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EP0918841A1 - Wässrige bleichmittel - Google Patents

Wässrige bleichmittel

Info

Publication number
EP0918841A1
EP0918841A1 EP97924975A EP97924975A EP0918841A1 EP 0918841 A1 EP0918841 A1 EP 0918841A1 EP 97924975 A EP97924975 A EP 97924975A EP 97924975 A EP97924975 A EP 97924975A EP 0918841 A1 EP0918841 A1 EP 0918841A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
contain
composition according
radical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP97924975A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0918841B1 (de
Inventor
Mercedes Mendoza
Maite Canellas
Jaume Jose
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19624843A external-priority patent/DE19624843C2/de
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0918841A1 publication Critical patent/EP0918841A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0918841B1 publication Critical patent/EP0918841B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3956—Liquid compositions

Definitions

  • the invention relates to new aqueous bleaching agents containing alkali hypochlorites and polyacrylic acid compounds and to the use of the polyacrylic acid compounds as stabilizers for the production of aqueous bleaching agents.
  • EP-A 0 274 885 recommends the use of mixtures of linear and branched amine oxides for the production of viscous hypochlorite bleaches.
  • EP-A 0 145 084 Uni-lever
  • mixtures of amine oxides with soaps, sarcosinates, taurides or sugar esters can also be used for this purpose.
  • EP-A 0137551 and EP-A 0447261 (Unilever) 'is the use of amine oxides with soap or sarcosinate and other anionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, secondary alkane sulfonates or Alkylbenzolsulfo- naten as thickening component known for hypochlorite solutions.
  • EP-A 0 156 438 reports on the use of alkyl aryl sulfonates as thickeners in aqueous bleaches which contain certain stilbene dyes as optical brighteners.
  • ES-A 8801389 (Henkel Iberica) are bleaching agents based on aqueous hypochlorite solutions, which mainly contain alkyl ether sulfates and small amounts of amine oxides as surfactant components.
  • aqueous bleaching compositions containing sodium hypochlorite and anionic surfactants are also known.
  • the hypochlorite concentration of these agents is 0.1 to 8 and preferably 0.5 to 5% by weight of active chlorine.
  • German patent DE-C1 43 33 100 the applicant finally proposed aqueous bleaching and cleaning agents based on hypochlorites, fatty alcohol ether sulfates, amine oxides and amine oxide phosphonic acids.
  • the bleaching agent of the type mentioned places high demands on the consumer: it must be compatible with textiles, i.e. treatment with the aggressive chemical hypochlorite means that the stains must be removed without attacking the tissue. Since skin contact with the bleaching agents is not excluded, the preparations must also be as dermatologically compatible as possible. Another problem is that hypochlorite solutions also attack metals and the dissolved metal traces can be deposited on the textile fibers during washing, which is ultimately reflected in the yellowing of the fabric. Market means are trying to prevent this redeposition by using silicates, but in practice this measure does not always prove to be satisfactory.
  • the complex object of the invention was to provide aqueous bleaching agents which are simultaneously chlorine-stable, gentle on textiles and as kind to the skin as possible, have a sufficiently high viscosity and reliably prevent the deposition of metal traces on the fabric with a high stain removal capacity.
  • the invention relates to aqueous bleaching agents containing - based on the agents -
  • the addition of small amounts of polyacrylic acid compounds to the hypochlorite solutions sig- nalled the deposition of metals on the fabric during washing. significantly reduced and counteracts the yellowing of the fibers.
  • the invention includes the knowledge that the use of mild, chlorine-stable surfactants such as preferably alkyl ether sulfates, amine oxides, alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and fatty acid salts leads to a further improvement in cleaning performance and dermatological compatibility.
  • the agents according to the invention have a sufficiently high viscosity so that metering by the consumer is possible without any problems.
  • Alkali hypochlorites are to be understood as lithium, potassium and in particular sodium hypochlorite.
  • the hypochlorites can preferably be used in amounts of 1.5 to 8 and in particular 4 to 6% by weight, based on the composition.
  • Polyacrylic acid compounds are preferably to be understood as homopolymers of acrylic acid and methacrylic acid or their esters.
  • esters of the acids can also be polymerized with alcohols having 1 to 4 carbon atoms.
  • Polyacrylic acid compounds with a particularly advantageous stabilizing action are present as alkali salts and have an average molecular weight in the range from 1,000 to 10,000 and in particular 4,000 to 6,000 daltons. The preferred range of use is 0.02 to 0.05% by weight.
  • Alkytether sulfates are known anionic surfactants which are obtained by sulfation of nonionic surfactants of the AI ky f polyglycolethers type and subsequent neutralization.
  • the alkyl ether sulfates which are suitable for the purposes of the agents according to the invention follow the formula (I)
  • R 1 is an alkyl radical having 12 to 18, in particular 12 to 14, carbon atoms
  • n is numbers 2 to 5, in particular 2 to 3
  • X is sodium or potassium.
  • Typical examples are the sodium salts of sulfates of the Ci2 / i4-coconut alcohol-2, -2,3- and -3-EO adduct.
  • the alkyl ether sulfates can have a conventional or narrow homolog distribution.
  • the alkyl ether sulfates are preferably used in amounts of 1 to 8, preferably 1.5 to 6 and in particular 2 to 4% by weight, based on the composition.
  • Amine oxides are also known substances, which are occasionally attributed to the cationic, but usually the nonionic surfactants.
  • the nonionic surfactants For their preparation, one starts from tertiary fatty amines, which usually have either one long and two short or two long and one short alkyl radical, and is oxidized in the presence of hydrogen peroxide.
