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EP0973751A1 - Phenylaminosulfonylharnstoffderivate als fungizide und pestizide - Google Patents

Phenylaminosulfonylharnstoffderivate als fungizide und pestizide

Info

Publication number
EP0973751A1
EP0973751A1 EP98910654A EP98910654A EP0973751A1 EP 0973751 A1 EP0973751 A1 EP 0973751A1 EP 98910654 A EP98910654 A EP 98910654A EP 98910654 A EP98910654 A EP 98910654A EP 0973751 A1 EP0973751 A1 EP 0973751A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
spp
halogen
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP98910654A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Mark Wilhelm Drewes
Ernst Rudolf Gesing
Johannes Rudolf Jansen
Rolf Kirsten
Klaus-Helmut Müller
Ulrich Philipp
Hans-Jochem Riebel
Klaus Stenzel
Ulrike Wachendorff-Neumann
Christoph Erdelen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0973751A1 publication Critical patent/EP0973751A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Definitions

  • the invention relates to new phenylaminosulfonylurea derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides.
  • Rl for optionally substituted alkyl or a group
  • R * represents hydrogen or optionally substituted alkyl, alkoxy, dialkylarnino, cycloalkyl, cycloalkenyl, phenyl or heterocyclyl.
  • R9 and R * ⁇ each stand for alkyl or together for alkanediyl
  • Rl 1 represents optionally substituted alkyl
  • R ⁇ , R ⁇ and R ⁇ are the same or different and each represents hydrogen, halogen, cyano, nitro, each optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkenyl, alkenyloxy, cycloalkyl or cycloal- are koxy, but one of the radicals R ⁇ , R3 or R4 is different from hydrogen,
  • R5 for halogen, cyano, nitro, each optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkenyl, alkenyloxy, cycloalkyl or
  • R ⁇ and R ⁇ are the same or different and are each for halogen or for alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino, each optionally substituted by halogen or alkoxy,
  • Rl2 represents hydrogen, halogen, cyano or alkyl optionally substituted by halogen or alkoxy
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkanediyl, alkenyl or alkynyl, are in each case straight-chain or branched, also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy, alkylthio or alkylamino.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • Aryl stands for aromatic, mono or polycyclic hydrocarbon rings, such as phenyl, naphthyl, anthranyl, phenanthryl, preferably phenyl or naphthyl, especially phenyl.
  • Heterocyclyl stands for saturated or unsaturated, as well as aromatic, ring-shaped compounds in which at least one ring member is a hetero atom, ie an atom other than carbon. If the ring contains several heteroatoms, these can be the same or different. Heteroatoms are preferably oxygen, nitrogen or sulfur. If appropriate, the ring-shaped compounds together with other carbocyclic or heterocyclic, fused or bridged rings together form a polycyclic ring system. Mono- or bicyclic ring systems are preferred, in particular mono- or bicyclic aromatic ring systems.
  • Cycloalkyl stands for saturated, carbocyclic, ring-shaped compounds which optionally form a polycyclic ring system with other carbocyclic, fused or bridged rings.
  • Cycloalkenyl stands for carbocyclic, ring-shaped compounds which contain at least one double bond and optionally form a polycyclic ring system with other carbocyclic, fused or bridged rings.
  • R6, R ⁇ and G have the meanings given above, with chlorosulfonyl isocyanate, optionally in the presence of a diluent, and the chlorosulfonylureas of the general formula formed
  • R ⁇ , R ⁇ and G have the meanings given above,
  • R, R ⁇ , R3 ; R4 and R ⁇ have the meanings given above,
  • the fused azole derivatives of the formula (I) and their acid addition salts and metal salt complexes have very good microbicidal properties and can be used both in crop protection and in material protection.
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • R ⁇ for hydrogen, for optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, alkoxy having 1 to 3 carbon atoms, alkylthio having 1 to 3 carbon atoms, alkylsulfinyl having 1 to 3 carbon atoms or alkylsulfonyl having 1 to 3 carbon atoms, or dial- kylamino, each with 1 to 6 carbon atoms in the individual alkyl parts, for each optionally by fluorine, chlorine, bromine and / or
  • R9 and RIO each represent alkyl having 1 to 3 carbon atoms or together represent alkanediyl having 1 to 3 carbon atoms
  • Rl ⁇ represents alkyl with 1 to 4 carbon atoms optionally substituted by halogen or phenyl
  • R2, R3 and R ⁇ are the same or different and each represents hydrogen, halogen, cyano, nitro, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4
  • R5 for halogen, cyano, nitro, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, alkylthio with 1 to 4 carbon atoms, alkylsulfinyl with 1 to 4 carbon atoms, alkylsulfonyl with 1 to 4 carbon atoms, alkenyl with 2 to 4 carbon atoms, Alkenyloxy having 2 to 4 carbon atoms, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl or haloalkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms, cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms or cycloalkoxy having 3 to 6 carbon atoms,
  • R6 and R ⁇ are the same or different and are each for halogen or for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino or dialkylamino each with 1 to 4 carbon atoms in each individual, optionally substituted by halogen or alkoxy having 1 to 4 carbon atoms Alkyl parts, alkenyl or alkynyl each having 2 to 4 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms or heterocyclyloxy having 3 to 6 ring members and 1 to 3 heteroatoms and G represents nitrogen or where
  • Rl2 represents hydrogen, halogen, cyano or alkyl having 1 to 4 carbon atoms optionally substituted by halogen or alkoxy having 1 to 4 carbon atoms.
  • the invention further preferably comprises sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, C 1 -C 4 alkyl ammonium, di (C 1 -C 4 alkyl) ammonium, tri (C 1 -C 4 alkyl) -ammonium-, C5- or Cg-cycloalkyl-ammonium and di- (C,; - C2-alkyl) -benzyl-ammonium salts of compounds of formula (I), in which R, R ⁇ , R 3 , R4, R5 ⁇ R6 ; R7 un ( j Q ⁇ have the meanings preferably given above.
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • R for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl, n-, i- or s-pentyl or one optionally substituted by fluorine, chlorine, thiomethyl and / or sulfonylmethyl grouping
  • R ⁇ for hydrogen, for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl, n-, i- or s-pentyl, methoxy, ethoxy, each optionally substituted by fluorine and / or chlorine, n- or i-propoxy, dimethylamino, diethylamino, for methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, methylthiomethyl, methylthioethyl, ethylthiomethyl, ethylthioethyl, methylsulfinylmethyl, ethylsulfinylmethyl, methylsulfonylmethyl, ethylsulfonylmethyl or meth for optionally , Chlorine and / or methyl substituted cyclopropyl, cyclopropylmethyl, cyclobuty
  • R9 and R ⁇ each represent methyl, ethyl, n- or i-propyl or together for methylene, 1,1-ethanediyl, 1,2-ethanediyl 1,1-, 1,2-, 1,3- or 2,2 -Pro- pandiyl stand,
  • R represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl or benzyl
  • R ⁇ , R3 and R ⁇ are the same or different and each represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, difluoromethoxy,
  • R5 for fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, difluorochloromethoxy, trifluoromethyl, difluoromethylfluifluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethyl Allyl,
  • R6 and R are the same or different and each represents chlorine, methyl, ethyl, vinyl, allyl, 2-methylethen-l-yl, ethinyl, 2-methylethin-l-yl, propargyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, trifluoroethoxy, Methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino, dimethylamino, cyclopropyl or oxethan-1-yloxy and represents nitrogen or where
  • Rl2 represents hydrogen, fluorine, chlorine, cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, methoxymethyl or ethoxymethyl.
  • radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation.
  • the radical definitions specified for these radicals in the respective combinations or preferred combinations of radicals are independently replaced by radical definitions of other preferred ranges, regardless of the combination specified in each case.
  • Formula (II) provides a general definition of the aminotriazines or pyrimidines required to carry out process a) according to the invention for the preparation of the compounds of formula (I) according to the invention.
  • R ⁇ , R ⁇ and G preferably or in particular have those meanings which have already been in connection with the description of the compounds of the invention
  • Formula (I) was given as preferred or as particularly preferred for R, R ⁇ and G.
  • aminotriazines or pyrimidines of the formula (II) are known (compare, for example, EP-A 476554) and can be prepared by known methods.
  • chlorosulfonyl isocyanate also required to carry out the process according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) is a generally known laboratory chemical.
  • Formula (IV) provides a general definition of the anilines which are further required to carry out the process according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) according to the invention.
  • R, R ⁇ , R3 ; R4 un (j R5 ) preferably or in particular have those meanings which have already menhang together with the description of the compounds of formula (I) as being preferred or as particularly preferred for R, R ⁇ , R3 R4 un d? Specified R5 .
  • anilines of the formula (IV) are known and / or can be prepared by processes known per se (compare, for example, US Pat. No. 5405998 and DE-A 4414476).
  • diluents Practically all inert organic solvents can be used as diluents. These preferably include aliphatic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, gasoline, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ethers such as diethyl and dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl and methyl isobutyl ketone, esters such as
  • Acid acceptors which can be used in the process according to the invention are all acid binders which can customarily be used for such reactions.
  • Alkali metal hydroxides such as e.g. Sodium and potassium hydroxide,
  • Alkaline earth hydroxides such as Calcium hydroxide, alkali carbonates and alcoholates such as sodium and potassium carbonate, such as sodium and potassium tert-butoxide, also aliphatic, aromatic or heterocyclic amines, for example triethylamine, trimethylamine, dimethylaniline, dimethylbenzylamine, pyridine, 1,5-diazabicyclo [4 , 3,0] - non-5-ene (DBN), 1,8-diazabicyclo- [5,4,0] -undec-7-ene (DBU) and 1,4-diazabicyclo-
  • DBN 1,5-diazabicyclo [4 , 3,0] - non-5-ene
  • DBU 1,8-diazabicyclo- [5,4,0] -undec-7-ene
  • DBU 1,4-diazabicyclo-
  • reaction temperatures can be varied within a wide range in the process according to the invention. In general, temperatures between -30 ° C and + 80 ° C, preferably at temperatures between -10 ° C and
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
  • the starting materials required in each case are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the two components used in each case in a larger excess.
  • the reactions are generally carried out in a suitable diluent in the presence of an acid acceptor, and the reaction mixture is kept at the required temperature for several hours. door stirred.
  • Working up in the process according to the invention is carried out in each case by customary methods (cf. the preparation examples).
  • salts can be prepared from the compounds of the general formula (I) according to the invention.
  • Such salts are obtained in a simple manner by customary salt formation methods, for example by dissolving or dispersing a compound of the formula (I) in a suitable solvent, e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene, and addition of a suitable base.
  • a suitable solvent e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene
  • the salts can then be isolated - if necessary after prolonged stirring - by concentrating or suctioning off.
  • the substances according to the invention have a strong microbicidal action and can be used to control unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in material protection.
  • Fungicides can be used to protect plants against Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes.
  • Bactericides can be used in plant protection to combat Pseudomonadaceae,
  • pathogens of fungal and bacterial are exemplary but not limiting
  • Xanthomonas species such as, for example, Xanthomonas campestris pv. Oryzae;
  • Pseudomonas species such as, for example, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans;
  • Erwinia species such as, for example, Erwinia amylovora;
  • Pythium species such as, for example, Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as, for example, Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Bremia species such as, for example, Bremia lactucae
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae;
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe graminis
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca Faniginea
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as, for example, Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or P. graminea
  • Drechslera (Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Cochliobolus species such as, for example, Cochliobolus sativus (conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Uromyces species such as, for example, Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as, for example, Puccinia recondita
  • Sclerotinia species such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum
  • Tilletia species such as, for example, Tilletia caries
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae
  • Pellicularia species such as, for example, Pellicularia sasakii;
  • Pyricularia species such as, for example, Pyricularia oryzae
  • Fusarium species such as, for example, Fusarium culmorum
  • Botrytis species such as, for example, Botrytis cinerea; Septoria species, such as, for example, Septoria nodorum;
  • Leptosphaeria species such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
  • Cercospora species such as, for example, Cercospora canescens
  • Alternaria species such as, for example, Alternaria brassicae;
  • Pseudocercosporella species such as, for example, Pseudocercosporella he otrichoides.
  • the active compounds according to the invention can be particularly successful
  • the active substances are suitable for combating animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials, and in the hygiene sector. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. From the order of the Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
  • Conoderus spp. Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.
  • Plant-parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
  • Pratylenchus spp. Radopholus similis
  • Ditylenchus dipsaci Ditylenchus dipsaci
  • Tylenchulus semipenetrans Heterodera spp.
  • Globodera spp. Meloidogyne spp.
  • Aphelenchoides spp. Longidorus spp.
  • Xiphinema spp. Trichodorus spp.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are notable in particular for their action against insects which damage plants, such as, for example, against the larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae) and the onion fly (Hylemyia antiqua).
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, and ULV - Cold and warm fog formulations.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, under pressure, AI liquid gases and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents, under pressure, AI liquid gases and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene or
  • Alkylnaphthalenes chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, highly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and pressure, e.g.
  • Aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Possible solid carriers are: e.g. natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates.
  • the following are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and
  • emulsifiers and / or foaming agents are: e.g. nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates.
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as cinimiarabicum, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be mixed with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or
  • Insecticides can be used, e.g. to broaden the spectrum of activity or to prevent the development of resistance. In many cases, synergistic effects are obtained, i.e. the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
  • Debacarb dichlorophene, diclobutrazole, diclofluanide, diclomezin, diclora, diethofencarb, difenoconazole, dimetliirimol, dimethomorph, diniconazole, diniconazole M, Dinocap, Diphenylamine, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorpn, Dodine, Drazoxolon,
  • Imazalil Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobefos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,
  • Mancopper Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Meth tartroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax,
  • Paclobutrazole peognizolate, penconazole, pencycuron, phosdiphen, pimaricin, piperalin, polyoxin, polyoxorim, probenazole, prochloraz, procymidon, propamocarb, propanosine Sodium, propiconazole, propineb, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethanil, pyroquilon, pyroxyfur,
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil,
  • Fluazinam Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
  • Parathion A Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymethionos, Pyridaphrinophone, Pyridaphrinin, Pyridaphrin Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
  • Tebufenozide Tebufenpyrad
  • Tebupirimiphos Teflubenzuron
  • Tefluthrin Temephos
  • Terbam Terbufos
  • Tetrachlorvinphos Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon
  • the active compounds according to the invention can also be used in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations
  • Synergists are compounds through which the action of the active ingredients is increased without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight. 15
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • Active ingredient characterized by an excellent residual effect on wood and clay as well as a good alkali stability on limed substrates.
