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EP0965680A1 - Wässrige Dispersionen, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents

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EP0965680A1
EP0965680A1 EP98810558A EP98810558A EP0965680A1 EP 0965680 A1 EP0965680 A1 EP 0965680A1 EP 98810558 A EP98810558 A EP 98810558A EP 98810558 A EP98810558 A EP 98810558A EP 0965680 A1 EP0965680 A1 EP 0965680A1
Authority
EP
European Patent Office
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meth
poly
aqueous
acrylamide
mixture
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP98810558A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Erfindernennung liegt noch nicht vor Die
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant International Ltd
Original Assignee
Clariant International Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant International Ltd filed Critical Clariant International Ltd
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Priority to PCT/IB1999/001119 priority patent/WO1999066118A1/en
Priority to US09/720,065 priority patent/US6736865B1/en
Priority to AT99923804T priority patent/ATE385270T1/de
Priority to TR2000/03744T priority patent/TR200003744T2/xx
Priority to PT99923804T priority patent/PT1090179E/pt
Priority to DE69938079T priority patent/DE69938079T2/de
Priority to IDW20002633A priority patent/ID26638A/id
Priority to ES99923804T priority patent/ES2299247T3/es
Priority to EP99923804A priority patent/EP1090179B1/de
Priority to BRPI9911275-2A priority patent/BR9911275B1/pt
Priority to JP2000554917A priority patent/JP4302892B2/ja
Priority to HK01105840.0A priority patent/HK1035218B/en
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    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/40—Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions

Definitions

  • Wax dispersions are known from GB-A 2282153, which are particularly suitable as electrolyte-resistant anti-wrinkle agents (lubricants).
  • lubricants are particularly suitable as electrolyte-resistant anti-wrinkle agents (lubricants).
  • the invention relates to the preparations (L), their preparation and their use.
  • waxes can generally be used as waxes (a).
  • Any hydrocarbon waxes (a1) containing carboxy groups are generally suitable synthetic waxes and / or oxidatively modified mineral and / or synthetic hydrocarbon waxes, which have a wax structure, e.g. by copolymerization (e.g. block copolymerization or mixed copolymerization) of olefins, in particular ethylene or propylene comonomers containing carboxylic acid groups, in particular (meth) acrylic acid and / or maleic acid, or by graft polymerization, or oxidation products of hydrocarbon waxes or waxes containing carboxylic acid groups which may be oxidative are synthesized, such as Fischer-Tropsch waxes and their partial saponification products.
  • copolymerization e.g. block copolymerization or mixed copolymerization
  • olefins in particular ethylene or propylene comonomers containing carboxylic acid groups, in particular (meth) acrylic acid and / or maleic acid,
  • the hydrocarbon waxes (a1) containing carboxylic acid groups are preferably oxidized and optionally partially hydrolyzed hydrocarbon waxes and generally include any synthetic and / or mineral waxes, which still have a wax structure in the oxidized form, in particular oxidized micro waxes or oxidized polyolefin waxes (mainly polyethylene waxes) or waxes, which are optionally synthesized directly in oxidized form, especially Fischer-Tropsch waxes, and also their oxidation waxes, the oxidized waxes mentioned, especially the oxidized polyolefin waxes and the Fischer-Tropsch waxes, if appropriate can be partially saponified.
  • any synthetic and / or mineral waxes which still have a wax structure in the oxidized form, in particular oxidized micro waxes or oxidized polyolefin waxes (mainly polyethylene waxes) or waxes, which are optionally synthesized directly in oxidized form, especially Fischer-Tropsch
  • Waxes are generally known and can be characterized by common parameters such as the needle penetration (e.g. according to ASTM-D 1321 or -D 5), the solidification point, the dropping point, the Density, the acid number or / and possibly also the saponification number.
  • Waxes (a1) are preferred to those whose needle penetration is 20 20 dmm, especially those whose needle penetration is in the range from 0.1 to 10 dmm, preferably 0.2 to 5 dmm, and their Acid number is in the range from 5 to 70, preferably 9 to 50.
  • the density of the waxes (a1) lies advantageously in the range from 0.90 to 1.1, preferably 0.92 to 1.02, in particular 0.94 to 0.99.
  • the waxes mentioned are especially the oxidized polyethylene waxes, primarily oxidized Low-pressure polyethylene, preferred, especially those with a needle penetration in the range of 0.2 up to 5 dmm.
  • the waxes (a2) are not modified, i.e. there are hydrocarbon waxes in which none functional groups or heteroatoms have been inserted.
  • (a2) e.g. non-oxidized micro waxes or paraffin waxes can be used.
  • Paraffin waxes with a dropping point of ⁇ 40 ° C. come as (a2) up to 110 ° C, preferably 50 to 105 ° C, in particular table paraffin.
  • (a2) may be present, it is preferred that (a1) not be blended with (a2) will, i.e. that the entire wax (a) consists essentially only of (a1). Especially when the Dispersions (L) are used as wet lubricants in nozzle dyeing machines, it is preferred that the entire wax (a) consists essentially only of (a1).
  • the proportion of (b ') in (b1) is advantageously in the range from 50 to 100 mol%, preferably from 60 to 95 mol%, the remainder to 100 mol%. i.e. 50 to 0 mol%, preferably 40 to 5 mol%, in consists essentially of (b '').
  • the proportion of (b ') in (b2) is advantageously in the range from 50 to 100 mol%, preferably from 80 to 100 mole%, the remainder to 100 mole%. i.e. 50 to 0 mol%, preferably 20 to 0 mol%, in consists essentially of (b '').
  • (meth) acrylamide (co) polymers with very high molecular weight are used as (b1), which are referred to here as macro (co) poly (meth) acrylamides.
  • the average molecular weight M W of (b1) can be of any size, for example n can be in the range from 10 to 80, primarily n is in the range from 10 to 40, preferably 12 to 30, particularly preferably 15 to 25. According to a particular embodiment of the invention n ⁇ 16.
  • Polymers are used as (b2) which have a lower molecular weight than (b1), namely in which the average molecular weight is ⁇ 10 million.
  • the average molecular weight is advantageous M W of (b2) in the range from 100000 to 8 ⁇ 10 6 , preferably in the range from 200000 to 5 ⁇ 10 6 .