  • the amine oxides which are suitable for the purposes of the invention follow the formula (II)
  • R 2 represents a linear or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms and R 3 and R 4 independently of one another R 2 or an optionally hydroxyl-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms.
  • Amine oxides of the formula (II) are preferably used in which R 2 and R 3 are C12 / 14 or C12 / ⁇ -cocoalkyl radicals and R 4 is a methyl or a hydroxyethyl radical.
  • amine oxides of the formula (II) in which R 2 is a C12 / 14 or C12 / 18 cocoalkyl radical and R 3 and R 4 have the meaning of a methyl or hydroxyethyl radical.
  • the amine oxides are preferably used in amounts of 1.5 to 6, preferably 2 to 4,% by weight, based on the composition.
  • Alkyl and alkenyl oligoglycosides are known nonionic surfactants which follow the formula (III)
  • the alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, preference is given to those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4.
  • the alkyl or alkenyl radical R 5 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms.
  • Typical examples are butanol, capro alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as those obtained in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 5 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroseyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures, which can be obtained as described above.
  • Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated Ci2 / 14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred. The glycosides are preferably used in amounts of 1.5 to 6, preferably 2 to 4% by weight, based on the composition .
  • Fatty acid salts are preferably used in amounts of 1.5 to 6, preferably 2 to 4% by weight, based on the composition .
  • the agents according to the invention can contain fatty acid salts of the formula (IV) as further surfactants,
  • R 6 CO is an acyl radical having 12 to 22 carbon atoms and X is an alkali metal.
  • Typical examples are the sodium and / or potassium salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoic acid, behenic acid and mixtures thereof and erucas as they occur in the pressure splitting of technical fats and oils. Salts of technical coconut or tallow fatty acids are preferably used.
  • the fatty acids which are neutralized in situ when they are introduced into the mixture can also be used instead of the salts.
  • Those agents according to the invention preferably contain as an optional component fatty acid salts in which a particular low foam level is desired.
  • the soaps are preferably used in amounts of 1.5 to 6, preferably 2 to 4% by weight, based on the composition.
  • the agents according to the invention generally have a non-aqueous content of 5 to 35 and preferably 8 to 15% by weight and are suitable for the treatment of textile fabrics, such as, for example, yarns, fabric webs and in particular textiles. They are usually used at low temperatures, i.e. in the cold wash area (approx. 15 to 25 ° C).
  • the agents are not only distinguished by excellent stain removal, but also reliably prevent metal traces from being deposited on the fibers and thus also prevent yellowing.
  • the actual use of the agents is aimed at removing stains during washing, they are in principle also suitable for other purposes in which hypochlorite solutions are used, for example for cleaning and disinfecting hard surfaces.
  • auxiliaries and additives which may be used include, for example, other chlorine-stable surfactants or hydro tropes, such as, for example, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, xylene sulfonates, sarcosinates, taurides, isethionates, sulfosuccinates, betaines, sugar esters, fatty alcohol polyglycol ethers and fatty alcohols acid N-alkyl glucamides.
  • the sum of all surfactants preferably makes up at most 10 to 15% by weight of the total amount of ingredients in the formulation.
  • the agents according to the invention can contain alkali metal compounds, preferably sodium hydroxide or potassium hydroxide, with the aid of which the pH of the recipes can be adjusted to an optimal value of 12.5 to 14.
  • the agents contain, as further stabilizers, amine oxide phosphonic acids and / or alkali metal or alkaline earth metal silicates, preferably sodium and / or potassium silicates with a modulus in the range from 1.0 to 3.0 and preferably 1, 5 to 2.0, the amount of stabilizers used being 0.1 to 1 and in particular 0.2 to 0.5% by weight, based on the composition. This embodiment is particularly advantageous in terms of additional protection against corrosion if the exposure time of the agents is very long.
  • the agents can contain active chlorine-stable fragrances, optical brighteners, dyes and pigments in a total amount of 0.01 to 0.5% by weight, based on the agents.
  • the fragrances known to be active chlorine-resistant include, for example, monocyclic and bicyclic monoterpene alcohols and their esters with acetic or propionic acid (for example isoborneal, dihydroterpene oil, isobomylacetate, dihydroterpenylacetate).
  • the optical brighteners can be, for example, the potassium salt of 4,4'-bis (1, 2 l 3-triazolyl) - (2 -) - stilbin-2,2-sulfonic acid, which is sold under the Phorwite® BHC brand 766 is distributed.
  • Possible color pigments include green chlorophthalocyanines (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) or yellow Solar Yellow BG 300 (Sandoz).
  • the agents according to the invention are produced by stirring. If necessary, the product obtained can be decanted or filtered to remove foreign bodies and / or agglomerates. The agents also have a viscosity above 100 mPas - measured at 20 ° C in a Brookfield viscometer.
  • soiled fabric was treated with three bleach solutions according to the invention and two comparative formulations.
  • the yellowing of the fabric was determined photometrically, the initial value of the soiled fabric serving as the standard (100%).
  • the measurements were carried out in a liquor with a metal ion content of 300 ppb Fe and 100 ppb Mn; the water hardness was 1000 ppm CaCb, the hydrogen carbonate content was 0.013% by weight.
  • the liquor ratio (tissue: water) was 1:50, the exposure time was 30 minutes at a temperature of 40 ° C.
  • Table 1 The results are summarized in Table 1; the quantities are understood as% by weight:

