounds, etc., in which the esters of 2- acid are incorporated.
  • hydroxy-3-buteneoic formula (I) which are used to provide various types of finished products, the desired fragrance.
  • Perfume bases constitute preferred examples of perfume compositions in which the esters of 2-hydroxy-3-butenoic acid of formula (I) can be advantageously used.
  • perfume talcs or powders of any kind can also perfume talcs or powders of any kind.
  • They can also be suitable for room air fresheners or any cleaning product.
  • the content of the compositions according to the invention in ester of 2-hydroxy-3-butenoic acid of formula (I) expressed as a percentage by weight in the composition considered depends on the nature of said composition (base for perfume or eau de toilette for example) and the power and nature of the desired effect at the final product level. It goes without saying that in a perfume base the ester content of 2-hydroxy-3-butenoic acid of formula (I) can be very high, for example greater than 50% by weight and can reach 90% by weight while in a perfume, an eau de toilette or an after shave lotion, this content may be much less than 50% by weight.
  • the lower limit of the ester content of 2-hydroxy-3-butenoic acid of formula (I) may be that which causes a perceptible change in the smell of the fragrance or of the note of the finished product.
  • this minimum content can be of the order of 0.01% by weight. It is obviously possible to use contents which are not within the limits of the contents indicated above without thereby departing from the scope of the present invention.
  • esters of 2-hydroxy-3-butenoic acid as a perfume is in the field of soap making.
  • Soap is essentially a mixture of alkali metal salts, preferably sodium or potassium, of saturated or unsaturated fatty acids, with long chain, generally having from 8 to 24 carbon atoms, and preferably from 12 to 18 carbon atoms.
  • fatty acids that may be mentioned are saturated fatty acids such as caprylic acid Ce, capric acid CJ O, lauric acid C-
  • the soap is prepared by saponification of triglycerides from various fatty substances: for example, tallow, peanut oil, palm oil, coconut oil, olive oil, etc.
  • fatty substances for example, tallow, peanut oil, palm oil, coconut oil, olive oil, etc.
  • the choice of fatty mixture is linked to economic considerations as well as the desired characteristics.
  • a conventional soap-making process called the "Marseilles” process comprises the following steps: saponification carried out with soda, cooking, washing, liquidation which puts the soap in a physical form such that it can be used easily thereafter.
  • the liquid soap is transformed into pieces used by the consumer.
  • This last phase includes the operations of drying, kneading, roving, cutting, stamping and packaging.
  • a number of ingredients are added which give the characteristics to talc products, fillers, dyes, sequestrants, deodorants, perfumes.
  • the esters of 2-hydroxy-3-butenoic acid can be added at this stage of manufacture.
  • the ester content of 2-hydroxy-3-butenoic acid can be in the soaps, of the order of 1 to 2%.
  • compositions in which said compounds can be advantageously introduced is represented by the usual detergent compositions for washing clothes (industrial or household washing).
  • These compositions generally comprise one or more of the following ingredients: anionic, cationic or amphoteric surfactants, bleaching agents, optical brighteners, various fillers, anti-redeposition agents. They generally comprise at least one surfactant, in an amount generally of the order of 5 to 60% by weight, preferably of 8 to
  • anionic or nonionic surfactants usually used in the field of detergents for washing clothes.
  • They can also comprise usual additives, such as mineral or organic detergency builders, in an amount such that the total amount of detergency builders is of the order of 5 to 80% of the weight of said composition. , preferably 8 to 40% by weight, anti-fouling agents, anti-redeposition agents, bleaching agents, fluorescent agents, foam suppressants, softening agents, enzymes and other additives.
  • mineral or organic detergency builders in an amount such that the total amount of detergency builders is of the order of 5 to 80% of the weight of said composition. , preferably 8 to 40% by weight, anti-fouling agents, anti-redeposition agents, bleaching agents, fluorescent agents, foam suppressants, softening agents, enzymes and other additives.
  • the perfuming ingredient, object of the present invention namely the ester of 2-hydroxy-3-butenoic acid can be used in an amount of approximately 0.5 to 2.5%, preferably from 1 to 2%. by weight relative to the detergent composition.
  • esters of 2-hydroxy-3-butenoic acid of formula (I) can be added to any type of detergent composition. They can be introduced into fabric softeners, in liquid form or in compositions deposited on a support, most often a nonwoven, intended for use in tumble dryers.
  • esters of 2-hydroxy-3-butenoic acid which are used, according to the invention, as perfuming ingredients, are known products and described in the literature.
  • a preferred preparation method which is illustrated in the example, consists in reacting
  • reaction is carried out at a temperature ranging from 0 ° C to room temperature (most often between 15 ° C and 25 ° C).
