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EP1009798A1 - Waschverfahren für textilien - Google Patents

Waschverfahren für textilien

Info

Publication number
EP1009798A1
EP1009798A1 EP98951315A EP98951315A EP1009798A1 EP 1009798 A1 EP1009798 A1 EP 1009798A1 EP 98951315 A EP98951315 A EP 98951315A EP 98951315 A EP98951315 A EP 98951315A EP 1009798 A1 EP1009798 A1 EP 1009798A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
knitwear
process according
cellulases
weight
ground
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP98951315A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andreu Colomera
Teresa Copete Vidal
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Original Assignee
Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland GmbH and Co KG filed Critical Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Publication of EP1009798A1 publication Critical patent/EP1009798A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/15—Locally discharging the dyes
    • D06P5/158—Locally discharging the dyes with other compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P7/00—Dyeing or printing processes combined with mechanical treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to a washing method for knitwear using defined amounts of ground silicon compounds and cellulases.
  • EP-A2 0307564 a method for creating differently colored areas of textiles made of cellulose by treatment with an aqueous liquor is known which, in addition to cellulases, can contain nonionic surfactants of the fatty alcohol ethoxylate type with up to 20 ethylene oxide units per mole of fatty alcohol .
  • pumice stone is a natural and expensive source of raw materials
  • the stones are ground so strongly after only one use that reuse is no longer an option.
  • part of the pumice stones can also be found in the pockets and must be laboriously removed by hand.
  • Another problem is that only a limited number of textiles can be treated in this way and a not inconsiderable part is so badly damaged by them in this procedure that it is no longer eligible for sale.
  • the object of the invention was therefore to provide a method for treating knitwear which at the same time produces a structural effect and improves the soft feel.
  • the invention relates to a washing process for textiles, in which an aqueous liquor containing wholly or predominantly knitwear with
  • ground silicon compounds preferably ground silicates or ground glass
  • cellulases are not only ideally suited to producing a structural effect on knitwear and thus giving them a "used look", but also due to slight fiber abrasion on the Surface also improve the soft feel and thus the wearing properties noticeably.
  • Knitwear which is also often referred to as knitted fabric, is to be understood as stretchable, textile fabrics which consist of mesh-like loops of thread. They therefore represent a differentiation from the so-called fabrics, which contain threads crossed at right angles.
  • Typical examples of knitwear, on the treatment of which the method according to the invention is directed, are ware goods, such as, for example, stockings, gloves, pullovers and chain goods, such as, for example, jersey and underwear.
  • the knitwear can consist of both vegetable and synthetic fibers. Although cotton fabrics are preferred, lyocell or cellulose fibers, for example, and fiber blends, for example with polyester or polyamide fibers, are also suitable.
  • Silicon dioxide is preferably used as the ground silicon compound, in the simplest case it is sand.
  • ground silicates or ground glass preference is given to using ground silicates or ground glass, the origin of which is not critical.
  • conventional recycling glass is basically just as suitable for the production of the regrind as, for example, expensive glass foam.
  • diatomaceous earth can be considered as a natural source.
  • the silicate starting materials preferably contain no water of crystallization, so that they do not expand at higher temperatures; Perlite, which changes to a pumice stone-like mass at 1200 ° C, is therefore not an option as a starting material, because the same problems associated with pumice stone itself are associated with its use.
  • ground silicates or ground glass which have a grain size in the range from 0.01 to 200 ⁇ m and specifically have a composition in which 40 to 70% by weight of all particles have an average diameter of less than 50 ⁇ m, 40 to 70 wt .-% of 50 to 100 ⁇ m and 20 to 40 wt .-% of greater than 100 ⁇ m - with the proviso that the information is complementary to 100 wt .-%.
  • the millbase is used in amounts of 0.5 to 2.5 and preferably 1.0 to 2.0 kg / kg of the textile fabric used.
  • ground silicon compounds can be carried out according to the methods of the prior art in comminution machines suitable for this purpose, for example crushers, roller mills, grinding media mills or impact mills, as described, for example, in Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, Vol. 1, 4th ed. P. 87-93 (1984).