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Abstract

Es werden neue wässrige Bleichmittel vorgeschlagen, enthaltend 1 bis 10 Gew.-% Alkalihypochlorite und 0,01 bis 1 Gew.-% Polyacrylsäureverbindungen. Die Mittel vermindern die Ablagerung von Metallen auf dem Gewebe und dessen Vergilbung.

Description

Wäßrige Bleichmittel
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft neue wäßrige Bleichmittel, enthaltend Alkalihypochlorite und Polyacrylsäure- verbindungen sowie die Verwendung der Polyacrylsäureverbindungen als Stabilisatoren zur Herstel¬ lung von wäßrigen Bleichmitteln.
Stand der Technik
Während zur Wäsche stark verschmutzter Textilien in vielen Staaten Europas pulverförmige oder flüssige Vollwaschmittel eingesetzt werden, die ihr Leistungsvermögen erst bei höheren Temperaturen erreichen, wird beispielsweise von den Verbrauchern in den USA und Spanien die Kaltwäsche vorge¬ zogen, bei der man neben einem Waschmittel zur Entfernung besonders schwieriger Flecken ein flüssi¬ ges Bleichmittel, vorzugsweise auf Hypochloritbasis, zusetzt.
Aus dem Stand der Technik sind eine Vielzahl von flüssigen Bleichmitteln bekannt. So wird beispiels¬ weise in der EP-A 0 274 885 (ICI) der Einsatz von Mischungen linearer und verzweigter Aminoxide zur Herstellung viskoser Hypochloritbleichmittel empfohlen. Gemäß der Lehre der EP-A 0 145 084 (Uni- lever) können für diesen Zweck auch Mischungen von Aminoxiden mit Seifen, Sarkosinaten, Tauriden oder Zuckerestern eingesetzt werden. Aus den Schriften EP-A 0 137 551 und EP-A 0 447 261 (Uni- lever)' ist der Einsatz von Aminoxiden mit Seife oder Sarcosinat und weiteren anionischen Tensiden, beispielsweise Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten, sekundären Alkansulfonaten oder Alkylbenzolsulfo- naten als verdickende Komponente für Hypochloritlösungen bekannt. Über die Verwendung von Alkyl- arylsulfonaten als Verdickungsmitteln in wäßrigen Bleichmitteln, die bestimmte Stilbenfarbstoffe als optische Aufheller enthalten, wird in der EP-A 0 156 438 berichtet. Gegenstand der ES-A 8801389 (Henkel Iberica) sind Bleichmittel auf Basis von wäßrigen Hypochloritlösungen, die als Tensidkompo- nente überwiegend Alkylethersulfate und daneben kleine Anteile an Aminoxiden enthalten. Aus der EP- AI 0 447 261 sind weiterhin wäßrige Bleichmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an Natrium¬ hypochlorit und anionischen Tensiden bekannt. Die Hypochloritkonzentration dieser Mittel liegt jedoch bei 0,1 bis 8 und vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% Aktivchlor. Im Deutschen Patent DE-C1 43 33 100 hat die Anmelderin schließlich wäßrige Bleich- und Reinigungsmittel auf Basis von Hypochloriten, Fettalko- holethersulfaten, Aminoxiden und Aminoxidphosphonsäuren vorgeschlagen.
An Bleichmittel der genannten Art werden vom Verbraucher hohe Anforderungen gestellt: Sie müssen textilverträglich sein, d.h. durch die Behandlung mit der an sich aggressiven Chemikalie Hypochlorit müssen die Flecken ohne Angriff des Gewebes entfernt werden. Da ein Hautkontakt mit den Bleichmit¬ teln nicht ausgeschlossen ist, müssen die Zubereitungen ferner so dermatologisch verträglich wie nur eben möglich sein. Ein weiteres Problem besteht darin, daß Hypochloritlösungen auch Metalle angrei¬ fen und die gelösten Metallspuren auf den Textilfasem während der Wäsche abgelagert werden kön¬ nen, was sich letztendlich in einer Vergilbung des Gewebes widerspiegelt. Mittel des Marktes versu¬ chen zwar diese Redeposition durch die Mitverwendung von Silicaten zu verhindern, in der Praxis erweist sich diese Maßnahme jedoch nicht immer als zufriedenstellend.
Demzufolge hat die komplexe Aufgabe der Erfindung darin bestanden, wäßrige Bleichmittel zur Ver¬ fügung zu stellen, die gleichzeitig chlorstabil, textilschonend und möglichst hautverträglich sind, eine ausreichend hohe Viskosität aufweisen und bei hohem Fleckentfernungsvermögen die Ablagerung von Metallspuren auf dem Gewebe zuverlässig verhindern.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind wäßrige Bleichmittel, enthaltend - bezogen auf die Mittel -
1 bis 10 Gew.-% Alkalihypochlorit und
0,01 bis 1 Gew.-% Polyacrylsäureverbindungen
sowie gegebenenfalls weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß der Zusatz geringer Mengen Polyacrylsäureverbindungen zu den Hypochloritlösungen die Ablagerung von Metallen auf dem Gewebe während der Wäsche sig- nifikant vermindert und der Vergilbung der Fasern entgegenwirkt. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß die Mitverwendung von milden, chlorstabilen Tensiden wie vorzugsweise Alkylethersulfaten, Aminoxiden, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und Fettsäuresalzen zu einer weiteren Verbesse¬ rung der Reinigungsleistung und der dermatologischen Verträglichkeit führt. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen schließlich eine ausreichend hohe Viskosität auf, so daß eine Dosierung durch den Ver¬ braucher problemlos möglich ist.