  • the polymers (b) are known or can be prepared by methods known per se.
  • the copolymers from (b ') and (b' ') can be prepared by conventional copolymerization processes are produced, dicarboxylic acids such as e.g. Maleic acid, optionally also as cyclic Anhydrides can be used.
  • dicarboxylic acids such as e.g. Maleic acid, optionally also as cyclic Anhydrides can be used.
  • Those in which (b '') the comonomer from acrylic acid or methacrylic acid can also by hydrolysis of a portion of the amide groups corresponding homopolymers or copolymers that only consist of acrylamide and / or methacrylamide units is made.
  • the weight ratio (b2) / (b1) can vary within a wide range. Per part by weight (b1) e.g. 0 to 30, advantageously 0 to 20, preferably 0 to 10 parts by weight (b2) are used. If (b2) is used, at least 1 part by weight (b2) per part by weight (b1) is advantageously used.
  • the carboxy groups can be in the form of the free acid and / or in the form of salts, cations known per se, preferably hydrophilizing cations, being suitable for salt formation, for example alkali metal cations (for example sodium, potassium) or ammonium cations ⁇ for example unsubstituted ammonium, mono- , Di- or tri- (C 1-2 -alkyl) -ammonium, mono-, di- or tri- (C 2-3 -hydroxy-alkyl) -ammonium, mono-, di- or tri - [(C 1 -2- alkoxy) - (C 2-3 alkyl)] - ammonium or morpholinium ⁇ .
  • alkali metal cations for example sodium, potassium
  • ammonium cations for example unsubstituted ammonium, mono- , Di- or tri- (C 1-2 -alkyl) -ammonium, mono-, di- or tri- (C 2-3 -hydroxy-alkyl)
  • the weight ratio (b) / (a) is e.g. in the range from 1: 1 to 1: 200, advantageously 1: 2 to 1: 100, preferably 1: 3 to 1:40.
  • the surfactants (d1), (d2) and (d3) generally have the character of dispersants.
  • the HLB value of the surfactants (d1) is advantageously in the range from 7 to 16, preferably in the range from 8 to 15.
  • R 12 to 22 Contains carbon atoms, especially 14 to 22 carbon atoms, preferred.
  • anionic surfactants (d2) there are generally known acids with a surfactant character considered as such as dispersants, e.g. as emulsifiers or as detergents, usually Find use.
  • Such surfactant anionic compounds are known in the art and described in numerous technical literature, e.g. in "Surfactant Science Series", Volume 7 ("Anionic Surfactants ").
  • anionic surfactants come into consideration that have a lipophilic Contain residue (especially the residue of a fatty acid or an aliphatic hydrocarbon residue a fatty alcohol) of, for example, 8 to 24 carbon atoms, advantageously 12 to 22 carbon atoms, contains in particular 14 to 22 carbon atoms and can be aliphatic or araliphatic and wherein the aliphatic radicals can be linear or branched, saturated or unsaturated.
  • the lipophilic residues are purely aliphatic and unsaturated
  • Sulfonic acids the lipophilic residues preferably saturated purely aliphatic or araliphatic residues are, in particular as described above for the non-ionic surfactants.
  • the carbon or Sulphonic acid group can be attached directly to the hydrocarbon residue (especially as Fatty acid, e.g. in the form of soaps, or as alkanesulfonic acid) or via at least one a heteroatom interrupted bridge, which is preferably aliphatic.
  • the introduction of Carboxy groups can e.g. by carboxyalkylation of hydroxy groups or monoesterification a hydroxy group with a dicarboxylic anhydride, e.g.
  • oxiranes for the oxyalkylation primarily ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide and optionally styrene oxide, and preferably at least 50 mol% of the oxiranes used is ethylene oxide; for example, these are Addition products of 1 to 12 moles of oxirane with 1 mole of hydroxy compounds, especially as above Starting product called oxyalkylation.
  • Haloalkane carboxylic acids are primarily used for carboxyalkylation used, advantageously those in which the halogenoalkyl radical has 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 or 2 carbon atoms, contains halogen primarily for chlorine or bromine stands and the acid group can optionally be in salt form.
  • a carboxy group can e.g. also be introduced by monoesterification of an aliphatic dicarboxylic acid, e.g. by Reaction of a hydroxy compound with a cyclic anhydride, e.g. with phthalic anhydride or an aliphatic anhydride with 2 or 3 carbon atoms between the two carboxy groups, e.g.
  • Analog can by esterification e.g. phosphoric acid or sulfuric acid partial ester groups are also introduced.
  • the sulfonic acids are essentially sulfonation products from paraffins (e.g. produced by sulfochlorination or sulfoxidation), of ⁇ -olefins, of alkylbenzenes and of unsaturated Fatty acids into consideration.
  • the anionic surfactants are advantageously used in the form of salts, hydrophilizing cations are particularly suitable for salt formation, in particular Alkali metal cations (e.g. sodium, potassium) or ammonium cations [e.g.
  • alkaline earth metal cations e.g. calcium or magnesium
  • anionic mentioned Surfactants (d2) which are free of ester groups are preferred, primarily soaps, in particular amine soaps, and the carboxymethylation products of oxyethylated fatty alcohols and the sulfonic acids, preferably in salt form as mentioned above, especially as alkali metal salts.
  • amphoteric surfactants (d3)
  • those that are introduced by introducing at least one anionic group into a cationic surfactant containing a reactive hydroxy or amino group are available [e.g. by Carboxyalkylation of amino groups, by esterification of hydroxy groups for the introduction of Sulfato or phosphato groups, by monoacylation of amino or hydroxy groups Cyclic dicarboxylic anhydrides analogous to (d2) described above, by sulfomethylation of amino groups, e.g.
  • Suitable cationic surfactants as starting materials well-known compounds, e.g. Fettamines, Fettaminoalkylamine and amidation products of alkylenediamines or polyalkylenepolyamines with a fatty acid residue, or acylation products of alkanolamines or alkanolaminoalkylamines, and their oxyalkylation products and / or quaternization products.
  • the fat residues in (d3) are e.g. as described for (d1) above.