  • the active compounds according to the invention act not only against plant, hygiene and stored-product pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as tick ticks, leather ticks, mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair lice, Featherlings and fleas.
  • animal parasites ectoparasites
  • tick ticks leather ticks
  • mites running mites
  • flies stinging and licking
  • parasitic fly larvae lice, hair lice, Featherlings and fleas.
  • Phlebotomus spp. Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp ., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
  • Siphonaptrida for example Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp ..
  • the Heteropterida for example Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp ..
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp.,
  • Caloglyphus spp. Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp ..
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods which are used in agricultural animals, e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Infest hamsters, guinea pigs, rats and mice. By fighting these arthropods, deaths and
  • the active compounds according to the invention are used in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, for example by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying (spray), pouring on (pour-on and spot-on), washing, powdering and with the aid of shaped articles containing active ingredients, such as necklaces, ear tags, tail tags, limb tapes, holsters, marking devices, etc.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories
  • parenteral administration for example by In
  • Formula (I) as formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • active compounds in an amount of 1 to 80% by weight, directly or after
  • insects may be mentioned by way of example and preferably, but without limitation:
  • Termites like Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucihegus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • Bristle tails such as Lepisma saccarina.
  • Bacteria, fungi, yeasts, algae and mucilaginous organisms may be mentioned as microorganisms which can cause degradation or a change in the technical materials.
  • the active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular mold, wood-discoloring and wood-destroying fungi
  • microorganisms of the following genera may be mentioned:
  • Alternaria such as Alternaria tenuis, Aspergillus, such as Aspergillus niger,
  • Chaetomium like Chaetomium globosum
  • Coniophora such as Coniophora puetana
  • Lentinus such as Lentinus tigrinus
  • Penicillium such as Penicillium glaucum
  • Polyporus such as Polyporus versicolor
  • Aureobasidium such as Aureobasidium pullulans
  • Sclerophoma such as Sclerophoma pityophila
  • Trichoderma like Trichoderma viride
  • Escherichia such as Escherichia coli
  • Pseudomonas such as Pseudomonas aeruginosa
  • Staphylococcus such as Staphylococcus aureus.
  • non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood and wood processing products and paints.
  • the material to be protected against insect infestation is very particularly preferably wood and wood processing products.
  • Wood and wood processing products which can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples of construction timber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, jetties, wooden vehicles, boxes, pallets, containers, telephone masts, wooden cladding, wooden windows and doors.
  • Plywood, chipboard, carpentry or wood products that are generally used in house construction or joinery
  • the active compounds can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative,
  • Water repellants optionally desiccants and UV stabilizers and optionally dyes and pigments as well as other processing aids
  • the agents or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects or microorganisms and on the medium. The optimum amount can be determined by using a series of tests. In general, however, it is sufficient 0.0001 to 20 % By weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active ingredient, based on the material to be protected
  • An organic-chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oil-like, slightly volatile organic-chemical solvent or solvent mixture and / or a polar solvent serves as the solvent and / or diluent organic chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally an emulsifier and / or wetting agent.
  • the organic chemical solvents used are preferably oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oily solvents.
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, white spirit with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C, turpentine oil and Like. Used.
  • organic low-volatility oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture.
  • Solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture replaced.
  • aliphatic organochemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups such as glycol ethers, esters or the like are used.
  • the organic-chemical binders used are the water-thinnable and / or synthetic resins which are soluble or dispersible or emulsifiable in the organic chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin , e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or synthetic resin used.
  • binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin , e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as in
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • binder All or part of the binder mentioned can be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, higher glycerol glycol or glycerol glycol - ether, glycerol ester and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved through industrial impregnation processes, e.g. Vacuum, double vacuum or pressure process.
  • the ready-to-use compositions may also contain further insecticides and / or fungicides.
  • insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29 268 are preferably suitable as additional admixing partners.
  • the compounds mentioned in this document are an integral part of the present application.
  • Insecticides such as chloropyriphos, phoxime, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin,
  • fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, cyproconazole, metconazole, imazalil, dichlorofluoride, tolylfluoride, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5-dichloro N-octylisothiazolin-3-one.
  • the preparation and use of the active compounds according to the invention can be seen from the examples below.
  • Dilute hydrochloric acid is added to the reaction mixture, the organic phase is separated off and the aqueous phase is extracted twice with dichloromethane.
  • the combined organic phases are washed twice with saturated sodium chloride solution, dried over sodium sulfate, filtered and concentrated in a water jet vacuum. The residue is stirred with ethanol, the solid is suction filtered, washed twice with a little ethanol, then twice with diethyl ether and dried.
  • Dilute hydrochloric acid is added to the reaction mixture, the organic phase is separated off and the aqueous phase is extracted once with dichloromethane.
  • the combined organic phases are washed once with water, dried over sodium sulfate, filtered and concentrated in a water jet vacuum. The residue is stirred with ethanol, the solid is filtered off with suction, washed with diethyl ether and dried.
  • 75 g (0.64 mol) of boron trichloride are introduced into 200 ml of 1,2-dichloroethane.
  • a solution of 70.8 g (0.5 mol) of 3-chloro-2-methylaniline in 120 ml of 1,2-dichloroethane is added dropwise at 0 ° C and the mixture is stirred at 20 ° C for 40 minutes.
  • a solution of 52.4 g (0.77 mol) of cyclopropanecarbonitrile in 55 ml of 1,2-dichloroethane is then added dropwise and the mixture is stirred at 20 ° C. for a further hour.
  • the reaction mixture is mixed with 5% sodium dihydrogen phosphate solution, the organic phase is separated off and the aqueous phase is extracted once with dichloromethane.
  • the combined organic phases are washed twice with saturated sodium chloride solution, dried over sodium sulfate, filtered and concentrated in a water jet vacuum. The residue is stirred with ethanol, the solid is suctioned off, first four times with a little ethanol, then three times with
  • 150 g (1.25 mol) of boron trichloride are introduced into 400 ml of 1,2-dichloroethane.
  • a solution of 141.5 g (1.0 mol) of 3-chloro-2-methylaniline in 150 ml of 1,2-dichloroethane is added dropwise at 0 ° C. and the mixture is stirred at 20 ° C. for 40 minutes.
  • a solution of 82.5 g (1.5 mol) of propionitrile is then added dropwise and the mixture is stirred at 20 ° C. for a further hour.
  • 227.6 g (1.2 mol) of titanium tetrachloride are added dropwise and the mixture is heated under reflux for 15 hours. After cooling, carefully drop it under ice cooling
  • Dilute hydrochloric acid is added to the reaction mixture, the organic phase is separated off and the aqueous phase is extracted once with dichloromethane.
  • the combined organic phases are washed with saturated sodium chloride solution, dried over sodium sulfate, filtered and concentrated in a water jet vacuum.
  • the residue is stirred with ethanol and the solid formed is filtered off with suction.
  • the crude product is stirred again with a mixture of petroleum ether and diethyl ether, suction filtered again, washed three times with petroleum ether and dried on clay.