Alkalihypochlorite
Unter Alkalihypochloriten sind Lithium-, Kalium- und insbesondere Natriumhypochlorit zu verstehen. Die Hypochlorite können vorzugsweise in Mengen von 1 ,5 bis 8 und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt werden.
Polyacrylsäureverbindungen
Unter Polyacrylsäureverbindungen sind vorzugsweise Homopolymere der Acrylsäure und der Meth¬ acrylsäure bzw. deren Ester zu verstehen. Neben den Säuren können auch Ester der Säuren mit Alko¬ holen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen polymerisiert werden. Polyacrylsäureverbindungen mit besonders vorteilhafter stabilisierender Wirkung liegen als Alkalisalze vor und weisen ein durchschnittliches Molekulargewicht im Bereich von 1.000 bis 10.000 und insbesondere 4.000 bis 6.000 Dalton auf. Der bevorzugte Einsatzbereich liegt bei 0,02 bis 0,05 Gew.-%.
Alkylethersulfate
Alkytethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die durch Sulfatierung von nichtionischen Tensiden vom Typ der AI ky f polyg iycolethe r und nachfolgende Neutralisation erhalten werden. Die im Sinne der erfindungsgemäßen Mittel in Betracht kommenden Alkylethersulfate folgen der Formel (I),
RiO-(CH2CH2θ)nS03X (I)
in der R1 für einen Alkylrest mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen 2 bis 5, insbesondere 2 bis 3 und X für Natrium oder Kalium steht. Typische Beispiele sind die Natriumsalze von Sulfaten des Ci2/i4-Kokosalkohol-2, -2,3- und -3-EO-Adduktes. Die Alkylethersulfate können eine konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugsweise werden die Alkylether¬ sulfate in Mengen von 1 bis 8, vorzugsweise 1 ,5 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
Aminoxide
Auch Aminoxide stellen bekannte Stoffe dar, die gelegentlich den kationischen, in der Regel jedoch den nichtionischen Tensiden zugerechnet werden. Zu ihrer Herstellung geht man von tertiären Fettaminen aus, die üblicherweise entweder einen langen und zwei kurze oder zwei lange und einen kurzen Alkyl¬ rest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Aminoxide folgen der Formel (II),
R3
I R2-N->0 (II)
I
R4
in der R2 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R3 und R4 unabhängig voneinander für R2 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (II) eingesetzt, in denen R2 und R3 für C12/14- bzw. Ci2/ιβ-Kokosalkylreste stehen und R4 einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (II), in denen R2 für einen C12/14- bzw. C12/18- Kokosalkylrest steht und R3 und R4 die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben. Vorzugsweise werden die Aminoxide in Mengen von 1 ,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
Alkyl- und/oder Alkenyloliαoαlvkoside
Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die der Formel (III) folgen,
R50-[G]p (III) in der R5 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlä¬ gigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfang¬ reiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1 0 301 298 und WO 90/03977 verwiesen. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoff¬ atomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (III) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligo- glykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyl¬ oligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R5 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie bei¬ spielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglu- coside der Kettenlänge Cβ-Cio (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von tech¬ nischem C0-Ci8-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R5 kann sich femer auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugs¬ weise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petrose- linylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyl¬ oligoglucoside auf Basis von gehärtetem Ci2/i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Vorzugsweise werden die Glykoside in Mengen von 1 ,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt. Fettsäuresalze
Als weitere Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel Fettsäuresalze der Formel (IV) enthalten,
R6CO-OX (IV)