  • alkylene bridges between two nitrogen atoms in the alkylenediamines, polyallcylenepolyamines and alkanolaminoalkylamines are advantageously those with 2 to 6, preferably 2 to 4, carbon atoms; the alkanol groups in the alkanolamines and Alkanolaminoalkylamines are advantageously those with 2 or 3 carbon atoms.
  • Preferred Alkylenediamines, polyamines, alkanolamines and alkanolaminoalkylamines are ethylenediamine, Propylene diamine, N, N-dimethylaminopropylamine, hexamethylene diamine, diethylene triamine, ethylene propylene triamine, Dipropylenetriamine, monoethanolamine and 3- ( ⁇ -hydroxyethylamino) propylamine.
  • ethylene oxide is preferably added, e.g. 2 to 20 moles of ethylene oxide per mole Amino compound, or per mole of fat residue.
  • the surfactants (d) are preferably free of easily ridable groups, in particular ester groups.
  • the surfactants (d1), (d2) and (d3) are dispersants prefers.
  • (d) consists exclusively of (d2).
  • the surfactants (d) are expediently used in amounts which are sufficient for the waxes (a) can be well dispersed in the aqueous phase and an aqueous dispersion of (a) can arise.
  • the weight ratio (d) / (a) is e.g. in the range from 10/100 to 80/100, preferably 20/100 to 60/100.
  • Suitable crosslinking agents (c) are those which are capable of reacting with or crosslinking amide groups of (b), in particular low molecular weight aliphatic compounds, for example an aliphatic aldehyde or an aliphatic diamine, in which both amino groups are primary.
  • Suitable (c) aliphatic crosslinking agents are, for example, those with up to six carbon atoms, for example formaldehyde and acetaldehyde, and alkylenediamines with 2 to 6 carbon atoms, for example of the formula H 2 N ⁇ (CH 2 ) p ⁇ NH 2 where p is 2 to 6, among which preferred are those wherein p is 2 or 3.
  • crosslinking agents (c) are advantageously used in such amounts that they are sufficient existing amide groups in (b) can be at least partially crosslinked.
  • the molar ratio of (c) to the amide groups of (b) present is advantageously in the range from 0 to 10, preferably 0.01 to 5.
  • the aldehydes are preferred.
  • Protective colloids (e1) here are both highly hydrophilic polymers and highly hydrophilic surfactants meant that a protective effect on the aqueous two-phase system, especially on the dispersed Particles, exercise.
  • These highly hydrophilic surfactants differ from (d) in particular in that they are not dispersants per se, insofar as they alone are not suitable for the Disperse waxes finely, but have a stabilizing effect on the (d) -containing dipersion.
  • Protective colloids (e1) are any highly hydrophilic products known per se Consider, preferably non-ionic or amphoteric compounds.
  • Non-ionic protective colloids are, for example, to increase the hydrophilicity, chemically modified polysaccharides [eg hydroxy- (C 1-4 -alkyl) - and / or carboxymethyl- and optionally methyl-modified polysaccharides], hydrophilic vinyl polymers (eg polyvinyl alcohols or polyvinylpyrrolidones) or oxethylation products of higher aliphatic alcohols.
  • the HLB of the non-ionic protective colloids is advantageously> 15, preferably ⁇ 16.5, especially in the range from 16.5 to 19.
  • q preferably denotes 30 to 70, in particular 35 to 60.
  • Suitable amphoteric protective colloids are e.g. those which are produced analogously to (d3) above may differ from (d3) by a higher hydrophilicity, e.g. through a polyglycol ether chain, a quaternization or protonation, in relation to the lipophilic residue.
  • They are suitable in particular quaternary amphoteric surfactants, which are a fat residue and a preferably quaternary Ammonium group and an anionic radical and optionally a polyethylene glycol ether chain contain, especially those with a molecular weight of the internal salt form in the range of 300 to 3000 and wherein the fat residue advantageously contains 8 to 24, preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • a protective colloid (e1) for example, per 100 parts by weight (a) 5 to 50, advantageously 10 up to 40 parts by weight, preferably 15 to 35 parts by weight of protective colloid (e1).
  • the dispersions (L) as (e) may also contain a hydrotrope (e2), which also can serve as a solubilizer or antifreeze.
  • hydrotrope or anti-freeze products known per se can be used, in particular non-ionic, predominantly low molecular weight amides (e.g. acetamide or urea) and aliphatic oligohydroxy compounds [e.g. with 2 to 12, preferably 3 to 10, in particular 4 to 8, carbon atoms , for example glycerol, hexylene glycol and / or mono- or oligo- (C 2-4 -alkylene) -glycols] or their mono- (C 1-4 -alkyl) ether.
  • non-ionic, predominantly low molecular weight amides e.g. acetamide or urea
  • aliphatic oligohydroxy compounds e.g. with 2 to 12, preferably 3 to 10, in particular 4 to 8, carbon atoms , for example glycerol, hexylene glycol and / or mono- or oligo- (C 2-4 -alkylene) -glycols] or their mono- (
  • the Weight ratio of (e2) to (L) is advantageously in the range of 0.5 to 15 parts by weight (e2) per 100 parts by weight (L), preferably in the range of 1 to 10 parts by weight (e2) per 100 parts by weight (L).
  • the dispersions (L) to be used according to the invention can additionally at least contain an additive (f), which is expediently an anti-bacterial agent or Is microbicid.
  • an additive e.g. an anti-bacterial agent or Is microbicid.
  • Fungicides and bactericides come into consideration as (f), e.g. for sale Products that can be used in the recommended concentrations.
  • the dispersions (L) according to the invention can be mixed in a very simple manner by suitable mixing of the components are produced, in particular in that an aqueous dispersion (w) of (a), which also contains (d), mixed with an aqueous solution of (b) and, if appropriate, further additives, in particular (c), (e) and / or (f).
  • the aqueous dispersion (w) can be prepared in a very simple manner by e.g. a corresponding (a) melt, which also contains (d) and optionally (e), and which optionally contains one suitable base for salt formation with the carboxy groups has been added (e.g. an alkali metal hydroxide or carbonate and / or an amine, as it corresponds to the above cations), with Diluted water.