  • Dilute hydrochloric acid is added to the reaction mixture, the organic phase is separated off and the aqueous phase is extracted once with dichloromethane.
  • the combined organic phases are washed with saturated sodium chloride solution, dried over sodium sulfate, filtered and concentrated in a water jet vacuum. The residue is stirred with ethanol, the solid is filtered off with suction, washed first twice with a little ethanol, then twice with diethyl ether and dried.
  • Emulsifier 3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Active ingredient with the specified amounts of solvent and emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.
  • Plants are inoculated with an aqueous spore suspension of the pod mildew pathogen Podosphaera leucotricha. The plants are then placed in the greenhouse at about 23 ° C. and a relative humidity of about 70%.
  • Emulsifier 3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Evaluation is carried out 10 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • the compounds of Preparation Examples 1, 2, 4, 5, 8, 13, 15 and 17 show an efficiency of up to 100% compared to the untreated control at an exemplary active ingredient application rate of 100 g / ha.
  • Emulsifier 3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are then placed in the greenhouse at approx. 21 ° C. and a relative humidity of approx. 90%.
  • Evaluation is carried out 12 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with horseradish leaf beetle larvae (Phaedon cochleariae) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed.
  • the compound of preparation example 16 shows a kill of 100% after 3 days at an exemplary active ingredient concentration of 0.1%.
  • a specified amount of active compound preparation of the desired concentrations is pipetted onto a standardized amount of artificial feeder. After the methanol has evaporated, about 20 eggs of the onion fly (Hylemyia antiqua) are placed on the feed.
  • the death of the eggs or larvae is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals have been killed.
  • compound (13) of the preparation examples shows a 100% degree of destruction at an active ingredient concentration of 0.05%.
  • the compounds 1, 13 and 15 are each incorporated in different concentrations in liquid agar culture media. After the nutrient medium has solidified, the test plates are inoculated with a cell suspension of Pseudomonas aeruginosa and with spores of Chaetonium globosum and penicillium brevicaule. The minimum inhibitory concentration is determined after an incubation period of 3 (bacteria) or 14 days (fungi). The compounds according to the invention show a pronounced antibacterial and anti-fertilizing activity (Table F).

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue Phenylaminosulfonylharnstoffderivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide.

Description

PHENYLAMINOSULFONYLHARNSTOFFDER IVATE ALS FUNGIZIDE UND PESTIZIDE
Die Erfindung betrifft neue Phenylaminosulfonylharnstoffderivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide.
Es wurden nun die neuen Phenylaminosulfonylharnstoffderivate der allgemeinen Formel (I)
in welcher
Rl für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder eine Gruppierung
steht, worin
R* für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Dialkylarnino, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Phenyl oder Heterocyclyl steht.
R9 und R*υ jeweils für Alkyl oder gemeinsam für Alkandiyl stehen,
Rl 1 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R^, R^ und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Cycloalkyl oder Cycloal- koxy stehen, wobei jedoch einer der Reste R^, R3 oder R4 von Wasserstoff verschieden ist,
R5 für Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Cycloalkyl oder
Cycloalkoxy steht,
R^ und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Halogen oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino,
Cycloalkyl oder Heterocyclyloxy stehen und
G für Stickstoff oder steht, worin
Rl2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy substituiertes Alkyl steht,
sowie deren Salze gefunden.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Verknüpfung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino, jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Aryl steht für aromatische, mono oder polycyclische Kohlenwasserstoffringe, wie z.B. Phenyl, Naphthyl, Anthranyl, Phenanthryl, vorzugsweise Phenyl oder Naphthyl, insbesondere Phenyl. Heterocyclyl steht für gesättigte oder ungesättigte, sowie aromatische, ringförmige Verbindungen, in denen mindestens ein Ringglied ein Heteroatom, d. h. ein von Kohlenstoff verschiedenes Atom, ist. Enthält der Ring mehrere Heteroatome, können diese gleich oder verschieden sein. Heteroatome sind bevorzugt Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel. Gegebenenfalls bilden die ringförmigen Verbindungen mit weiteren carbocyclischen oder heterocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen gemeinsam ein polycyclisches Ringsystem. Bevorzugt sind mono- oder bicyclische Ringsysteme, insbesondere mono- oder bicyclische, aromatische Ringsysteme.
Cycloalkyl steht für gesättigte, carbocyclische, ringförmige Verbindungen, die gegebenenfalls mit weiteren carbocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen ein polycyclisches Ringsystem bilden.
Cycloalkenyl steht für carbocyclische, ringförmige Verbindungen, die mindestens eine Doppelbindung enthalten und gegebenenfalls mit weiteren carbocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen ein polycyclisches Ringsystem bilden.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Phenylaminosulfonylharnstoffderivate der allgemeinen Formel (I) erhält, wenn man Aminotriazine bzw. -pyrimidine der all- gemeinen Formel (II),
R"
N
H2N *N' •R'
(II)
in welcher
R6, R^ und G die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Chlorsulfonylisocyanat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt und die hierbei gebildeten Chlorsulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel
in welcher
R^, R^ und G die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Anilinen der allgemeinen Formel (IV),
in welcher
R , R^, R3; R4 und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Schließlich wurde gefunden, daß die annellierten Azolderivate der Formel (I) sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe sehr gute mikrobizide Eigenschaften besitzen und sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz eingesetzt werden können. Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
RΪ für gegebenenfalls durch Halogen, Thioalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Sulfonylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppierung
steht, worin
R^ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 3 Ko lenstoffatomen oder Alkylsulfonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl, Alkoxy, oder Dial- kylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- teilen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom und/oder
Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl, Cyclo- alkenyl, Cycloalkyl-alkyl oder Cycloalkenyl-alkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkyl- oder Cycloalkenylgruppen und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den jeweiligen Alkylteilen, für jeweils gege- benenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen substituiertes Phenyl oder Phenyl-alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halo- genalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-alkyl mit 3 bis 7 Ringgliedern und mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R9 und RIO jeweils für Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam für Alkandiyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen, Rl ^ für gegebenenfalls durch Halogen oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2, R3 und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkyl- sulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkoxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen, wobei jedoch einer der Reste R^, R- oder R^ von Wasserstoff verschieden ist,
R5 für Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogen- alkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkoxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R6 und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Halogen oder für jeweils ge- gebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Heterocyclyloxy mit 3 bis 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen stehen und G für Stickstoff oder steht, worin
Rl2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, Cι-C4-Alkyl-ammonium-, Di-(Cι-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(Cι-C4-alkyl)-ammonium-, C5- oder Cg-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C ,;-C2- alkyl)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher R , R^, R3, R4, R5} R6; R7 un(j Q <jie oben vorzugsweise angegebenen Bedeutungen haben.
Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
R für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Thiomethyl, und/oder Sulfonyl- methyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, n-, i- oder s-Pentyl oder eine Gruppierung
steht, worin
R^ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, n-, i- oder s-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Dimethylamino, Diethylamino, für Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Eth- oxyethyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthiomethyl, Ethyl- thioethyl, Methylsulfinylmethyl, Ethylsulfinylmethyl, Methylsulfonyl- methyl, Ethylsulfonylmethyl, Methoxyethoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Methyl substituiertes Cyclopro- pyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, CyclopentenylmethyL Cyclohexyl, Cyclohexenyl- methyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Furyl, Furylmethyl, Thienyl, Thienylmethyl, Tetrahydrofüryl oder Tetrahydrofürylmethyl steht,
R9 und R υ jeweils für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder gemeinsam für Methylen, 1,1-Ethandiyl, 1,2-Ethandiyl 1,1-, 1,2-, 1,3- oder 2,2-Pro- pandiyl stehen,
R für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder Benzyl steht,
R^, R3 und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methyl- thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methyl- sulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy,
Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Di- fluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluorme- thylsulfonyl, Vinyl, Allyl, Allyloxy oder Cyclopropyl stehen, wobei jedoch einer der Reste ^, R^ oder R^ von Wasserstoff verschieden ist,
R5 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Vinyl, Allyl, Allyloxy oder Cyclopropyl steht,
R6 und R gleich oder verschieden sind und jeweils für Chlor, Methyl, Ethyl, Vinyl, Allyl, 2-Methylethen-l-yl, Ethinyl, 2-Methylethin-l-yl, Propargyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Cyclopropyl oder Oxethan-1- yloxy stehen und für Stickstoff oder steht, worin
Rl2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Methoxymethyl oder Ethoxymethyl steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- bzw. Zwischenprodukte. Die in den jeweiligen Kombinationen bzw. bevorzugten Kombinationen von Resten im einzelnen für diese Reste angegebenen Restedefinitionen werden unabhängig von der jeweilig angegebenen Kombination, beliebig auch durch Restedefinitionen anderer Vorzugsbereiche ersetzt.
Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4,6-dimethoxy-s-triazin, Chlorsulfonyliso- cyanat und 2-Fluor-5-methyl-6-propionyl-anilin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) benötigten Aminotriazine bzw. -pyrimidine sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) haben R^, R^ und G vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der
Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R , R^ und G angegeben wurden.
Die Aminotriazine bzw. -pyrimidine der Formel (II) sind bekannt (vergleiche z. B. EP- A 476554) und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
Das zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) ebenso benötigte Chlorsulfonylisocyanat ist eine allgemein bekannte Laborchemikalie.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) weiterhin benötigten Aniline sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) haben R , R^, R3; R4 un(j R5 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusam- menhang mit der Beschreibung der erfindunggemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Rl, R^, R3? R4 und R5 angegeben wurden.
Die Aniline der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B. US-P 5405998 und DE-A 4414476).
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organischen Lösungs- mittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofüran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-iso- butyl-keton, Ester wie Essigsäuremethylester und -ethylester, Nitrile wie z.B. Aceto- nitril und Propionitril, Amide wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N- Methylpyrrolidon sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethyl- phosphorsäuretriamid.
Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren alle üblicherweise für derartige Umsetzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden. Vor- zugsweise kommen Alkalimetallhydroxide wie z.B. Natrium- und Kaliumhydroxid,
Erdalkalihydroxide wie z.B. Calciumhydroxid, Alkalicarbonate und -alkoholate wie Natrium- und Kalium-carbonat, wie Natrium- und Kalium-tert-butylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Pyridin, 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]- non-5-en (DBN), l,8-Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo-
[2,2,2]-octan (DABCO) in Betracht.
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -30°C und +80°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen -10°C und
+60°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei- ten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem grö- ßeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Tempera- tur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können gege- benenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dispergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Ein- engen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.
Fungizide lassen sich Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen.
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae,
Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen
Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas- Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas- Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia- Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Phytophthora- Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora- Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder
Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara- Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola; Bremia- Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora- Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe- Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca füliginea; Podosphaera- Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia- Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora- Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus- Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces- Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia- Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Tilletia- Arten, wie beispielsweise Tilletia caries; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia- Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia- Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria- Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora- Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria- Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella he otrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen
Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur
Bekämpfung von Krankheiten im Wein-, Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Venturia-, Sphaerotheca- und Podosphaera-Arten, einsetzen. Mit gutem Erfolg werden auch Getreidekrankheiten, wie beispielsweise Erysiphe-Arten, bekämpft. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblü- tertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resi- stente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp.,
Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, -AS
Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp.,
Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chi o spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia po- dana, Capua reticulana, Choristoneura fümiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp.,
Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia •λ- spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.,
Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch ihre Wirkung gegen pflanzenschädigende Insekten, wie beispielsweise gegen die Larven des Meerettichblattkäfers (Phaedon cochleariae), sowie der Zwiebelfliege (Hylemyia antiqua), aus.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV- Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden ver- -AI flüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder
Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulf- oxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natür- liehe Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmo- rillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und
Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxy- ethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfönate, Alkylsulfate, Aryl- sulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie C inimiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein. Λ2
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder
Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage:
Fungizide:
Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol,
Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, BiphenyL Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro- picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Diclora , Diethofencarb, Difenoconazol, Dimetliirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol- M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorpn, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfüram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Fluφrimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alininium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox,
Guazatin,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfer- naphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfüroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax,
Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofürace, Oxadrxyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefürazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine- Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thirarn, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph,
Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G, OK-8705,
OK-8801, α-( 1 , 1 -Dimethylethyl)-ß-(2-phenoxyethyl)- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(2,4-Dichloφhenyl)-ß-fluor-b-propyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(2,4-Dichlθφhenyl)-ß-methoxy-a-methyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(5-Methyl-l,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormethyl)-ρhenyl]-methylen]-lH-l,2,4-triazol-
1 -ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-( 1H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-3 -octanon,
(E)-a-(Methoxyirnino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
(2-Methyl- 1 -[[[ 1 -(4-methylphenyl)-ethyl]-ammo]-carbonyl]-propyl}-carbaminsäure- 1 - isopropylester
1 -(2,4-Dichlθφhenyl)-2-(l H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
1 -(2-Methyl- 1 -naphthalenyl)- 1 H-pyrrol-2, 5-dion, IΛ
1 -(3 , 5 -Dichloφhenyl)-3 -(2-propenyl)-2, 5 -pyrrolidindion, l-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol,
1 -[[2-(2,4-Dichlθφhenyl)- 1 ,3-dioxolan-2-yl]-methyl]- lH-imidazol, l-[[2-(4-Chloφhenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-lH-l,2,4-triazol, l-[l-[2-[(2,4-Dichloφhenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-lH-imidazol, l-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2,,6'-Dibrom-2-memyl-4,-trifluormethoxy-4'-trifluor-methyl-l,3-tWazol-5-carboxanilid,
2,2-Dichlor-N-[l-(4-chloφhenyl)-ethyl]-l-ethyl-3-methyl-cyclopropancarboxamid,
2,6-DicWor-5-(methyltMo)-4-pyrimidinyl-thiocyanat, 2,6-DicMor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
2,6-DicUor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol,
2-[( 1 -Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)- 1 ,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-ß-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-amino]-4- methoxy- 1 H-pyrrolo[2, 3 -d]pyrimidin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,
2-CUor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-mden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid, 2-Phenylphenol(OPP),
3,4-Dichlor-l-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-lH-pyrrol-2,5-dion,
3,5-Dichlor-N-[cyan[(l-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3-(l , 1 -Dimethylpropyl- 1 -oxo- lH-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-CUoφhenyl)-5-ethoxy-3-isoxazoüdinyl]-pyridin, 4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)- lH-imidazol- 1 -sulfonamid,
4-Methyl-tetrazolo[l,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-(l , 1 -Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl- 1 ,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-methanamin,
8-Hydroxychmolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[φhenylamino)-carbonyl]-hydrazid, bis-(l-Methylethyl)-3-methyl-4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat, eis- 1 -(4-Chlθφhenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-cycloheptanol, cis-4-[3-[4-(l,l-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dimethyl-moφholin- hydrochlorid, IV
Ethyl-[(4-chloφhenyl)-azo]-cyanoacetat,
Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl- 1 -(2, 3 -dihydro-2,2-dimethyl- 1 H-inden- 1 -yl)- 1 H-imidazol-5-carboxylat, Methyl-N-(2, 6-dimethylphenyl)-N-(5 -isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat,
N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)- 1 -methyl-cyclohexancarboxamid.