in der R6CO für einen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkalimetall steht. Typische Beispiele sind die Natrium- und/oder Kaliumsalze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitin- säure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linol- säure, Linolensaure, Elaeostearinsäure, Arachinsaure, Gadoieinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie bei der Druckspaltung technischer Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden Salze technischer Kokos- oder Taigfettsäuren eingesetzt. Da die erfindungsge¬ mäßen Rezepturen stark alkalisch eingestellt sind, können anstelle der Salze auch die Fettsäuren ein¬ gesetzt werden, die beim Eintragen in die Mischung in situ neutralisiert werden. Vorzugsweise enthal¬ ten diejenigen erfindungsgemäßen Mittel als fakultative Komponente Fettsäuresalze, bei denen eine besondere Schaumarmut erwünscht ist. Vorzugsweise werden die Seifen in Mengen von 1 ,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen in der Regel einen nicht-wäßrigen Anteil von 5 bis 35 und vor¬ zugsweise 8 bis 15 Gew.-% auf und eignen sich für die Behandlung von textilen Flächengebilden, wie beispielsweise Garnen, Stoffbahnen und insbesondere Textilien. Üblicherweise erfolgt ihre Anwendung bei niedrigen Temperaturen, d.h. im Bereich der Kaltwäsche (ca. 15 bis 25°C). Die Mittel zeichnen sich nicht nur durch eine ausgezeichnete Fleckentfernung aus, sondern verhindern zuverlässig die Abla¬ gerung von Metallspuren auf den Fasern und beugen somit auch der Vergilbung vor. Obschon die ei¬ gentliche Verwendung der Mittel auf die Entfernung von Flecken bei der Wäsche gerichtet ist, eignen sie sich grundsätzlich auch für andere Zwecke, in denen Hypochloritlösungen Anwendung finden, beispielsweise für die Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen.
Als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe kommen beispielsweise weitere chlorstabile Tenside bzw. Hydro- trope in Betracht, wie etwa Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Xylolsulfonate, Sarcosi- nate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Betaine, Zuckerester, Fettalkoholpolyglycolether und Fett- säure-N-alkylglucamide. Vorzugsweise macht die Summe aller Tenside höchstens 10 bis 15 Gew.-% der Gesamtmenge an Inhaltsstoffen in der Rezeptur aus. Die erfindungsgemäßen Mittel können Alkalimetallverbindungen enthalten, vorzugsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, mit deren Hilfe der pH-Wert der Rezepturen auf einen optimalen Wert von 12,5 bis 14 eingestellt werden kann. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel als weitere Stabilisatoren Amin- oxidphosphonsäuren und/oder Alkali- bzw. Erdalkalisilicate, vorzugsweise Natrium- und/oder Kalium- silicate mit einem Modul im Bereich von 1 ,0 bis 3,0 und vorzugsweise 1 ,5 bis 2,0, wobei die Einsatz¬ menge der Stabilisatoren bezogen auf die Mittel 0,1 bis 1 und insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.-% be¬ tragen kann. Diese Ausführungsform ist im Sinne eines zusätzlichen Korrosionsschutzes besonders dann von Vorteil, wenn die Einwirkungszeit der Mittel sehr lang ist.
Darüber hinaus können die Mittel aktivchlorstabile Duftstoffe, optische Aufheller, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als aktivchlorbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocyclische und bicyclische Monoterpenalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Propionsäure (z.B. Isoborneal, Dihydroterpenöl, Isobomylacetat, Dihydroterpenylacetat). Bei den optischen Aufhellern kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4'-bis-(1 ,2l3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Marke Phorwite® BHC 766 vertrieben wird. Als Farbpigmente kommen u.a. grüne Chlorophthalocyanine (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) oder gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) in Frage. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhal¬ tene Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden. Die Mittel weisen zudem eine Viskosität oberhalb von 100 mPas - gemessen bei 20°C in einem Brookfield-Viskosimeter - auf.
Beispiele
Zur Untersuchung der Bleichwirkung wurde verschmutztes Gewebe mit drei erfindungsgemäßen Bleichmittellösungen und zwei Vergleichsformulierungen behandelt. Die Vergilbung des Gewebes wur¬ de photometrisch bestimmt, wobei der Ausgangswert des verschmutzten Gewebes als Standard (100 %) diente. Die Messungen wurden in einer Flotte mit einem Metallionengehalt von 300 ppb Fe und 100 ppb Mn durchgeführt; die Wasserhärte betrug 1000 ppm CaCb, der Gehalt an Hydrogencarbonat 0,013 Gew.-%. Das Flottenverhältnis (Gewebe : Wasser) lag bei 1 : 50, die Einwirkzeit betrug 30 min bei einer Temperatur von 40°C. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt; die Mengenangaben verste¬ hen sich als Gew.-%:
Tabelle 1
Bleichwirkung
*) Norasol® LMW 45 N (Natriumsalz, MW = 4.500, Fa.NorsoHaas) , **) Modul 2,0, ***) Sequion®
Man erkennt, daß der Zusatz von Polyacrylaten zu den alkalischen Hypochloritlösungen zu einer deut¬ lichen Aufhellung des Gewebes führt, die durch den Zusatz von Silicaten noch weiter gesteigert werden kann. Demgegenüber ist der Zusatz von Silicaten als alleinigen Stabilisatoren im Vergleich zu reinen Hypochloritlösungen sogar eher noch von Nachteil.