  • a suitable base for salt formation with the carboxy groups e.g. an alkali metal hydroxide or carbonate and / or an amine, as it corresponds to the above cations
  • the dispersant system (d) is expediently chosen so that a dispersion of (a) is formed; the Components (c), (e) and / or (f) can be mixed before and / or after the (a) dispersion has been mixed with the (b) solution are added, depending on the convenience.
  • the components (e1) and (e2) are advantageously mixed with the (a) dispersion.
  • Component (c) can be mixed before or after mixing (a) are added with (b).
  • Component (F) is advantageously added last.
  • the pH of the dispersions (L) can vary widely, e.g. in the range of 3 to 12, preferably 4 to 11.
  • the proportions of the respective components and additives, especially the anionic Components and optionally added base can be selected accordingly.
  • a Crosslinking with (c) is particularly favored by alkaline pH values, e.g. in the range of 7.5 to 12, preferably 8 to 11.
  • the aqueous dispersions (L) can be diluted as desired. They are advantageous if possible concentrated, preferably so that a fine aqueous flowable dispersion is formed.
  • the content of (a) + (b) in (L) is e.g. in the range from 0.3 to 40% by weight, advantageously 0.6 to 20% by weight, preferably 1 to 5% by weight.
  • the flow behavior can e.g. according to ASTM-D 1200, 73/050 can be determined.
  • the flow time in the Ford cup (Ford cup) No. 4, at 22 ° C, is e.g. 5 to 60 seconds, advantageously 10 to 45 seconds.
  • the dispersions (L) obtainable as described above are very finely divided; e.g. Dispersions (L) in which the particle size of the dispersed particles is in the range of 0.01 to 10 ⁇ m, preferably 0.05 to 1 ⁇ m.
  • the dispersions (L) can be made as they are have been handled and transported directly, they are particularly very stable and fine dispersions (L) available, even those that are very frost and heat resistant.
  • the dispersions (L) to be used according to the invention are advantageously essentially free of components other than (a), (b), (c), (d), (e), (f), water and any electrolytes [e.g. from the Preparation of (a), (b) or (d) or from pH adjustment].
  • the dispersions (L) described above are used as wet lubricants, i.e. as an aid when treating textile fabrics with treatment agents (T) (e.g. pretreatment, dyeing, optical brightening or post-treatment) under such conditions, under which otherwise Creases can arise or friction can take place in or on the substrate, the Dispersions (L) to be used according to the invention, in particular to prevent stabilization and Marking the wrinkles that develop during the treatment and to prevent harmful ones Serve friction.
  • Such processes are essentially pull-out processes short liquor (liquor / substrate weight ratio e.g. in the range from 3: 1 to 40: 1, usually 4: 1 to 20: 1) under the usual treatment conditions and times (e.g. in the range of 20 minutes up to 12 hours).
  • the dispersions (L), or the components (a) and (b) optionally crosslinked with (c), are in the essentially non-substantive and are generally eliminated by lowering the fleet or / and eliminated by the process-related washing and / or rinsing cycles.
  • the treatment agents (T) are generally textile chemicals, which after the respective treatment of the substrate for which part which is not fixed on the substrate are removed from the substrate again, e.g. by washing and / or rinsing.
  • the main processes in which creases can arise in the textile substrate are meant those in which the wet substrate by exposure and possibly interference various forces tend to fold.
  • the wrinkles in such procedures can arise from stabilization in the course of the treatment process for marking of the kinks, which can lead to the disadvantages mentioned at the beginning.
  • the dispersions (L) serve as anti-crease agents, etc. insofar as it is a sliding of the favor or enable wet fabric or the wet folds and thus a harmful Can prevent stabilization of the creases.
  • the essentially meant those in which the wet substrate due to high running speed, guidance by nozzles or / and changing the direction or / and speed against apparatus parts or adjacent substrate parts rubs.
  • the chafing spots that arise in such processes can in Course of the treatment process to mark them and to impair the physical Lead properties of the substrate.
  • the dispersions (L) serve as Wet lubricant insofar as it slides the wet fabric (especially on adjacent fabric or on metal) favor or enable and thus harmful friction of the substrate can prevent.
  • Treatment processes that cause chafing mainly come Treatments in jet dyeing machines are contemplated, in which the substrate in each Cycle through the nozzle, at which point the relative acceleration and / or on the substrate angular forces are strongest, and wherein the substrate in each cycle of the own position in the fleet is dragged to the nozzle, so that the substrate-against-substrate at the respective points Acceleration or substrate-to-metal acceleration in places cause, which can lead to the abrasion points mentioned.
  • any substrates such as those used in the processes mentioned, are generally suitable can, in particular those which contain modified cellulose fibers, e.g. Cotton, linen, jute, hemp, ramier and modified cotton (e.g. viscose rayon or Cellulose acetates) and cotton-containing fiber mixtures (e.g. cotton / polyester, cotton / polyacrylic, Cotton / polyamide or cotton / polyamide / polyurethane).
  • modified cellulose fibers e.g. Cotton, linen, jute, hemp, ramier and modified cotton (e.g. viscose rayon or Cellulose acetates) and cotton-containing fiber mixtures (e.g. cotton / polyester, cotton / polyacrylic, Cotton / polyamide or cotton / polyamide / polyurethane).
  • the textile substrate can be in any form can be used, as they are treated in the methods mentioned can, e.g.
  • tubular goods as tubular goods, as open textile webs or as semi-finished goods, essentially in strand form, as it is suitable for reel or jet; it can be both knitwear as well Fabrics are used (e.g. fine to coarse simple knitwear or interlock, fine to coarse fabrics, terry goods, velvet and openwork and / or machine-embroidered textiles).
  • the wet lubricants (L) according to the invention are expediently used in such concentrations that that effective prevention of wrinkle marking and chafing in the respective process he follows. They are characterized by their effectiveness and extensiveness and can be very low concentrations show a very high effect; they are advantageous in such Concentrations used that 0.01 to 2 g [(a) + (b)] per liter of liquor, primarily 0.02 to 1.5 g [(a) + (b)] per liter of liquor, preferably 0.03 to 1 g of [(a) + (b)] per liter of liquor, particularly preferred Correspond to 0.04 to 0.5 g [(a) + (b)] per liter of liquor.