  • Cellulases (1, 4-ß-D-glucan-4-glucanohydrolases; EC 3.2.1.4.) are enzyme complexes that are involved in the breakdown of native cellulose.
  • the acidic cellulases which are preferably to be used as optional component (b) in the sense of the invention are enzymes which are preferably prepared from cultures of Aspergillus or Trichoderma species and have an optimum activity at acidic pH values in the range from 4 to 6 .
  • Acid cellulases which are sold by Novo Nordisk under the Celluzyme® brand and are produced by submerged fermentation of the fungus Humicola insolens, are particularly preferred. Overviews of the interaction of cellulases with cellulose are, for example, from E.Hoshino in J. Biochem.
  • the cellulases are usually used in amounts of 0.1 to 15% by weight, based on the textile fabrics.
  • zeolites can be used as further additives.
  • Zeolites are to be understood as meaning optionally water-containing alkali metal or alkaline earth metal aluminosilicates of the general formula (I)
  • zeolites are the naturally occurring minerals clinoptilolite, erionite or chabasite. However, synthetic zeolites are preferred, for example
  • zeolite NaA and mixtures of zeolite NaA and NaX are preferably used, the proportion of zeolite NaX in such mixtures advantageously being below 30%, in particular below 20%.
  • Suitable zeolites have no particles larger than 30 mm and consist of at least 80% particles smaller than 10 mm. Their average particle size (volume distribution, measurement method: Coulter Counter) is in the range from 1 to 10 mm. Preferred zeolites have an average particle size of 2 to 4 mm.
  • Their calcium binding capacity which is determined according to the information in German patent application DE-AS 24 12 837, is in the range from 100 to 200 mg CaO / g.
  • the zeolites which are usually used in amounts of 1 to 15, preferably 1 to 10,% by weight, based on the textile fabrics, can also contain excess alkali from their production.
  • R 1 is a linear or branched alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms and n is a number from 2 to 50 and preferably 5 to 30.
  • Typical examples are addition products of an average of 2 to 50 and in particular 5 to 10 moles of ethylene oxide onto technical fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms such as, for example, dodecanol, isododecanol, coconut oil alcohol, isostearyl alcohol, cetearyl alcohol and / or tallow fatty alcohol.
  • the nonionic surfactants are usually used in amounts of 1 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the textile fabrics.
  • buffer salts which can be, for example, alkali and / or alkaline earth metal sulfates, carbonates, phosphates and citrates. Typical examples are sodium sulfate, potassium sulfate, calcium carbonate, sodium phosphate and sodium citrate. Although it is of course not a salt, citric acid can also be used. Polyethylene or polypropylene glycol ethers can also be used as dust binders an average molecular weight in the range of 500 to 5,000.
  • the buffer salts are usually used in amounts of 1 to 10, preferably 1 to 3,% by weight, based on the textile fabrics.
  • the process can also be carried out using compounds of the following composition,
  • the compounds can also be formulated as aqueous gel-like preparations, optionally with the use of polymers, which facilitates their use.
  • the liquor weight ratio of the knitwear to water is preferably in the range from 1:10 to 1:30.
  • a liquor consisting of about 3 to 5 kg of knitwear and 30 to 50 kg of water is prepared, which is firstly treated with 3 to 5 kg of ground silicon compounds, preferably ground glass, and 50 to 100 and preferably 5 to 10 g of cellulase and optionally zeolites, anhydrous nonionic surfactants and / or buffer salts. It is advisable to carry out the process at a pH in the range from 5.0 to 5.5 and at a temperature in the range from 50 to 55 ° C.
  • conventional laundry softeners for example of the esterquat type, can be used together with the preparations.
  • the process according to the invention can also be carried out using the appropriate compounds. Examples
  • Example 1 2.5 kg of differently colored sweaters were placed in a Siemens Siewamat 3573 washing machine with a capacity of 5.5 kg of laundry and about 60 l of water. The sweaters were prewashed once at 40 ° C using a conventional heavy-duty detergent containing amylase. The fleet was then made of 1.2 kg of ground glass of the Miltopan® GB type (Pulcra / ES, particle size distribution: 75% ⁇ 50 ⁇ m, 20% 50 to 100 ⁇ m, 5%> 100 ⁇ m) and 100 g of a preparation
  • the sweaters were treated at 50 ° C for 35 min and then rinsed twice. Afterwards, they had a pleasant soft feel and an even texture effect.