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-füranyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid, N-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3 -nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)- 1 ,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(4-Hexylphenyl)- 1 ,4, 5 , 6-tetrahydro-2-pyrimidmamin,
N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid, N-[2,2,2-Trichlor- 1 -[(cMoracetyl)-ammo]-ethyl]-benzamid,
N-[3-CUor-4,5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N,-methoxy-methanirnidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin -Natriumsalz,
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioate, S-Methyl-l,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat, spiro[2H]- 1 -Benzopyran-2, 1 '(3 Η)-isobenzofüran]-3'-on,
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, ICasugamycin, Oc- thilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chlθφhenyl)-l-(ethoxymethyl)-5-(trifluoromethyl)- lH-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benftiracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofüran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6- CWoro-3-pyrid yl)-methyl]-N-cyano-N-memyl-ethanimidamide, Chloφyrifos, Chlor- pyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypeπnethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fen- oxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil,
Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamido- phos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin, Naled, NC 184, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phos- phamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Ter- bam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon,
Thionazin, Thuringiensin, Tralomelbiin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formu- lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in
Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen. 15
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der
Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp.,
Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z iχ..Bx->.. s upfpf-X.-,, A lnuojpjhi.evile-s s "pfpf.•,> S wimuiuuuliuumiu s up jjpj-,..,, E J.uUÜsiHmUuUliuUmU1 s np ypj..,,
Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysahs spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp.,
Sternostoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp.,
Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und
Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der
Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach
100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine hohe Wirkung gegen Insekten und Mikroorganismen zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium caφini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifügus, Mastotermes darwinien- sis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze, wie Lepisma saccarina.
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze
(Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Alternaria, wie Alternaria tenuis, Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum, Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli, Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte. ZI
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemaße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Bruckenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und- turen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Losungen, Suspensionen, Emulsionen oder
Pasten angewendet werden
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z B durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Losungs- bzw Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels,
Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV- Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemaßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis
95 Gew -%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew -%
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten, bzw. der Mikroorganismen und von dem Medium abhangig Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew -%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew -%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schutzende Material, einzusetzen
Als Losungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder olartiges schwer fluchtiges organisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Mono- chlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organischchemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organischchemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs- mittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf
100 % des eingesetzten Bindemittels). Z
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl- phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykol- ether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinyl- methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Losungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organischchemischen Losungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und/oder Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlor- pyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin,
Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Triflumuron,
sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylflua id, 3- Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octyliso- thiazolin-3-on, sein. Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Zu einer Lösung von 6,8 g (0,0479 Mol) Chlorsulfonylisocyanat in 80 ml Dichlor- methan wird bei ca. 0°C 8,2 g (0,053 Mol) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin zugegeben und ca. eine Stunde bei 0 bis 20°C gerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 10 g (0,0479 Mol) (2-Amino-4-chlor-3-methyl-phenyl)-cyclopropyl- methanon und 7,3 g (0,072 Mol) Triethylamin in 15 ml Dichlormethan zu und rührt noch 15 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit verdünnter Salzsäure versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase zweimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Ethanol verrührt, der Feststoff abgesaugt, zuerst zweimal mit wenig Ethanol, dann zweimal mit Diethyl- ether gewaschen und getrocknet.
Man erhält 10,8 g (48% der Theorie) N-{[(5-Chlor-2-cycloproρylcarbonyl-6-methyl- phenyl)amino] sulfonyl } -N'-(4, 6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff vom S chmelz- punkt 153°C. Beispiel 2
Zu einer Lösung von 1042 g (0,01 Mol) Chlorsulfonylisocyanat in 80 ml Dichlor- methan wird bei ca. 0°C 108 g (0,01 1 Mol) 2-Amino-4-chlor-6-methoxy-pyrimidin zugegeben und ca. 30 Minuten bei 0 bis 20°C gerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 2,1 g (0,01 Mol) (2-Amino-4-chlor-3-methyl-phenyl)-cyclopropyl- methanon und 1,5 g (0,015 Mol) Triethylamin in 5 ml Dichlormethan zu und rührt noch 15 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit verdünnter Salzsäure versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden einmal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Ethanol verrührt, der Feststoff abgesaugt, mit Diethyl- ether gewaschen und getrocknet.
Man erhält 2,2 g (46,8% der Theorie) N-{[(5-Chlor-2-cyclopropylcarbonyl-6- methylphenyl)amino]sulfonyl}-N'-(4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 138°C (Zersetzung).
Herstellung des Ausgangsstoffes für die Beispiele 1 und 2
75 g (0,64 Mol) Bortrichlorid werden in 200 ml 1,2-Dichlorethan eingeleitet. Hierzu tropft man bei 0°C eine Lösung von 70,8 g (0,5 Mol) 3-Chlor-2-methylanilin in 120 ml 1,2-Dichlorethan und rührt 40 Minutenbei 20°C. Anschließend wird eine Lösung von 52,4 g (0,77 Mol) Cyclopropancarbonsäurenitril in 55 ml 1,2-Dichlorethan zugetropft und eine weitere Stunde bei 20°C gerührt. Nun tropft man noch 113,8 g (0,6 Mol) Titantetrachlorid zu und erhitzt 8 Stunden unter Rückfluß. Nachdem Abkühlen tropft man unter Eiskühlung vorsichtig 250 ml Wasser zu, trennt die organische Phase ab und extrahiert die wäßrige Phase zweimal mit Essigsäureethylester. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt.
Man erhält 81 g l-(2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)-4-chlorbutan-l-on. Dieses wird in einer Natriummethanolatlösung gelöst, die aus 7,9 g Natrium und 300 ml Methanol frisch bereitet wurde, und 56 Stunden bei 20°C gerührt. Die Reaktionsmischung wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, mit 100 ml Wasser versetzt und zweimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über
Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Hexan/Essigester (9: 1) an Kieselgel chromatografiert.
Man erhält 51 g (48,6 % der Theorie bezogen auf 3-Chlor-2-methylanilin) (2-Amino- 4-chlor-3-methyl-phenyl)-cyclopropyl-methanon vom Schmelzpunkt 65°C. a*
Beispiel 3
Zu einer Lösung von 0,62 g (0,00442 Mol) Chlorsulfonylisocyanat in 20 ml Dichlormethan wird bei ca. 0°C 0,7 g (0,0045 Mol) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin zugegeben und ca. 30 Minuten bei 0 bis 20°C gerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 1,0 g (0,0042 Mol) l-(2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)-propan-l-on-O- methyl-oxim und 0,7 g (0,0663 Mol) Triethylamin in 2 ml Dichlormethan zu und rührt noch 15 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit 5%iger Natriumdihydro- genphosphatlösung versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Ethanol verrührt, der Feststoff abgesaugt, zuerst zweimal mit wenig Ethanol, dann zweimal mit Diethylether gewaschen und getrocknet.