  • wet lubricants (L) according to the invention are also distinguished by their great independence from temperature fluctuations and are largely resistant to electrolytes, they can also be used in a very wide range of treatment conditions as they occur in technology for treatment with textile chemicals (T), in particular for pretreatment with (T 1 ), for dyeing or optically brightening with (T 2 ) and for post-treatment with (T 3 ), e.g. with (T 1 ) when boiling (e.g. when beating), when desizing or bleaching, with (T 2 ) in dyeing or optical brightening or also with (T 3 ) in aftertreatment, in particular with cationic fixatives to improve the dyeing fastness (especially the wet fastness), but old when dyeing.
  • Any dye or optical brightener (T 2 ) suitable for the particular substrate and process and for the desired effect can be used for the dyeing or optical brightening.
  • Any suitable dyes can be used for dyeing cellulose-containing substrates, for example reactive dyes, direct dyes, vat dyes, sulfur dyes or also basic dyes, it also being possible to use corresponding additional dyes, in particular, for dyeing substrates from fiber mixtures, in particular from cellulose fibers and synthetic fibers Disperse dyes.
  • the processes can run through any temperature ranges, such as those for the respective substrate and the treatment agent used, as well as due to the apparatus and the desired purpose, e.g. from room temperature (e.g. at the start of dyeing) to HT conditions (e.g.
  • the electrolyte content of the liquors can also be of any type that is normally used for the respective processes, for example in accordance with the concentrations of alkali metal compounds used for boiling, bleaching or desizing, or the alkali metal salt (for example sodium chloride or sodium sulfate) ) concentrations or / and alkali metal hydroxide or carbonate concentrations, such as are used in dyeing with the dyes mentioned, be it as a blend component in commercially available dye preparations and / or as a raking aid in dyeing or optical brightening, or as alkalis in dyeing Sulfur dyes, vat dyes or reactive dyes are used.
  • alkali metal compounds for boiling, bleaching or desizing
  • the alkali metal salt for example sodium chloride or sodium sulfate
  • alkali metal hydroxide or carbonate concentrations such as are used in dyeing with the dyes mentioned, be it as a blend component in commercially available dye preparations and / or as a raking aid in dyeing
  • Post-treatment agents (T 3 ) for increasing the fastness of the dyeings are generally known polycationic products of high charge density, primarily aliphatic condensation products of dicyandiamide or epichlorohydrin with an aliphatic mono- or polyamine or of epichlorohydrin and ammonia, which may be in protonated form available.
  • Such post-treatments advantageously use dispersions (L) in which (b) is essentially free of carboxy groups and (d) consists of (d1), while for pretreatment, coloring and brightening, the dispersion system (d) is preferably used in (L) (d1) or / and (d2).
  • the dispersions (L) are particularly advantageously used as wet lubricants for dyeing, preferably in nozzle dyeing machines, particularly preferred for dyeing cellulose-containing substrates.
  • the wet lubricants (L) according to the invention can be used under the conditions mentioned and come into their own without being impaired.
  • Shear stability of the wet lubricants (L) especially those that do not have non-oxidized waxes (a2) contained, but only from (a1), (b), (d) and optionally (c), (e) and / or (f) in aqueous Dispersion exist, these are particularly suitable as wet lubricants in nozzle dyeing machines before especially in those in which the goods or the fleet have extremely high dynamic loads are exposed, or in which very high shear forces develop in the fleet.
  • the dispersions (L) also have very short liquors, e.g. for fleet / goods ratios ⁇ 15/1, especially ⁇ 10/1, a very good, extremely superficial wet sliding effect, in particular insofar as they cause the lubricant to accumulate on the surface of the goods and the liquor accumulates in the immediate vicinity of the lubricant and as a flowing liquor layer wet gliding of the goods is surprisingly much easier.
  • the effectiveness of the preparations (L), especially in the sub-fleet area, can be determined by measuring the Friction coefficients e.g. can be determined as follows: A first piece of fabric is attached to the inside floor stretched against a low, flat tub, fastened with a clamp at one end and with a lot of fleet covered, which corresponds to the usual fleet conditions; then a 200th g Weight with smooth, flat, rectangular bottom on which a second piece of the same Fabric is stretched and fastened, placed horizontally.
  • the overall effectiveness of the wet lubricant can be checked visually by checking the appropriately treated goods to determine chafing marks or marks on the creases (e.g. on a Staining).
  • Polyacrylamide (homopolymer) with a molecular weight M W of 2 ⁇ 10 6 .
  • wax dispersion (W1) 540.0 parts are obtained, which are added to 2451.0 parts of an aqueous solution of 3.0 parts of macrocopolyacrylamide (B11) in 2448.0 parts of water, at room temperature, with stirring. Now 6.0 parts of a 37% aqueous formaldehyde solution are added, then 3.0 parts of a 1.5% aqueous solution of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, which still has 1 , 75% Mg (NO 3 ) 2 , 0.85% MgCl 2 and 0.12% Cu (NO 3 ) 2 , is added as a microbicide and then unloaded. 3000.0 parts of an aqueous dispersion (L1) with a flow time (Erichsen, Ford Cup No. 4, ASTM-D 1200, 73/050) of 32 seconds (at 22 ° C.) are obtained.
  • a flow time Erichsen, Ford Cup No. 4, ASTM-D 1200, 73/050

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Abstract

Wäßrige Dispersionen (L) enthaltend: (a) ein Wachs welches (a1) ein carboxygruppenhaltiges Kohlenwasserstoffwachs oder ein Gemisch solcher Wachse oder ein Gemisch aus (a1) und (a2) mindestens einem nicht modifizierten Kohlenwasserstoffwachs ist, (b) ein (Co)poly(meth)acrylamid oder (Co)poly(meth)acrylamidgemisch, welches (b1) mindestens ein Makro(co)poly(meth)acrylamid, das gegebenenfalls carboxygruppenhaltige Comonomeren enthält, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht MW = n•10<6>, worin n >= 10 ist oder ein Gemisch aus (b1) und (b2) mindestens einem (Co)poly(meth)acrylamid, das gegebenenfalls carboxygruppenhaltige Comonomeren enthält, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht MW < 10·10<6>, ist, und (d) ein Dispergiermittelsystem aus amphoteren, anionischen und/oder nicht-ionogenen Tensiden, eignen sich überraschend gut als hochwirksame Lauffaltenverhinderungsmittel äußerst oberflächlicher Wirkung und sind auch für besonders kurze Flotten geeignet, z.B. in Haspelkufen und Düsenfärbeapparaten.