  • Example 2 Example 1 was repeated with a product which had a particle size distribution of 75% ⁇ 50 ⁇ m, 20% 50 to 100 ⁇ m and 5%> 100 ⁇ m, and the glass recovered from the first treatment being used for the mechanical treatment of the fabrics was reinstated. After completion of the wash, the sweaters had a soft feel and textured effect like the pattern from Example 1.
  • Example 3 Example 2 was repeated and used for the mechanical treatment of the tissue ground glass, which had already been recovered a total of five times. In addition to the ground glass, a product of the following composition was used:

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Abstract

Vorgeschlagen wird ein Waschverfahren für Textilien, bei dem man eine wäßrige Flotte, die ganz oder überwiegend Strickwaren enthält, mit (a) 1 bis 50 g/l gemahlenen Siliciumverbindungen und (b) 0,5 bis 4 g/l Cellulasen behandelt. Den Strickwaren wird auf diese Weise nicht nur ein 'used look' verliehen, gleichzeitig findet auch ein leichter Faserabrieb statt, der zu einem besonders angenehmen Weichgriff führt.

Description

Waschverfahren für Textilien
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Waschverfahren für Strickwaren unter Einsatz von definierten Mengen gemahlener Siliciumverbindungen und Cellulasen.
Stand der Technik
Insbesondere seitens sehr junger Verbraucher werden häufig Textilien gewünscht, die bereits einen getragenen Eindruck („used look") erwecken und gleichzeitig einen angenehmen Weichgriff, d.h. erhöhten Tragekomfort besitzen. Bei Jeans wird dies beispielsweise als stonewash-Effekt bezeichnet, wobei die Textur durch eine kombinierte chemische und mechanische Behandlung des Denimgewebes mit Cellulasen und Bimsstein erzielt wird.
Aus dem Stand der Technik war bereit bekannt, daß Cellulasen über die Eigenschaft verfügen, blauen Indigofarbstoff von Denimfasern abzulösen. Eine Übersicht hierzu ist von N. Klange in C.R. 2.TRICEL Symposium, Espoo, Finnland, 1993, S. 263 erschienen. In der Weiterentwicklung dieser Erkenntnis schlägt die Europäische Patentschrift EP-B1 0452393 (Cayla) ein Verfahren zum heterogenen Vorwaschen von Baumwolltextilien vor, das unter Verwendung bestimmter Cellulasen bei pH-Werten unterhalb von pH = 6 durchgeführt wird. Aus der Europäischen Patentanmeldung EP-A2 0307564 (Ecolab) ist ein Verfahren zum Schaffen unterschiedlich gefärbter Bereiche von Textilien aus Cellulose durch Behandeln mit einer wäßrigen Flotte bekannt, die neben Cellulasen nichtionische Tenside vom Typ der Fettalkoholethoxylate mit bis zu 20 Ethylenoxideinheiten pro Mol Fettalkohol enthalten können.
Abgesehen davon, daß Bimsstein eine natürliche und teure Rohstoffquelle darstellt, werden die Steine schon bei einmaligem Einsatz so stark abgeschliffen, daß eine Wiederverwendung nicht mehr in Frage kommt. Im Fall von Blue Jeans findet sich zudem ein Teil der Bimssteine in den Taschen wieder und muß mühsam von Hand entfernt werden. Ein weiteres Problem besteht darin, daß pro Waschvorgang nur eine begrenzte Zahl von Textilien so behandelt werden können und ein nicht unbeträchtlicher Teil von ihnen bei dieser Prozedur so stark geschädigt wird, daß er für den Verkauf nicht mehr in Frage kommt.