Man erhält 1,4 g (66,7% der Theorie) N-{[(5-Chlor-2-(l-methoximinoprop-l-yl)-6- methylphenyl)amino] sulfonyl } -N'-(4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 154°C. Herstellung des Ausgangsstoffes
Zu einer Lösung von 5 g (0,0253 Mol) l-(2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)-propan-
1-on in 100 ml Dichlormethan tropft man 11 g (0,101 Mol) Trimethylchlorsilan und rührt eine Stunde bei 20°C. Anschließend wird eine Lösung von 4,2 g (0,0506 Mol) Methoxyamin hydrochlorid und 5,1 g (0,0506 Mol) Triethylamin in 2,5 ml Dichlormethan, die eine Stunde lang bei 20°C gerührt wurde, zugetropft und 2 Tage bei 20°C gerührt. Nun wird nochmals eine Lösung von 2 g (0,024 Mol) Methoxyamin hydrochlorid und 2,4 g (0,024 Mol) Triethylamin in 10 ml Dichlormethan, die eine Stunde lang bei 20°C gerührt wurde, zugetropft und weitere 8 Tage bei 20°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit 5%iger Natriumdihydrogenphosphatlösung versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Hexan/Essigester (30:1) an Kieselgel chromatografiert.
Man erhält 1,8 g (31,6 % der Theorie) l-(2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)-propan- 1-on-O-methyl-oxim vom Schmelzpunkt 93°C.
33
Beispiel 4
Zu einer Lösung von 1,46 g (0,0104 Mol) Chlorsulfonylisocyanat in 20ml Dichlormethan wird bei ca. 0°C 1,7 g (0,011 Mol) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin zugegeben und 30 Minuten bei 0 bis 20°C gerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 2,5 g (0,0104 Mol) 3-Chlor-6-(2-ethyl-[l,3]dioxolan-2-yl)-2-methylanilin und 1,6 g (0,0156 Mol) Triethylamin in 10 ml Dichlormethan zu und rührt noch 15 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit 5%iger Natriumdihydrogenphos- phatlösung versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Ethanol verrührt, der Feststoff abgesaugt, zuerst vier mal mit wenig Ethanol, dann dreimal mit
Diethylether und zuletzt zweimal mit Petrolether gewaschen und getrocknet.
Man erhält 1,8 g (34,6% der Theorie) N-{[(3-Chlor-6-(2-ethyl-[l,3]dioxolan-2-yl)-2- methylphenyl)amino] sulfonyl } -N'-(4, 6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff vom
Schmelzpunkt 167°C. o
Herstellung des Ausgangsstoffes
Zu einer Suspension von 5 g (0,0253 Mol) l-(2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)- propan-1-on in 50 ml Ethan-l,2-diol gibt man 16,5 g (0,152 Mol) Trimethylchlorsilan und rührt 15 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit 50 ml Diethylether versetzt, die Mischung zweimal mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung und einmal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Hexan/Essigester (30: 1) an Kieselgel chromatografiert.
Man erhält 4,4 g (72,1 % der Theorie) 3-Chlor-6-(2-ethyl-[l,3]dioxolan-2-yl)-2- methylanilin
^-NM (CDCI3) : δ = 7,24-7,53 (m, 4H); 8,29 (s, 1H) ppm
Herstellung des Vorproduktes
150 g (1,25 Mol) Bortrichlorid werden in 400 ml 1,2-Dichlorethan eingeleitet. Hierzu tropft man bei 0°C eine Lösung von 141,5 g (1,0 Mol) 3-Chlor-2-methylanilin in 150 ml 1,2-Dichlorethan und rührt 40 Minuten bei 20°C. Anschließend wird eine Lösung von 82,5 g (1,5 Mol) Propionitril zugetropft und eine weitere Stunde bei 20°C gerührt. Nun tropft man noch 227,6 g (1,2 Mol) Titantetrachlorid zu und erhitzt 15 Stunden unter Rückfluß. Nachdem Abkühlen tropft man unter Eiskühlung vorsichtig
500 ml Wasser zu, trennt die organische Phase ab und extrahiert die wäßrige Phase viermal mit Essigsäureethylester. Die wäßrige Phase wird mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und noch zweimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat ge- trocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit
Hexan/Essigester (9: 1) an Kieselgel chromatografiert.
Man erhält 143,4 g (72,6 % der Theorie) l-(2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)- propan-1-on vom Schmelzpunkt 58°C.
L-
Beispiel 5
Zu einer Lösung von 11,6 g (0,082 Mol) Chlorsulfonylisocyanat in 100 ml Dichlormethan wird bei ca. 0°C 1,7 g (0,011 Mol) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin zugegeben und 30 Minuten bei 0 bis 20°C gerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 15 g (0,082 Mol) 3-Chlor-2-methyl-6-ρropylanilin und 14,2 g (0,123 Mol) Triethylamin in 25 ml Dichlormethan zu und rührt noch 15 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit verdünnter Salzsäure versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Ethanol verrührt, der entstandene Feststoff abgesaugt. Das Roh- produkt wird nochmals mit einer Mischung aus Petrolether und Diethylether verrührt, wiederum abgesaugt, dreimal mit Petrolether gewaschen und auf Ton getrocknet.
Man erhält 20, 1 g (55% der Theorie) N-{[(3-Chlor-2-methyl-6-propylphenyl)ami- no]sulfonyl}-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoffvom Schmelzpunkt 162°C. Beispiel 6
Zu einer Lösung von 1,42 g (0,01 Mol) Chlorsulfonylisocyanat in 100 ml Dichlormethan wird bei ca. 0°C 1,4 g (0,01 Mol) 2-Amino-4,6-dimethyl-pyrimidin zugegeben und 30 Minuten bei 0 bis 20°C gerührt. Anschließend tropft man eine Lösung von 1,9 g (0,01 Mol) 3-Chlor-2-methyl-6-propylanilin und 1,5 g (0,015 Mol) Triethylamin in 10 ml Dichlormethan zu und rührt noch 36 Stunden bei 20°C. Das Reaktionsgemisch wird mit verdünnter Salzsäure versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase einmal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Ethanol verrührt, der Feststoff abgesaugt, zuerst zweimal mit wenig Ethanol, dann zweimal mit Diethylether gewaschen und getrocknet.
Man erhält 1,5 g (76,5 % der Theorie) N-{[(3-Chlor-2-methyl-6-propylphenyl)ami- no]sulfonyl}-N,-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 110°C.
Herstellung des Ausgangsstoffes für die Beispiele 5 und 6
Eine Lösung von 50 g (0,253 Mol) l-(2-Amino-4-chlor-3-methylphenyl)-propan-l-on und 63,3 g (1,27 Mol) Hydrazinhydrat in 150 ml Dimethylsulfoxid wird 15 Stunden auf 110°C erhitzt. Nun gibt man 56,7 g (1,012 Mol) Kaliumhydoxid zu und erhitzt weitere 15 Stunden unter Rückfluß. Das Reaktionsgemisch wird mit 5%iger Natrium- dihydrogenphosphatlösung verrührt und dreimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit n-Hexan/Essigester (30: 1) an Kieselgel chromato- grafiert.