Description

Bei der Behandlung von textilen Flächengebilden in Strangform, im wesentlichen Vorbehandeln, Färben, optisch Aufhellen oder Nachbehandeln, in wäßriger Flotte unter solchen Bedingungen, daß im textilen Substrat Lauffalten entstehen können oder Reibungen vom Substrat gegen benachbartes Substrat oder Apparateteile stattfinden können, sind unerwünschte Erscheinungen die Markierung der Lauffalten und die Entstehung und Markierung von Scheuerstellen, welche dann als entsprechende Unegalitäten das Warenbild und gegebenenfalls auch die physikalischen Eigenschaften der behandelten Ware und folglich der fertigen Ware beeinträchtigen. Um diesen störenden Erscheinungen entgegen zu wirken, werden in den entsprechenden Verfahrensstufen Naßgleitmittel eingesetzt, die die Neigung zur Bildung bzw. Stabilisierung und folglich Markierung von Falten, insbesondere Lauffalten, verringern und die Reibung Substrat/Substrat und Substrat/Metall und folglich die Neigung zur Bildung und Markierung von Scheuerstellen verringern. Aus der GB-A 2282153 sind Wachsdispersionen bekannt, die als elektrolytbeständige Lauffaltenverhinderungsmittel (Gleitmittel) besonders gut geeignet sind. Bei der steten Weiterentwicklung der Verfahren und Maschinen, mit dem Ziel der Leistungserhöhung und umweltgerechten Verfahrensweise, werden Maschinen und Verfahren entwickelt, die für höhere Geschwindigkeiten bzw. höhere Leistungen konzipiert sind und/oder bei kürzeren Flottenverhältnissen arbeiten. Dadurch werden den eingesetzten Gleitmitteln auch höhere Anforderungen gestellt. So müssen sie zum Beispiel besonders hohen Scherkräften gegenüber beständig sein und dabei ihre Wirkung auch bei kurzen Flotten möglichst gut entfalten. Je kürzer die Flotte, desto größer muß die Konzentration der jeweiligen Behandlungsmitteln sein und desto größer ist aber auch der Anteil an Flotte, der - je nach Saugfähigkeit der Ware - von der Ware afgenommen wird, so daß das Naßgleiten der Ware und das Erzielen eines egalen ruhigen Warenbildes ohne Schädigung der Ware umso mehr erschwert ist.
Es wurde nun gefünden, daß die unten definierten Präparate (L) sich überraschend gut als hochwirksame Lauffaltenverhinderungsmittel äußerst oberflächlicher Wirkung eignen und auch für besonders kurze Flotten geeignet sind, z.B. in Haspelkufen und Düsenfärbeapparaten.
Die Erfindung betrifft die Präparate (L), ihre Herstellung und ihre Verwendung.
Ein erster Gegenstand der Erfindung sind also wäßrige Dispersionen (L) enthaltend:
  • (a) ein Wachs welches
  • (a1) ein carboxygruppenhaltiges Kohlenwasserstoffwachs oder ein Gemisch solcher Wachse
    oder ein Gemisch aus (a1) und
  • (a2) mindestens einem nicht modifizierten Kohlenwasserstoffwachs ist,
  • (b) ein (Co)poly(meth)acrylamid oder (Co)poly(meth)acrylamidgemisch, welches
  • (b1) mindestens ein Makro(co)poly(meth)acrylamid, das gegebenenfalls carboxygruppenhaltige Comonomeren enthält, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht M W = n·106 , worin n ≥ 10 ist,
    oder ein Gemisch aus (b1) und
  • (b2) mindestens einem (Co)poly(meth)acrylamid, das gegebenenfalls carboxygruppenhaltige Comonomeren enthält, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht M W < 10·106,
    • ist,
  • und (d) ein Dispergiermittelsystem aus amphoteren, anionischen und/oder nicht-ionogenen Tensiden.
    • Als Wachse (a) können im allgemeinen bekannte Wachse eingesetzt werden.
    Als carboxygruppenhaltige Kohlenwasserstoffwachse (a1) eignen sich im allgemeinen beliebige solche synthetische Wachse und/oder oxydativ modifizierte mineralische und/oder synthetische Kohlenwasserstoffwachse, die eine Wachsstruktur haben, wie sie z.B. durch Copolymerisation (z.B. Blockcopolymerisation oder Mischcopolymerisation) von Olefinen, insbesondere Äthylen oder Propylen, mit carbonsäurengruppenhaltigen Comonomeren, insbesondere (Meth)acrylsäure und/oder Maleinsäure, oder durch Pfropfpolymerysation, hergestellt werden, oder Oxydationsprodukte von Kohlenwasserstoffwachsen oder noch carbonsäuregruppenhaltige Wachse, die auf gegebenenfalls oxydativen Wege synthetisiert werden, wie Fischer-Tropsch-Wachse und deren Teilverseifungsprodukte.