In diesem Zusammenhang sei auf relevanten Stand der Technik zum Austausch von Bimsstein in Textilwaschverfahren hingewiesen. So wird beispielsweise in Chem.Abstr. 121, 282.299 vorgeschlagen, Bimssteine durch Keramik- oder Hartgummikugeln zu ersetzen. Aus der US 5,213,581 ist ein Verfahren zur Herstellung von stonewashed Jeans bekannt, bei dem man Cellulasen zusammen mit anorganischen Salzen, beispielsweise Silicaten einsetzt. Ein ähnliches Verfahren wird in der WO 95/09225 (Ivax) vorgeschlagen, wobei man den stonewash-Effekt mit Hilfe von Cellulasen erzielt und der Flotte unvermahlene Silicate vom Bentonittyp zusetzt, um eine Redeposition des Farbstoffs zu verhindern. Die Bentonite dienen dabei jedoch nicht der Behandlung der Fasern, d.h. haben keine abrasiven Eigenschaften. In der WO 95/35363 (Novo) wird schließlich empfohlen, Bimsstein gegen expandierte Perlite auszutauschen. Perlite stellt ein vulkanisches Lavagestein dar, welches bei 1200°C Wasser verliert und bei der Expansion einen federleichten Gesteinsschaum ergibt. Der Schaum bricht leicht in kleine Brocken, die dann wie Bimsstein ohne weitere Zerkleinerung eingesetzt werden können. Die hohe Ähnlichkeit mit Bimsstein hat allerdings zur Folge, daß mit der Verwendung dieses Materials die gleichen Probleme, insbesondere im Hinblick auf die Wiederverwendbarkeit und die Staubbildung, verbunden sind.
Weniger bekannt als der Einsatz von Cellulasen und Bimssteinen zur Oberflächenbehandlung von Denimgewebe ist ihre Verwendung für die Erzeugung eines „used looks" auf Strickwaren, wie beispielsweise Pullovern. Zum gegenwärtigen Zeitpunkt besteht das Verfahren der Wahl darin, die Gewebe zunächst mit Bimssteinen vorzubehandeln und der Flotte anschließend Cellulasen zuzusetzen. Wie aber schon oben geschildert, ist die Verwendung von Bimsstein mit vielen Problemen verbunden und daher zunehmend unerwünscht.
Die Aufgabe der Erfindung hat folglich darin bestanden, ein Verfahren zur Behandlung von Strickwaren zur Verfügung zu stellen, das gleichzeitig einen Struktureffekt hervorruft und den Weichgriff verbessert.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist ein Waschverfahren für Textilien, bei dem man eine wäßrige Flotte, die ganz oder überwiegend Strickwaren enthält, mit
(a) 1 bis 50 g/l gemahlenen Siliciumverbindungen und
(b) 0,5 bis 4 g/l Cellulasen - bezogen auf das Volumen der Waschflotte - behandelt.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich gemahlene Siliciumverbindungen, vorzugsweise gemahlene Silicate bzw. gemahlenes Glas, in Kombination mit Cellulasen nicht nur in vorzüglicher Weise eignen, auf Strickwaren einen Struktureffekt hervorzurufen und ihnen damit einen „used look" zu verleihen, sondern durch leichten Faserabrieb an der Oberfläche gleichzeitig auch den Weichgriff und damit die Trageeigenschaften spürbar zu verbessern.
Strickwaren
Unter Strickwaren, die auch häufig als Gewirke bezeichnet werden, sind dehnbare, textile Flächengebilde zu verstehen die aus maschenförmig verbundenen Fadenschleifen bestehen. Sie stellen daher eine Abgrenzung zu den sogenannten Geweben dar, die rechtwinklig gekreuzte Fäden enthalten. Typische Beispiele für Strickwaren, auf deren Behandlung das erfindungsgemäße Verfahren gerichtet ist, sind Kulierwaren, wie beispielsweise Strümpfe, Handschuhe, Pullover und Kettenwaren, wie beispielsweise Trikotagen und Unterwäsche. Die Strickwaren können sowohl aus pflanzlichen als auch synthetischen Fasern bestehen. Obschon Baumwollgewebe bevorzugt sind, kommen beispielsweise auch Lyocell- bzw. Cellulosefasern in Frage sowie Faserblends, beispielsweise mit Polyester- oder Polyamidfasern in Frage.