Claims

Patentansprüche
1. Wäßrige Bleichmittel, enthaltend - bezogen auf die Mittel -
1 bis 10 Gew.-% Alkalihypochlorit und
0,01 bis 1 Gew.-% Polyacrylsäureverbindungen
sowie gegebenenfalls weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie Natriumhypochlorit enthalten.
3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Tenside Alkylether- sulfate der Formel (I) enthalten,
R10.(CH2CH20)nSθ3X (I)
in der R1 für einen Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen 2 bis 5 und X für Natrium oder Kalium steht.
4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Tenside Aminoxide der Formel (II) enthalten,
R3
I R2-N->0 (II)
I
R4
in der R2 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohienstoffatomen sowie R3 und R4 unabhängig voneinander für R2 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.
5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Tenside Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (III) enthalten,
R50-[G]p (III)
in der R5 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.
6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Tenside Fettsäure¬ salze der Formel (IV) enthalten,
RβCO-OX (IV)
in der R6CO für einen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkalimetall steht.
7. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als weitere Stabilisatoren Alkali- und/oder Erdalkalisilicate enthalten.
8. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Viskosität oberhalb von 100 mPas - gemessen bei 20°C in einem Brookfield-Viskosimeter - aufweisen.
9. Verwendung von Polyacrylsäureverbindungen als Stabilisatoren für die Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln.
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