    Die carbonsäurengruppenhaltigen Kohlenwasserstoffwachse (a1) sind vorzugsweise oxydierte und gegebenenfalls teilverseifte Kohlenwasserstoffwachse und umfassen allgemein beliebige synthetische und/oder mineralische Wachse, die in der oxydierten Form noch eine Wachsstruktur haben, insbesondere oxydierte Mikrowachse oder oxydierte Polyolefinwachse (vornehmlich Polyäthylenwachse) oder noch Wachse, die gegebenenfalls direkt in oxydierter Form synthetisiert werden, besonders Fischer-Tropsch-Wachse, und auch deren Oxydationswachse, wobei die genannten oxydierten Wachse, besonders die oxydierten Polyolefinwachse und die Fischer-Tropsch-Wachse, gegebenenfalls teilverseift sein können. Unter den erwähnten Wachsen sind die oxydierten und gegebenenfalls teilverseiften Mikrowachse, Fischer-Tropsch Wachse und Polyäthylenwachse bevorzugt. Solche Wachse sind im allgemeinen bekannt und können durch übliche Parameter charakterisiert werden, wie die Nadelpenetration (z.B. nach ASTM-D 1321 oder -D 5), den Erstarrungspunkt, den Tropfpunkt, die Dichte, die Säurezahl oder/und gegebenenfalls auch die Verseifungszahl. Unter den genannten Wachsen (a1) sind diejenigen bevorzugt, deren Nadelpenetration ≤ 20 dmm ist, besonders diejenigen deren Nadelpenetration im Bereich von 0,1 bis 10 dmm, vorzugsweise 0,2 bis 5 dmm liegt, und deren Säurezahl im Bereich von 5 bis 70, vorzugsweise 9 bis 50, liegt. Die Dichte der Wachse (a1) liegt vorteilhaft im Bereich von 0,90 bis 1,1, vorzugsweise 0,92 bis 1,02, insbesondere 0,94 bis 0,99. Unter den genannten Wachsen sind besonders die oxydierten Polyäthylenwachse, vornehmlich oxydierte Niederdruckpolyäthylene, bevorzugt, vor allem solche mit einer Nadelpenetration im Bereich von 0,2 bis 5 dmm.
    Die Wachse (a2) sind nicht modifiziert, d.h. es sind Kohlenwasserstoffwachse, in die keine funktionellen Gruppen oder Heteroatome eingefügt worden sind.
    Als (a2) können z.B. nicht-oxydierte Mikrowachse oder Paraffinwachse eingesetzt werden.
    Als (a2) kommen vornehmlich Paraffinwachse mit Tropfpunkt ≥ 40°C, vorteilhaft im Bereich von 40 bis 110°C, vorzugsweise 50 bis 105°C, in Betracht, insbesondere Tafelparaffin. Vorteilhaft macht (a2) bis zu 130 Gew.-% von (a1), vorzugsweise nicht mehr als 100 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 50 Gew.-% von (a1), aus.
    Obwohl (a2) vorhanden sein kann, ist es allerdings bevorzugt, daß (a1) nicht mit (a2) verschnitten wird, d.h. daß das gesamte Wachs (a) im wesentlichen nur aus (a1) besteht. Besonders wenn die Dispersionen (L) als Naßgleitmittel in Düsenfärbeapparaten eingesetzt werden, ist es bevorzugt, daß das gesamte Wachs (a) im wesentlichen nur aus (a1) besteht.
    Als (b1) und (b2) können im allgemeinen bekannte Homopolymere und Copolymere eingesetzt werden, insbesondere Homopolymere und/oder Copolymere aus
  • (b') Acrylamid und/oder Methacrylamid
    und Copolymere aus (b') und
  • (b'') einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure, welche vorzugsweise (Meth)acrylsäure, Maleinsäure und/oder Itaconsäure ist.
    • Der Anteil an (b') in (b1) liegt vorteilhaft im Bereich von 50 bis 100 Mol-%, vorzugsweise von 60 bis 95 Mol-%, wobei der Rest auf 100 Mol-%. d.h. 50 bis 0 Mol-%, vorzugsweise 40 bis 5 Mol-%, im wesentlichen aus (b'') besteht.
    Der Anteil an (b') in (b2) liegt vorteilhaft im Bereich von 50 bis 100 Mol-%, vorzugsweise von 80 bis 100 Mol-%, wobei der Rest auf 100 Mol-%. d.h. 50 bis 0 Mol-%, vorzugsweise 20 bis 0 Mol-%, im wesentlichen aus (b'') besteht.
    Als (b1) werden erfindungsgemäß (Meth)acrylamid(co)polymere mit sehr hohem Molekulargewicht eingesetzt, die hier als Makro(co)poly(meth)acrylamide bezeichnet werden. Das durchschnittliche Molekulargewicht M W von (b1) kann beliebig hoch sein, so kann n z.B. im Bereich von 10 bis 80 liegen, vornehmlich ist n im Bereich von 10 bis 40, vorzugsweise 12 bis 30, besonders bevorzugt 15 bis 25. Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung ist n ≥ 16.
    Als (b2) werden Polymere eingesetzt, die ein niedrigeres Molekulargewicht als (b1) aufweisen, und zwar worin das durchschnittliche Molekulargewicht < 10 Millionen ist. Vorteilhaft ist das durchschnittliche Molekulargewicht M W von (b2) im Bereich von 100000 bis 8·106, vorzugsweise im Bereich von 200000 bis 5·106.
    Die Polymeren (b) sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Die Copolymeren aus (b') und (b'') können durch an sich übliche Copolymerisationsverfahren hergestellt werden, wobei Dicarbonsäuren wie z.B. Maleinsäure, gegebenenfalls auch als zyklische Anhydride eingesetzt werden können. Diejenigen, in welchen (b'') das Comonomere aus Acrylsäure bzw. Methacrylsäure ist, können auch durch Hydrolyse eines Anteils der Amidgruppen eines entsprechenden Homopolymeren oder Copolymeren, daß nur aus Acrylamid- und/oder Methacrylamideinheiten besteht, hergestellt werden.
    Das Gewichtsverhältnis (b2)/(b1) kann in einem weiten Bereich schwanken. Pro Gewichtsteil (b1) werden z.B. 0 bis 30, vorteilhaft 0 bis 20, vorzugsweise 0 bis 10 Gewichtsteile (b2) eingesetzt. Wenn (b2) eingesetzt wird, wird vorteilhaft mindestens 1 Gewichtsteil (b2) pro Gewichtsteil (b1) eingesetzt.
    Die Carboxygruppen können in Form der freien Säure und/oder in Form von Salzen vorliegen, wobei zur Salzbildung an sich bekannte Kationen, vorzugsweise hydrophilisierende Kationen, in Betracht kommen, z.B. Alkalimetallkationen (z.B. Natrium, Kalium) oder Ammoniumkationen {z.B. unsubstituiertes Ammonium, Mono-, Di- oder Tri-(C1-2-alkyl)-ammonium, Mono-, Di- oder Tri-(C2-3-hydroxy-alkyl)-ammonium, Mono-, Di- oder Tri-[(C1-2-alkoxy)-(C2-3-alkyl)]-ammonium oder Morpholinium}.