Siliciumverbindungen
Als gemahlene Siliciumverbindung wird vorzugsweise Siliciumdioxid eingesetzt, wobei es sich im einfachsten Fall um Sand handelt. Vorzugsweise werden jedoch gemahlene Silicate bzw. gemahlenes Glas eingesetzt, dessen Herkunft unkritisch ist. Dementsprechend eignet sich übliches Recyclingglas grundsätzlich ebenso für die Herstellung des Mahlguts wie etwa teurer Glasschaum. Als natürliche Quelle kommt beispielsweise Diatomeenerde in Betracht. Die silicatischen Ausgangsstoffe enthalten vorzugsweise kein Kristallwasser, so daß sie bei höheren Temperaturen nicht expandieren; Perlite, die bei 1200°C in eine bimssteinartige Masse übergehen, kommen daher als Ausgangsstoffe nicht in Frage, weil mit ihrer Verwendung wieder die gleichen Probleme wie mit Bimsstein selbst verbunden sind. Besonders gute anwendungstechnische Ergebnisse werden mit gemahlenen Silicate bzw. gemahlenem Glas erhalten, die eine Korngröße im Bereich von 0,01 bis 200 μm aufweist und speziell eine Zusammensetzung besitzen, bei dem 40 bis 70 Gew.-% aller Teilchen einen mittleren Durchmesser von weniger als 50 μm, 40 bis 70 Gew.-% von 50 bis 100 μm und 20 bis 40 Gew.-% von größer 100 μm haben - mit der Maßgabe, daß sich die Angaben zu 100 Gew.-% ergänzen. Üblicherweise wird das Mahlgut in Mengen von 0,5 bis 2,5 und vorzugsweise 1 ,0 bis 2,0 kg/kg des textilen Flächengebildes eingesetzt. Die Herstellung der gemahlenen Siliciumverbindungen kann nach den Verfahren des Stands der Technik in dafür geeignet Zerkleinerungsmaschinen, beispielsweise Brechern, Wälzmühlen, Mahlkörpermühlen oder Prallmühlen durchgeführt werden, wie sie z.B. in Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, Bd.1, 4. Aufl. S. 87 bis 93 (1984) beschrieben werden.
Cellulasen
Cellulasen (1 ,4-ß-D-Glucan-4-glucanohydrolasen; EC 3.2.1.4.) stellen Enzymkomplexe dar, die am Abbau nativer Cellulose beteiligt sind. Bei den im Sinne der Erfindung als fakultative Komponente (b) vorzugsweise einzusetzenden sauren Cellulasen handelt es sich um Enzyme, die vorzugsweise aus Kulturen von Aspergillus- oder Trichoderma-Arten hergestellt werden und ein Aktivitätsoptimum bei sauren pH-Werten im Bereich von 4 bis 6 aufweisen. Besonders bevorzugt sind saure Cellulasen, die unter der Marke Celluzyme® von der Novo Nordisk vertrieben und durch submerse Fermentation des Pilzes Humicola insolens hergestellt werden. Übersichten zur Wechselwirkung von Cellulasen mit Cellulose sind beispielsweise von E.Hoshino in J. Biochem. 114, 230; 236 (1994), ibid. 115, 837 (1994) sowie J. Ferment. Bioeng. 77, 496 (1994) zu finden. Üblicherweise werden die Cellulasen in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf die textilen Flächengebilde - eingesetzt.
Zeolithe
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens können als weitere Zusatzstoffe Zeolithe eingesetzt werden. Unter Zeolithen sind gegebenenfalls wasserhaltige Alkali- oder Erd- alkalialumosilicate der allgemeinen Formel (I) zu verstehen,
M2zO * AI2θ3 * x Siθ2 * y H20 (I)
in der M für ein Alkali- oder Erdalkalimetall der Wertigkeit z, x für Zahlen von 1 ,8 bis 12 und y für Zahlen von 0 bis 8 steht [Chem.i.u.Zt., 20, 117 (1986)]. Typische Beispiele für Zeolithe sind die natürlich vorkommenden Mineralien Clinoptilolith, Erionit oder Chabasit. Bevorzugt sind jedoch synthetische Zeolithe, beispielsweise
Zeolith NaA Naι [(AI02)i2(SiO2)i2] * 27 H 0.