  • the reaction is advantageously carried out in the presence of an organic solvent which dissolves the product obtained and thus makes it possible to separate it from the reaction medium.
  • aliphatic or aromatic hydrocarbons are used, and more particularly benzene, toluene, xylenes or petroleum fractions of the alkybenzene type. Toluene is advantageously chosen.
  • the ester of 2-hydroxy-3-butenoic acid is obtained by carrying out the isomerization of the compound of formula (IV). This operation takes place by heating the organic phase comprising the compound of formula (IV).
  • the reaction temperature takes place between 100 and 150 ° C.
  • the reaction is preferably carried out under atmospheric pressure.
  • the compound of formula (I) is obtained which is separated from the organic phase. in a conventional manner, in particular by distillation.
  • ester of 2-hydroxybutenoic acid thus obtained can be advantageously used in the perfume compositions of the invention.
  • Example 1 the abbreviation EHMB means "ethyl ester of 2-hydroxy-3-methylbutenoic acid”.
  • the ethyl ester of 2-hydroxy-3-methylbutenoic acid is prepared, according to a process which consists in isomerizing ethyl dimethyl glycidate.
  • the reaction medium is brought to room temperature and left to act for 12 h.
  • the organic phase is dried over magnesium sulfate.
  • the toluene solution prepared above is heated at 110 ° C. for 3 h, in the presence of 1.5 g of p-toluenesulfonic acid.
  • a colorless liquid is thus recovered with a yield of 55% over the 2 stages.
  • the EHMB is a powerful top note. It recreates an autumnal atmosphere by recalling the humid smell of oak moss or the barrel that has aged a good wine.
  • the shampoo has the following weight composition: . sodium lauryl sulfate + ethoxylated sodium lauryl sulfate. 30% + disodium cocoamphodiacetate + hexylene glycol (MIRACARE 2MCA S / E) cocamidopropylamine oxide and lichen extract 1% (USNATE AO DRAIN)
  • citric acid qs pH 6.0 to 6.2
  • the scented shampoo is stable in color and odor over a period of 3 months when it is stored at 50 ° C away from light and when it is stored at 20 ° C in daylight.
  • the shower gel has the following weight composition:. sodium ethoxylated lauryl sulfate + 37.30% sodium cocoamphoacetate + MIPA cocamide (MIRACARE CS)
  • perfume 0.50% The perfumed shower gel is stable in color and odor over a period of 3 months, when it is stored at 50 ° C protected from light and when it is stored at 20 ° C daylight.
  • Example 4 0.3 g of ethyl 2-hydroxy-3-methyl-3-butene is incorporated into 99.7 g of a hydrating cream base.
  • the moisturizing cream base is prepared by mixing the following two phases with the following weight composition: Phase A. capryl / capric triglyceride (DERMOL M5) 4% . mineral oil (MARCOL 82) 2%
  • glyceryl stearate + polyethylene glycol 100 (ARLACEL 6% 165)
  • preservative 0.3%
  • the scented moisturizer is stable in color and odor over a period of 3 months when it is stored at 50 ° C protected from light and when it is stored at 20 ° C in daylight.
  • the detergent powder has the following weight composition:
  • diethylenetriaminepenta methylenephosphonic acid
  • the scented detergent powder has a satisfactory stability in coloring and odor over a period of 3 months when it is stored at 50 ° C away from light and when it is stored at 20 ° C under light of the day.
  • Perfumed soap is prepared by incorporating 10 g of ethyl 2-hydroxy-3-methyl-3-buteneate into 1000 g of soap strips which are shaped by successive passages in a extruder.
  • the scented soap is stable in color and odor over a period of 3 months when it is stored at 50 ° C away from light and when it is stored at 20 ° C in daylight.

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Abstract

Procédé d'obtention de compositions parfumantes, de substances et produits parfumés destinés à la parfumerie caractérisé par le fait qu'ils comprennent, à titre de principe actif ayant une influence sur l'odeur, une quantité efficace d'un ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque.

Description

PROCEDE D'OBTENTION DE COMPOSITIONS PARFUMANTES ET DE PRODUITS PARFUMES ET PRODUITS AINSI OBTENUS.
La présente invention a trait à un procédé d'obtention de compositions parfumantes et de produits parfumés et produits ainsi obtenus.
La présente invention vise en particulier leur emploi dans le domaine de la parfumerie. Lesdits composés possèdent des propriétés olfactives intéressantes et peuvent être employés, entre autres, pour la préparation de compositions parfumantes et de produits parfumés.