Man erhält 41,6 g (89,7 % der Theorie) 3-Chlor-2-methyl-6-propylanilin
!H-NMR (D6-DMSO): δ = 2,2 (s, 3H) ppm
S
Analog den Beispielen (1) bis (6), sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren, erhält man auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I):
1,6
^
* Zersetzung oo
Anwendungsbeispiele
Beispiel A
Podosphaera-Test (Apfel) / protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil
Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des
Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension des Apfelmehltauerregers Podosphaera leucotricha inokuliert. Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 23 °C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % aufgestellt.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein
Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen z.B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 2, 4, 5, 8, 13, 15 und 17 bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 100 g/ha einen
Wirkungsgrad von 100 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle. Beispiel B
Sphaerotheca-Test (Gurke) / protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Sphaerotheca fuliginea inokuliert. Die Pflanzen werden dann bei ca. 23 °C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % im Gewächshaus aufgestellt.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen z.B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 1, 2, 4, 5, 8, 13, 15 und 17 bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von bis zu 100 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle.
Beispiel C
Venturia-Test (Apfel) / protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei ca.
20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 21°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 90 % aufgestellt.
12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen z.B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele 13 und 15 bei einer beispielhaften Wirkstoffaufwandmenge von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von 100 % im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle. Beispiel D
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%o, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z.B. die Verbindung des Herstellungsbeispiels 16 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1 % eine Abtötung von 100 % nach 3 Tagen.
Beispiel E
Hylemyia-Test
Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Aceton
1900 Gewichtsteile Methanol
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Methanol auf die gewünschten
Konzentrationen.
Auf eine genormte Menge Kunstfütter wird eine angegebene Menge Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentrationen pipettiert. Nachdem das Methanol verdunstet ist, werden ca. 20 Eier der Zwiebelfliege (Hylemyia antiqua) auf das Futter gesetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung der Eier bzw. Larven in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Tiere abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Tiere abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z.B. die Verbindung (13) der Herstellungsbeispiele bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,05 % einen 100 %igen Abtötungsgrad.
Beispiel F
Die Verbindungen 1, 13, und 15 werden jeweils in unterschiedlichen Konzentrationen in flüssige Agarnährböden eingearbeitet. Nach Erstarren des Nährbodens werden die Prüfplatten mit einer Zellsuspension von Pseudomonas aeruginosa sowie durch Sporen von Chaetonium globosum und penicillium brevicaule beimpft. Nach einer Inkubationszeit von 3 (Bakterien) bzw. 14 Tagen (Pilze) wird die minimale Hemmkonzentration bestimmt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine ausgeprägte antibakterielle und antifüngische Wirksamkeit (Tabelle F).
Tabelle F
Minimale Hemmkonzentration (mg/L)

Claims

5SPatentansprüche
1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
in welcher
Rl für gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder eine Gruppierung
steht, worin
R^ für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Phenyl oder Heterocyclyl steht,
R9 und RIO jeweils für Alkyl oder gemeinsam für Alkandiyl stehen,
Rl für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R^, R3 und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Cycloalkyl oder Cycloalkoxy stehen, wobei jedoch einer der Reste R^, 3 oder R^ von Wasserstoff verschieden ist, R5 für Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Cycloalkyl oder Cycloalkoxy steht,
RÖ und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Halogen oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl oder Heterocyclyloxy stehen und
G für Stickstoff oder steht, worin
Rl2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy substituiertes Alkyl steht,
sowie deren Salze gefunden.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
Rl für gegebenenfalls durch Halogen, Thioalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff- atomen oder Sulfonylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiertes
Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppierung
steht, worin
R für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 3
Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Alkylsulfonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl, Alkoxy, oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlen- St
Stoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cyclo- alkyl-alkyl oder Cycloalkenyl-alkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlen- Stoffatomen in den Cycloalkyl- oder Cycloalkenylgruppen und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den jeweiligen Alkylteilen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen substituiertes Phenyl oder Phenyl-alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-alkyl mit 3 bis 7 Ringgliedern und mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht,
R9 und RIO jeweils für Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder gemeinsam für Alkandiyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen,
RU für gegebenenfalls durch Halogen oder Phenyl substituiertes
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2, R3 und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkoxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen, wobei jedoch einer der Reste R^, R3 oder R^ von Wasserstoff verschieden ist,
R für Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Al- koxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkyl- sulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkoxy mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R6 und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Halogen oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff- atomen oder Heterocyclyloxy mit 3 bis 6 Ringgliedern und 1 bis 3
Heteroatomen stehen und
G für Stickstoff oder steht, worin
R 2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder gegebenenfalls durch Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
3. Verbindungen der Formel (I), in welcher 53
Rl für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Thiomethyl, und/oder Sulfonylmethyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, n-, i- oder s-Pentyl oder eine Gruppierung
steht, worin
R für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, n-, i- oder s-Pentyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Dimethylamino, Diethylamino, für Methoxy- methyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Methylthio- methyl, Methylthioethyl, Ethylthiomethyl, Ethylthioethyl, Me- thylsulfinylmethyl, Ethylsulfinylmethyl, Methylsulfonylmethyl, Ethylsulfonylmethyl, Methoxyethoxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, Cyclobutylme- thyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentenylmethyl, Cyclohexyl, Cyclohexenylmethyl, Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Furyl, Furylmethyl, Thienyl, Thienylmethyl, Tetrahydrofüryl oder Tetrahydrofurylmethyl steht,
R9 und R O jeweils für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder gemeinsam für Methylen, 1,1-Ethandiyl, 1,2-Ethandiyl 1,1-, 1,2-, 1,3- oder 2,2-Propandiyl stehen,
Rl 1 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder
Benzyl steht,
R2, R3 und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, CO
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluor- chlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethyl- thio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Vinyl, Allyl, Allyloxy oder Cyclopropyl stehen, wobei jedoch einer der Reste R2, R3 oder R4 von Wasserstoff verschieden ist,
R5 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Cyano,
Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Difluor- chlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Vinyl, Allyl, Allyloxy oder Cyclopropyl steht,
R6 und R^ gleich oder verschieden sind und jeweils für Chlor, Methyl, Ethyl, Vinyl, Allyl, 2-Methylethen-l-yl, Ethinyl, 2-Methylethin-l-yl, Propar- gyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Cyclopropyl oder Oxethan-1-yloxy stehen und
G für Stickstoff oder steht, worin
Rl2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Methoxymethyl oder Ethoxymethyl steht. CΛ
Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1
Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken laßt
Verwendung nach Verbindungen der Formel (I) und Mitteln nach den Ansprüchen 1 bis 4 zur Bekämpfung von Schädlingen
Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 bis 3 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II) nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminotriazine bzw -pyrimidine der allgemeinen Formel (II),
in welcher
R6, R^ und G die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit Chlorsulfonylisocyanat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt und die hierbei gebildeten Chlorsulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (III),
in welcher
R6, R^ und G die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit Anilinen der allgemeinen Formel (IV),
in welcher
Rl, R^, R3, R4 und R^ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
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