Zeolith NaX Na86[(AI02)86(Si02)ιo6] * 264 H20
Zeolith Y Na56[(AI02)56(Siθ2)i36] * 325 H20
Zeolith L K9[(AI02)9(Si02)27] * 22 H20 Mordenit Na8,7[(AI02)8,7(Si02)39,3] * 24 H20
Im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens gelangen vorzugsweise Zeolith NaA sowie Gemische aus Zeolith NaA und NaX zum Einsatz, wobei der Anteil des Zeoliths NaX in derartigen Gemischen zweckmäßigerweise unter 30 %, insbesondere unter 20 %, liegt. Geeignete Zeolithe weisen keine Teilchen mit einer Größe über 30 mm auf und bestehen zu wenigstens 80 % aus Teilchen einer Größe von weniger als 10 mm. Ihre mittlere Teilchengröße (Volumenverteilung, Meßmethode: Coulter Counter) liegt im Bereich von 1 bis 10 mm. Bevorzugte Zeolithe haben eine mittlere Teilchengröße von 2 bis 4 mm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentanmeldung DE- AS 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g. Die Zeolithe, die üblicherweise in Mengen von 1 bis 15, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die textilen Flächengebilde, eingesetzt werden, können von ihrer Herstellung her noch überschüssiges Alkali enthalten.
Nichtionische Tenside
Im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens hat es sich zur Enzymstabilisierung und Staubbindung als vorteilhaft erwiesen, die Cellulasen zusammen mit geeigneten, vorzugsweise wasserfreien nichtionischen Tensiden, wie beispielsweise Fettalkoholpolyglycolethem der Formel (II) einzusetzen,
in der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 2 bis 50 und vorzugsweise 5 bis 30 steht. Typische Beispiele sind Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 2 bis 50 und insbesondere 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Dodecanol, Isododecanol, Kokosfettalkohol, Isostearyl- alkohol, Cetearylalkohol und/oder Taigfettalkohol. Die nichtionischen Tenside werden üblicherweise in Mengen von 1 bis 15, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die textilen Flächengebilde, eingesetzt.
Puffersalze
Zusammen mit den Tensiden empfiehlt es sich Puffersalze einzusetzen, bei denen es sich beispielsweise um Alkali- und/oder Erdalkalisulfate, -carbonate, -phosphate und -citrate handeln kann. Typische Beispiele sind Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Calciumcarbonat, Natriumphosphat und Natriumeitrat. Obschon es sich selbstverständlich nicht um ein Salz handelt, kommt zudem auch Citronensäure in Betracht. Als Staubbindemittel können zusätzlich auch noch Polyethylen- oder Polypropylenglycolether mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 5.000 eingesetzt werden. Die Puffersalze werden üblicherweise in Mengen von 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die textilen Flächengebiide, eingesetzt.
Compounds
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung kann das Verfahren auch unter Einsatz von Compounds der folgenden Zusammensetzung durchgeführt werden,
(a) 95 bis 99, vorzugsweise 75 bis 95 Gew.-% gemahlene Siliciumverbindungen,
(b) 0,1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-% Cellulase,
(c) 0,1 bis 10, vorzugsweise I bis 5 Gew.-% Zeolithe,
(d) 0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% nichtionische Tenside und
(e) 0,5 bis 3, vorzugsweise I bis 1 ,5 Gew.-% Puffersalze,
wobei die Maßgabe besteht, daß sich die Mengenangaben zu 100 Gew.-% addieren. Die Compounds können auch als wäßrige gelförmige Zubereitungen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Polymeren formuliert werden, was die Anwendung erleichtert.