L'industrie de la parfumerie est constamment à la recherche de produits qui par l'originalité, le volume et la puissance de leur fragrance puissent conférer aux compositions dans lesquelles elles interviennent, un caractère tout à fait particulier.
Il a maintenant été trouvé que les esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque définis ci-après, présentaient des propriétés olfactives originales.
Il est à noter qu'il est impossible pour l'Homme du Métier de prévoir si un composé chimique donné possédera ou non, une odeur intéressante du point de vue olfactif susceptible d'être retenue dans le domaine de la parfumerie.
Plus spécifiquement, la présente invention a pour objet un procédé pour l'obtention de compositions parfumantes, de substances et produits parfumés destinés à la parfumerie caractérisé par le fait que l'on ajoute aux constituants usuels de ces compositions, substances et produits finis, une quantité efficace d'un ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque.
La présente invention a encore pour objet des compositions parfumantes, substances et produits parfumés caractérisés par le fait qu'ils comprennent, à titre de principe actif ayant une influence sur l'odeur, une quantité efficace d'un ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque.
L'invention réside donc dans une nouvelle utilisation des esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque, comme ingrédient parfumant.
L'ingrédient parfumant, objet de l'invention est un ester de l'acide 2- hydroxy-3-butènoïque. Il répond de préférence un à la formule générale (I) suivante : R.
H2C= C -CH-COOR1
OH (|) dans ladite formule (I) :
- R-| représente un radical substitué ou non, ayant de 1 à 40 atomes de carbone et de préférence un radical aliphatique, acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou heterocyclique, saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique.
- R2 représente un radical aliphatique, saturé de faible condensation en carbone de préférence, inférieure à 4.
Dans l'exposé qui suit de la présente invention, l'expression "ester hydroxybuténoïque" est utilisée de manière générique pour désigner tous les composés répondant à la formule (I).
Les esters hydroxybutènoïques répondent à la formule (I) dans laquelle les différents radicaux R-j et R2 ont plus particulièrement la signification suivante.
Le nombre d'atomes de carbone dans R-| varie généralement entre 1 et 40 atomes de carbone, et de préférence, entre 1 et 12 atomes de carbone.
Le radical R-| peut être un radical monovalent, substitué ou non, qui peut être un radical aliphatique, acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou heterocyclique, saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique. Le radical Ri représente un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié.
Plus précisément, R-j représente un radical alkyle, alcényle, alcadiényle, linéaire ou ramifié ayant de préférence de 1 à 40 atomes de carbone.
La chaîne hydrocarbonée peut être éventuellement interrompue par un hétéroatome (par exemple, oxygène ou soufre) ou par l'un des groupes tels que notamment : -CO-, -COO-, -et/ou porteuse de l'un des substituants suivants : -OH, -COORβ, : dans cette formule Rg représente de préférence l'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et plus particulièrement, un radical méthyle ou éthyle. R-| peut représenter un radical carbocyclique, monocyclique. Le nombre d'atomes de carbone dans le cycle peut varier largement de 3 à 8 atomes de carbone mais il est de préférence égal à 5 ou 6 atomes de carbone.
Le carbocycle peut être saturé ou comprenant 1 ou 2 insaturations dans le cycle, de préférence de 1 à 2 doubles liaisons. Comme exemples de carbocycles, on peut citer par exemple, un radical cycloalcoyle ou cycloalcényle, ayant de 3 à 8 atomes de carbone, de préférence, un radical cyclohexyle, cyclohexène-yle, cycloheptène-yle.
Dans le cas où Ri représente un radical carbocyclique, monocyclique, saturé ou insaturé, il est possible que l'un ou plusieurs des atomes du carbone du cycle soient remplacés par un hétéroatome, de préférence, oxygène, azote ou soufre ou par un groupe fonctionnel, de préférence carbonyle ou ester, conduisant ainsi à un composé heterocyclique, monocyclique. Le nombre d'atomes dans le cycle peut varier largement de 3 à 8 atomes mais il est de préférence égal à 5 ou 6 atomes.
Le radical Ri peut être également carbocyclique, polycyclique, de préférence bicyclique ce qui signifie qu'au moins deux cycles ont deux atomes de carbone en commun. Dans le cas des radicaux polycycliques, le nombre d'atomes de carbone dans chaque cycle varie entre 3 et 6 : le nombre total d'atomes de carbone étant égal de préférence à 7.
On donne ci-après des exemples de structure bicyclique, couramment rencontrée :
[4,1 ,0] [2,2,1] [3,1 , 1 ] [3,2,0]
Le radical R-| peut être également heterocyclique, polycyclique, de préférence bicyclique ce qui signifie qu'au moins deux cycles ont deux atomes en commun. Dans ce cas, le nombre d'atomes dans chaque cycle varie entre 3 et 6 et est plus préférentiellement égal à 5 ou 6.
Le radical R-| peut représenter un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique. Comme exemples de substituants cycliques, on peut envisager des substituants cycloaliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, notamment cycloaliphatiques comprenant 6 atomes de carbone dans le cycle ou benzéniques. On peut citer plus particulièrement les radicaux arylalkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone de préférence, le radical benzyle ou β-phényléthyle. II est à noter que si le radical Ri comprend un cycle, il est possible que ce cycle porte un substituant d'une nature quelconque. Les substituants portés le plus souvent par le cycle sont un ou plusieurs radicaux alkyle ou alkoxy ayant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence trois radicaux méthyle, un radical méthylène (correspondant à une liaison exocyclique), un radical alcényle, de préférence un radical isopropène-yle, un atome d'halogène, de préférence chlore ou brome.
Plus préférentiellement, les esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répondent à la formule générale (la) :
H2C=C -CH-COOR1
°H (la)
dans ladite formule (la) :
- Ri représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 ; un radical cydoalkyle ayant de préférence 6 atomes de carbone, un radical aralkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, de préférence 7 ou 8 atomes de carbone,
- R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 ou 2. Les composés mis en oeuvre préférentiellement sont ceux qui répondent à la formule (la) dans laquelle R-| représente un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, amyle, isoamyle, n-hexyle, un radical allyle, un radical 2-hexényle ; un radical cyclohexyle ; un radical benzyle ou β-phényléthyle et R2 représente un radical méthyle ou éthyle.
Comme exemples spécifiques d'esters de l'acide hydroxybuténoïque de formule (I), on peut mentionner, entre autres, l'ester méthylique de l'acide 2- hydroxy-3-méthyl-3-butènoïque ou l'ester éthylique de l'acide 2-hydroxy-3- méthyl-3-butènoïque. Les composés de formule (I), en particulier, l'ester éthylique de l'acide 2- hydroxy-3-méthyl-3-butènoïque présentent une ambiance automnale en rappelant les odeurs humides des sous-bois enrichies de notes fruitées de noix et de compote de pomme.
Ce sont des produits qui peuvent être utilisés, comme ingrédients parfumants, dans les compositions parfumantes, substances et produits parfumés.
Par "compositions parfumantes", on désigne des mélanges de divers ingrédients tels que solvants, supports solides ou liquides, fixateurs, composés odorants divers, etc., dans lesquels sont incorporés les esters de l'acide 2- hydroxy-3-butènoïque de formule (I), lesquels sont utilisés pour procurer à divers types de produits finis, la fragrance recherchée.
Les bases pour parfum constituent des exemples préférés de compositions parfumantes dans lesquelles les esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque de formule (I) peuvent être avantageusement utilisés.
Les eaux de toilettes, les lotions après rasage, les parfums, les savons, les gels de bain ou de douche ou les produits déodorants ou antiperspirants, qu'ils soient sous forme de sticks ou de lotions constituent des exemples de substances ou de produits finis dans lesquels les esters de l'acide 2-hydroxy-3- butènoïque de formule (I) apportent leur note originale.
Ils peuvent intervenir aussi dans les shampooings et dans les produits capillaires de tout type.
Ils peuvent aussi parfumer les talcs ou poudres de toute nature.
Ils peuvent également convenir pour les désodorisants d'air ambiant ou tout produit d'entretien.
La teneur des compositions selon l'invention en ester de l'acide 2-hydroxy- 3-butènoïque de formule (I) exprimée en pourcentage en poids dans la composition considérée dépend de la nature de ladite composition (base pour parfum ou eau de toilette par exemple) et de la puissance et de la nature de l'effet recherché au niveau produit final. Il va de soi que dans une base pour parfum la teneur en ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque de formule (I) peut être très importante, par exemple supérieure à 50 % en poids et peut atteindre 90 % en poids tandis que dans un parfum, une eau de toilette ou une lotion après rasage, cette teneur pourra être très inférieure à 50 % en poids. Ainsi la limite inférieure de la teneur en ester de l'acide 2-hydroxy-3- butènoïque de formule (I) peut être celle qui provoque une modification perceptible à l'odorat de la fragrance ou de la note du produit fini. Dans certains cas, cette teneur minimale peut être de l'ordre de 0,01 % en poids. On peut évidemment faire appel à des teneurs non comprises dans les limites des teneurs indiquées ci-avant sans pour autant sortir du cadre de la présente invention.
Il peut également intervenir dans les shampooings parfumés à raison de 0,5 à 2 % ou pour parfumer tout produit capillaire.