Durchführung des Verfahrens
Das Flottengewichtsverhältnis der Strickwaren zu Wasser liegt vorzugsweise im Bereich von 1 : 10 bis 1 : 30. Üblicherweise wird eine Flotte bestehend aus etwa 3 bis 5 kg Strickwaren und 30 bis 50 kg Wasser hergestellt, der man zunächst 3 bis 5 kg gemahlene Siliciumverbindungen, vorzugsweise gemahlenes Glas, und 50 bis 100 und vorzugsweise 5 bis 10 g Cellulase sowie gegebenenfalls Zeolithe, wasserfreie nichtionische Tenside und/oder Puffersalze zusetzt. Es empfiehlt sich, das Verfahren bei einem pH-Wert im Bereich von 5,0 bis 5,5 und bei einer Temperatur im Bereich von 50 bis 55°C durchzuführen. Falls gewünscht, kann man zusammen mit den Zubereitungen konventionelle Wäscheweichspüimittel, beispielsweise vom Esterquat-Typ, einsetzen. Das erfindungsgemäße Verfahren kann - wie oben beschrieben - auch unter Einsatz der entsprechenden Compounds durchgeführt werden. Beispiele
Beispiel 1. 2,5 kg verschieden eingefärbte Pullover wurden in eine Waschmaschine des Typs Siemens Siewamat 3573 mit einem Fassungsvermögen von 5,5 kg Wäsche und ca. 60 I Wasser gegeben. Die Pullover wurden mit einem konventionellen, amylasehaltigen Vollwaschmittel einmal bei 40°C vorgewaschen. Danach wurde der Flotte 1,2 kg gemahlenes Glas vom Typ Miltopan® GB (Pulcra/ES, Korngrößenverteilung: 75 % < 50 μm, 20 % 50 bis 100 μm, 5 % > 100 μm) und 100 g einer Zubereitung aus
35 Gew.-% Cellulase
15 Gew.-% Talgfettalkohol+5 EO und
50 Gew.-% Natriumcitrat/Citronensäure (1:1)
zugegeben. Die Pullover wurden 35 min bei 50°C behandelt und anschließend zweimal klargespült. Danach wiesen sie einen angenehmen Weichgriff und einen gleichmäßigen Textureffekt auf.
Beispiel 2. Beispiel 1 wurde mit einem Produkt wiederholt, das eine Korngrößenverteilung von 75 % < 50 μm, 20 % 50 bis 100 μm und 5 % > 100 μm aufwies, und wobei für die mechanische Behandlung der Gewebe das rückgewonnene Glas aus der ersten Behandlung wieder eingesetzt wurde. Die Pullover zeigten nach Abschluß der Wäsche einen Weichgriff und Textureffekt wie das Muster aus Beispiel 1.
Beispiel 3. Beispiel 2 wurde wiederholt und für die mechanische Behandlung der Gewebe gemahlenes Glas eingesetzt, welches insgesamt bereits fünfmal rückgewonnen worden war. Es wurde ferner neben dem gemahlenen Glas ein Produkt der folgenden Zusammensetzung eingesetzt:
15 Gew.-% Cellulase
10 Gew.-% Talgfettalkohol+5 EO und
15 Gew.-% Zeolith A
60 Gew.-% Natriumcitrat/Citronensäure (1:1)
Auch diese Pullover zeigten nach Abschluß des Prozesses einen eben solchen Weichgriff und Textureffekt wie das Muster aus Beispiel 1.

Claims

Patentansprüche
1. Wachverfahren für Textilien, bei dem man eine wäßrige Flotte, die ganz oder überwiegend Strickwaren enthält,
(a) 1 bis 50 g/l gemahlenen Siliciumverbindungen und
(b) 0,5 bis 4 g/l Cellulasen
- bezogen auf das Volumen der Waschflotte - behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Strickwaren aus Baumwolle, Lyocell, Viskose oder deren Mischungen einsetzt.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (a) gemahlene Silicate, Sand, Glas und/oder Diatomeenerde einsetzt.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Siliciumverbindungen einsetzt, die einen Durchmesser im Bereich von 0,01 bis 200 μm aufweisen.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (b) saure Cellulasen einsetzt, die ein Aktivitätsoptimum bei einem pH-Wert im Bereich von 4,5 bis 5,5 aufweisen.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Flottenverhältnis Strickwaren : Wasser von 1 : 10 bis 1 : 30 Gewichtsteilen einstellt.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man weiterhin Zeolithe der Formel (I) einsetzt,
M2zO * Al2θ3 * x Siθ2 * y H20 (I)
in der M für ein Alkali- oder Erdalkalimetall der Wertigkeit z, x für Zahlen von 1 ,8 bis 12 und y für Zahlen von 0 bis 8 steht, einsetzt. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man weiterhin Fettal- kohoipolyglycolether der Formel (II) einsetzt,
R10(CH2CH20)nH (II)
in der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 2 bis 50 steht.
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