Une application particulière des esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque en tant que parfum, est le domaine de la savonnerie.
Le savon est essentiellement un mélange de sels de métaux alcalins, de préférence, de sodium ou de potassium d'acides gras saturés ou insaturés, à longue chaîne, ayant généralement de 8 à 24 atomes de carbone, et de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone.
Comme exemples d'acides gras, on peut citer les acides gras saturés tels que l'acide caprylique Ce, l'acide caprique C-J O, l'acide laurique C-|2> l'acide myristique C14, l'acide palmitique C-|6, l'acide stéarique Ci8> 'es acides gras insaturés présentant une seule double liaison tel que l'acide lindérique C-12. l'acide myristoléique C14, l'acide palmitoléique C-is, l'acide oléique C-|8 ', 'es acides gras insaturés présentant deux doubles liaisons tels que l'acide linoléique
C-|8 ; 'es acides gras insaturés présentant 3 doubles liaisons tels que l'acide linolénique C18 ; 'es acides gras insaturés porteurs de groupe hydroxyle tel que l'acide ricinoléique C<|8 ainsi que leurs mélanges.
Le savon est préparé par saponification de triglycérides provenant de divers corps gras : par exemple, suif, huile d'arachide, huile de palme, huile de coco, huile d'olive etc.. Le choix du mélange de corps gras est lié à des considérations économiques ainsi qu'aux caractéristiques recherchées.
Un procédé classique de fabrication du savon appelé procédé "marseillais", comprend les étapes suivantes : saponification effectuée avec la soude, cuisson, lavage, liquidation qui met le savon dans une forme physique telle qu'il puisse être utilisé facilement par la suite.
Après les étapes précédentes, on transforme le savon liquide en morceaux utilisés par le consommateur. Cette dernière phase, appelée, finition, comprend les opérations de séchage, malaxage, boudinage, coupage, estampage et emballage. Au cours du malaxage, sont ajoutés un certain nombre d'ingrédients qui donnent les caractéristiques aux produits talc, charges, colorants, séquestrants, déodorants, parfums. Ainsi, les esters de l'acide 2-hydroxy-3- butènoïque peuvent être ajoutés à ce stade de fabrication.
La teneur en ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque peut être dans les savons, de l'ordre de 1 à 2%.
Un autre exemple de compositions dans lesquelles lesdits composés peuvent être introduits de façon avantageuse, est représenté par les compositions détergentes usuelles pour le lavage du linge (lavage industriel ou ménager). Ces compositions comprennent généralement un ou plusieurs des ingrédients suivants agents tensio-actifs anioniques, cationiques ou amphotères, agents de blanchiment, azurants optiques, charges diverses, agents anti-redéposition. Elles comprennent généralement au moins un agent tensio-actif, en quantité généralement de l'ordre de 5 à 60 % en poids, de préférence de 8 à
50 % en poids. Parmi ceux-ci, on peut citer préférentiellement les agents tensio- actifs anioniques ou non-ioniques habituellement utilisés dans le domaine de la détergence pour le lavage du linge.
Elles peuvent en outre comprendre des additifs usuels, comme des adjuvants de détergence ("builders") minéraux ou organiques, en quantité telle que la quantité totale d'adjuvant de détergence soit de l'ordre de 5 à 80 % du poids de ladite composition, de préférence de 8 à 40 % en poids, des agents anti-salissures, des agents anti-redéposition, des agents de blanchiment, des agents de fluorescence, des agents suppresseurs de mousses, des agents adoucissants, des enzymes et autres additifs.
L'ingrédient parfumant, objet de la présente invention, à savoir l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-buténoïque peut être utilisé à raison d'environ 0,5 à 2,5 % de préférence de 1 à 2 % en poids par rapport à la composition détergente.
La nature des divers composants de la composition détergente n'est pas critique et les esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque de formule (I) peuvent être ajoutés à tout type de composition détergente. Ils peuvent être introduits dans les adoucissants pour textiles, sous forme liquide ou dans les compositions déposées sur support, le plus souvent un non-tissé, destinées à être employées dans les sèche-linges.
Les esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque qui sont utilisés, selon l'invention, comme ingrédients parfumants, sont des produits connus et décrits dans la littérature.
Pour leur synthèse, on peut se référer notamment aux articles de Burr C. Hartman et al [J. Org. Chem. 57, n° 7, p. 943-946 (1972)] et de E. Voget el al [Helvetica Chimica Acta 33, 1 , n° 19, p. 119 (1950)].
Un mode de préparation préféré et qui est illustré dans l'exemple, consiste à faire réagir
- une cétone répondant à la formule (II) :
O
I 1 i ,
R2 C H3 (||) dans laquelle R2 a la signification donnée précédemment,
- avec un ester d'un acide halogénoacétique de formule (III) : XCHS-COORT (III) dans laquelle X représente un atome de brome ou de chlore et R-i a la signification donnée précédemment. La réaction a lieu en présence d'une base forte, notamment le méthylate ou l'éthylate de sodium ou de potassium.
Elle est conduite à une température allant de 0°C à la température ambiante (le plus souvent entre 15°C et 25°C). La réaction est avantageusement conduite en présence d'un solvant organique qui solubilise le produit obtenu et permet ainsi de le séparer du milieu réactionnel.
Comme solvants préférés, on fait appel aux hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, et plus particulièrement au benzène, toluène, les xylènes ou les coupes pétrolières de type alkybenzène. On choisit avantageusement le toluène.
Le produit récupéré en phase organique répond à la formule (IV) :
dans laquelle R-i et R2 ont la signification donnée précédemment.
On obtient l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque, en effectuant l'isomérisation du composé de formule (IV). Cette opération a lieu par chauffage de la phase organique comprenant le composé de formule (IV).
La température de la réaction a lieu entre 100 et 150°C.
La réaction est conduite, de préférence, sous pression atmosphérique.
On obtient le composé de formule (I) qui est séparé da la phase organique. d'une manière classique, notamment par distillation.
L'ester de l'acide 2-hydroxybutènoïque ainsi obtenu peut être utilisé avantageusement dans les compositions parfumantes de l'invention.
On donne ci-après, un exemple de réalisation de l'invention, donné à titre illustratif et sans caractère limitatif.
Dans l'exemple 1 , l'abréviation EHMB signifie "ester éthylique de l'acide 2- hydroxy-3-méthylbutènoïque".
Exemple 1
1 - Dans cet exemple, on réalise la préparation de l'ester éthylique de l'acide 2- hydroxy-3-méthylbutènoïque (EHMB), selon un procédé qui consiste à isomériser le diméthylglycidate d'éthyle.
a - préparation du diméthylglycidate d'éthyle Dans un ballon, on charge 756 g (10 mol) d'éthylate de sodium, 5 I de toluène.
On refroidit à 5°C et on coule goutte à goutte sur une durée de 4 h, un mélange constitué de 639 g (11 mol) d'acétone et 1226 g (10 mol) de chloroacétate d'éthyle.
On ramène le milieu réactionnel à température ambiante et on laisse agir 12 h.
On ajoute 5 I d'eau.
On décante. On lave la phase aqueuse avec 2 fois 1 I de toluène.
On rassemble les phases organiques et on lave la phase résultante avec 3 I d'eau.
On sèche la phase organique sur sulfate de magnésium.
b - préparation de l'EHMB
On chauffe à 110°C pendant 3 h, la solution toluènique préparée ci-dessus, en présence de 1 ,5 g d'acide p-toluènesulfonique.
On refroidit puis on neutralise avec du bicarbonate de sodium. On élimine le toluène sous 130 mbar. On rectifie sous 10 mbar le 2- hydroxy-3-méthyl-3-butènoate d'éthyle (point d'ébullition 68°C).
On récupère ainsi un liquide incolore avec un rendement de 55 % sur les 2 étapes.
2 - Le EHMB est une note de tête puissante. Elle recrée une ambiance automnale en rappelant l'odeur humide de la mousse de chêne ou du fût qui a vieilli un bon vin.
Toute la richesse boisée est enrichie par les notes noix qui s'en émanent. Une facette fruitée de compote de pomme vient finir d'égayer le bouquet olfactif de cette molécule.
Exemple 2
On incorpore à 98,5 g d'une base shampooing, 1 ,5 g d'une solution à 33 % en poids de 2-hydroxy-3-méthyl-3-butènoate d'éthyle dans du polysorbate 20 (ester de sorbitol et d'acides gras (laurique, stéarique, oléique) ethoxylé par 20 O.E.
Le shampooing a la composition pondérale suivante : . lauryl sulfate de sodium + lauryl sulfate ethoxylé de sodium. 30 % + cocoamphodiacétate de disodium + hexylène glycol (MIRACARE 2MCA S/E) oxyde de cocamidopropylamine et lichen extrait 1 % (ANTIPELLICULE USNATE AO)
. indian cress extrait (CAPUCINE HS) 1 %
. conservateur (GERMABEN II) 0,2 %
. acide citrique qsp pH 6,0 à 6,2
. eau déminéralisée 67,3 %
. parfum 0,5 %
Le shampoing parfumé est stable en coloration et en odeur sur une durée de 3 mois lorsqu'il est stocké à 50°C à l'abri de la lumière et lorsqu'il est stocké à 20°C à la lumière du jour.
Exemple 3
On incorpore à 98,5 g d'une base de gel douche, 1 ,5 g d'une solution à 33 % en poids de 2-hydroxy-3-méthyl-3-butènoate d'éthyle dans du polysorbate 20.
Le gel douche a la composition pondérale suivante : . lauryl sulfate ethoxylé de sodium + cocoamphoacétate de 37,30 % sodium + cocamide MIPA (MIRACARE CS)
. camomille matricaire HS 2,00 %
. guar hydroxypropylé (JAGUAR C162) 0,30 %
. conservateur (GERMABEN II E) 0,20 %
. eau déminéralisée 59,7 %
. acide citrique qs pH 5,9
. parfum 0,50 % Le gel douche parfumé est stable en coloration et en odeur sur une durée de 3 mois, lorsqu'il est stocké à 50°C à l'abri de la lumière et lorsqu'il est stocké à 20°C à la lumière du jour.
Exemple 4 On incorpore à 99,7 g, d'une base de crème hydratante, 0,3 g de 2- hydroxy-3-méthyl-3-butènoate d'éthyle.
La base crème hydratante est préparée par mélange des deux phases suivantes de composition pondérale suivante : Phase A . capryl/capric triglycéride (DERMOL M5) 4 % . huile minérale (MARCOL 82) 2 %
. alcool stéarylique 3 %
. myristate d'isopropyle (WICKENOL 111 ) 2 %
. stéarate de glycéryle + polyéthylèneglycol 100 (ARLACEL 6 % 165)
. diméthicone (MIRASIL DM 300) 4 % Phase B
. eau désionisée 70,7 %
. glycérol 8 %
. conservateur (GERMABEN II) 0,3 % La crème hydratante parfumée est stable en coloration et en odeur sur une durée de 3 mois lorsqu'elle est stockée à 50°C à l'abri de la lumière et lorsqu'elle est stockée à 20°C à la lumière du jour.
Exemple 5
On incorpore à 99,8 g de poudre détergente, 0,2 g de 2-hydroxy-3-méthyl- 3-butènoate d'éthyle.
La poudre détergente a la composition pondérale suivante :
. alkylbenzènesulfonate de sodium linéaire (LABS NANSA) 10 %
. SOAP 5 %
. alcool ethoxylé C12, 7OE (SINPERONIC A7) 2 %
. tripolyphosphate de sodium (RHODIAPHOS HPA 3,5) 25 %
. carbonate de sodium 10 %
. silicate de sodium R2 5 %
. sulfate de sodium qsp %
. carboxyméthyl cellulose sodique 1 %
. perborate de sodium 15 %
. TAED 5 %
. diéthylènetriaminepenta(méthylènephosphonique acide) 1 %
(DEQUEST 2066)
. anti-mousse (RHODORSIL 20448) 1 %
. azurant optique (TINOPAL DMS) 0,2 %
La poudre détergente parfumée est d'une stabilité satisfaisante en coloration et en odeur sur une durée de 3 mois lorsqu'elle est stockée à 50°C à l'abri de la lumière et lorsqu'elle est stockée à 20°C à la lumière du jour. Exemple 6
On prépare du savon parfumé en incorporant 10 g de 2-hydroxy-3-méthyl- 3-butènoate d'éthyle à 1000 g de bondillons de savon qui sont mis en forme par passages successifs dans une boudineuse.
Le savon parfumé est stable en coloration et en odeur sur une durée de 3 mois lorsqu'il est stocké à 50°C à l'abri de la lumière et lorsqu'elle est stocké à 20°C à la lumière du jour.

Claims

REVENDICATIONS
1 - Procédé pour l'obtention de compositions parfumantes, de substances et produits parfumés destinés à la parfumerie caractérisé par le fait que l'on ajoute aux constituants usuels de ces compositions, substances et produits finis, une quantité efficace d'un ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque.
2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (I) :
R,
dans ladite formule (I) :
- R-| représente un radical hydrocarboné substitué ou non, ayant de 1 à 40 atomes de carbone et de préférence, un radical aliphatique, acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou heterocyclique, saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique.
- R2 représente un radical aliphatique, saturé de faible condensation en carbone de préférence, inférieure à 4.
3 - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (la) :
dans ladite formule (la) :
- R-| représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 ; un radical cydoalkyle ayant de préférence 6 atomes de carbone, un radical aralkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, de préférence 7 ou 8 atomes de carbone,
- R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 ou 2.
4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (I) dans laquelle R-| représente un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, amyle, isoamyle, n-hexyle ; un radical allyle ; un radical 2-hexènyle ; un radical cyclohexyle ; un radical benzyle ou β-phényléthyle et R2 représente un radical méthyle ou éthyle.
5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque est l'ester méthylique ou éthylique de l'acide 2-hydroxy-3-méthyl-3-butènoïque.
6 - Compositions parfumantes, substances et produits parfumés caractérisés par le fait qu'ils comprennent, à titre de principe actif ayant une influence sur l'odeur, une quantité efficace d'un ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque.
7 - Compositions selon la revendication 6 caractérisées par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (I) :
dans ladite formule (I) :
- R-| représente un radical hydrocarboné substitué ou non, ayant de 1 à 40 atomes de carbone et de préférence un radical aliphatique, acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou heterocyclique, saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique.
- R2 représente un radical aliphatique, saturé de faible condensation en carbone de préférence, inférieure à 4.
8 - Compositions selon l'une des revendications 6 et 7 caractérisées par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (la) :
H-Cs C -CH-COOR,
°H (la) dans ladite formule (la) :
- Ri représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 ; un radical cydoalkyle ayant de préférence 6 atomes de carbone, un radical aralkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, de préférence 7 ou 8 atomes de carbone, - R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 ou 2.
9 - Compositions selon l'une des revendications 6 à 8 caractérisées par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (I) dans laquelle R-| représente un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, amyle, isoamyle, n-hexyle, un radical allyle ; un radical 2-hexènyle ; un radical cyclohexyle ; un radical benzyle ou β-phényléthyle et R2 représente un radical méthyle ou éthyle.
10 - Compositions selon l'une des revendications 6 à 9 caractérisées par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque est l'ester méthylique ou éthylique de l'acide 2-hydroxy-3-méthyl-3-butènoïque.
11 - Article parfumé sous forme de parfum, d'eau de toilette, de lotions après rasage, de parfums, de savons, de gels de bain ou de douche, de produits déodorants ou antiperspirants, de shampooings ou tout produit capillaire, de talcs ou poudres de toute nature, de désodorisants d'air ambiant, de tout produit d'entretien ou de compositions détergentes, d'adoucissants pour textiles caractérisé par le fait qu'il comprend au moins un ester de l'acide 2-hydroxy-3- butènoïque décrit dans l'une des revendications 6 à 10.
12 - Article parfumé sous forme de parfum, d'eau de toilette, de lotions après rasage, de parfums, de savons, de gels de bain ou de douche, de produits déodorants ou antiperspirants, de shampooings ou tout produit capillaire, de talcs ou poudres de toute nature, de désodorisants d'air ambiant, de tout produit d'entretien ou de compositions détergentes, d'adoucissants pour textiles caractérisé par le fait qu'il comprend au moins un ester méthylique ou éthylique de l'acide 2-hydroxy-3-méthyl-3-butènoïque.
13 - Utilisation comme ingrédient parfumant, des esters de l'acide 2-hydroxy-3- butènoïque. 14 - Utilisation selon la revendication 13 caractérisée par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (I) :
R.
H2C= C -CH~COOR1
OH (|) dans ladite formule (I) : - R-| représente un radical hydrocarboné substitué ou non, ayant de 1 à 40 atomes de carbone et de préférence un radical aliphatique, acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou heterocyclique, saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique.
- R2 représente un radical aliphatique, saturé de faible condensation en carbone de préférence, inférieure à 4.
15 - Utilisation selon l'une des revendications 13 et 14 caractérisée par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (la) :
R,
H2C= C -CH— COOR1 H (la) dans ladite formule (la) :
- R-| représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 ; un radical cydoalkyle ayant de préférence 6 atomes de carbone, un radical aralkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, de préférence 7 ou 8 atomes de carbone, - R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 ou 2.
16 - Utilisation selon l'une des revendications 13 à 15 caractérisée par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (I) dans laquelle R-| représente un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle,amyle, isoamyle, n-hexyle ; un radical allyle, un radical 2-hexènyle ; un radical cyclohexyle ; un radical benzyle ou β-phényléthyle et R2 représente un radical méthyle ou éthyle.
17 - Utilisation selon l'une des revendications 13 à 16 caractérisée par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque est l'ester méthylique ou éthylique de l'acide 2-hydroxy-3-méthyl-3-butènoïque. 18 - Utilisation de l'ester méthylique ou éthylique de l'acide 2-hydroxy-3-méthyl- 3-buténoïque comme note automnale de type odeur humide de la mousse de chêne associée à une odeur de noix.
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