    Das Gewichtsverhältnis (b)/(a) liegt z.B. im Bereich von 1:1 bis 1:200, vorteilhaft 1:2 bis 1:100, vorzugsweise 1:3 bis 1:40.
    Als Tenside (d) kommen vornehmlich die folgenden in Bewacht:
  • (d1) ein nicht-ionogenes Tensid oder ein Gemisch nicht-ionogener Tenside, mit HLB ≥ 7.
  • (d2) ein anionakatives Tensid, welches eine Carbonsäure oder Sulfonsäure oder ein Schwefelsäure- oder Phosphorsäureteilester oder ein Salz davon ist, oder ein Gemisch solcher anionaktiver Tenside, mit HLB ≥ 7,
    oder
  • (d3) ein amphoteres Tensid, welches eine amino- oder ammoniumgruppenhaltige Carbonsäure oder Sulfonsäure oder ein amino- oder ammoniumgruppenhaltiger Schwefelsäure- oder Phosphorsäure-teilester, oder ein Salz davon ist, oder ein Gemisch solcher amphoterer Tenside, mit HLB ≥ 7,
    • oder Gemische von zwei oder mehreren der Tenside (d1) bis (d3), insbesondere ein Gemisch von mindestens einem Tensid (d2) mit mindestens einem Tensid (d1).
    Die Tenside (d1), (d2) und (d3) haben im allgemeinen Dispergatorcharakter.
    Als Tenside (d1) kommen im allgemeinen bekannte Verbindungen in Bewacht, im wesentlichen solche mit Emulgator- bzw. Dispergatorcharakter. Emulgatoren bzw. Dispergatoren mit nicht-ionogenem Charakter sind in der Technik zahlreich bekannt und auch in der Fachliteratur beschrieben, z.B. in M.J. SCHICK "Non-ionic Surfactants" (Band 1 von "Surfactant Science Series", Marcel DEKKER Inc., New-York, 1967). Geeignete nicht-ionogene Dispergatoren (d1) sind vornehmlich Oxalkylierungsprodukte von Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäure-mono- oder -dialkanolamiden (worin "alkanol" besonders für "äthanol" oder "isopropanol" steht) oder Fettsäurepartialestern von tri- bis hexafunktioneuen aliphatischen Polyolen oder noch Interoxalkylierungsprodukte von Fettsäureestern (z.B. von natürlichen Triglyceriden), wobei als Oxalkylierungsmittel C2-4-Alkylenoxyde und gegebenenfalls Styroloxyd in Betracht kommen und vorzugsweise mindestens 50 % der eingeführten Oxakyleneinheiten Oxäthyleneinheiten sind; vorteilhaft sind mindestens 80 % der eingeführten Oxyalkyleneinheiten Oxäthyleneinheiten; besonders bevorzugt sind alle eingeführten Oxalkyleneinheiten Oxäthyleneinheiten. Die Ausgangsprodukte für die Anlagerung der Oxalkyleneinheiten (Fettsäuren, Fettsäure-mono- oder -dialkanolamide, Fettalkohole, Fettsäureester oder Fettsäurepolyolpartialester) können beliebige übliche Produkte sein, wie sie zur Herstellung solcher Tenside verwendet werden, vornehmlich solche mit 9 bis 24, vorzugsweise 11 bis 22, besonders bevorzugt 16 bis 22 Kohlenstoffatomen im Fettrest. Die Fettreste können ungesättigt oder vorzugsweise gesättigt, verzweigt oder vorzugsweise linear sein; es seien beispielsweise folgende Fettsäuren genannt: Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Arachidinsäure und Behensäure sowie technische Fettsäuren, z.B. Talgfettsäure, Kokosfettsäure, technische Ölsäure, Tallöl-fettsäure und technische Sojaölsäure, und deren Hydrierungs- und/oder Destillationsprodukte; als Fettsäure-mono- oder -dialkanolamide können beispieleweise die Mono- oder Di-äthanol- oder -isopropanolamide der genannten Säuren erwähnt werden; als Fettalkohole können die Derivate der jeweiligen genannten Fettsäuren sowie Synthesealkohole (z.B. Tetramethylnonanol) erwähnt werden. Als Partialester der genannten Polyole seien beispielsweise die Mono- oder Difettsäureester von Glycerin, Erythrit, Sorbit oder Sorbitan erwähnt, insbesondere die Sorbitan-mono- oder -di-oleate oder -stearate. Von den genannten Produkten sind die oxalkylierten Fettalkohole bevorzugt, vor allem die Oxäthylierungsprodukte von gesättigten, linearen Fettalkoholen, insbesondere diejenigen der folgenden durchschnittlichen Formel R―O―(CH2―CH2―O)m―H worin
    R
    einen aliphatischen, gesättigten, linearen Kohlenwasserstoffrest mit 11 bis 22 Kohlenstoffatomen
    und
    m
    2 bis 16
    bedeuten, oder Gemische solcher Tenside.
    Der HLB-Wert der Tenside (d1) liegt vorteilhaft im Bereich von 7 bis 16, vorzugsweise im Bereich von 8 bis 15. Von den Verbindungen der Formel (I) sind besonders diejenigen, worin R 12 bis 22 Kohlenstoffatome, vor allem 14 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, bevorzugt.
    Als anionaktive Tenside (d2) kommen im allgemeinen an sich bekannte Säuren mit tensidem Charakter in Betracht, wie sie an sich als Dispergatoren, z.B. als Emulgatoren oder als Waschmittel, üblicherweise Verwendung finden. Solche tensiden anionischen Verbindungen sind in der Technik bekannt und in der Fachliteratur zahlreich beschrieben, z.B. in "Surfactant Science Series", Band 7 ("Anionic Surfactants"). Insbesondere kommen solche anionaktiven Tenside in Betracht, die einen lipophilen Rest enthalten (insbesondere den Rest einer Fettsäure oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest eines Fettalkohols) der beispielsweise 8 bis 24 Kohlenstoffatome, vorteilhaft 12 bis 22 Kohlenstoffatome, insbesondere 14 bis 22 Kohlenstoffatome enthält und aliphatisch oder araliphatisch sein kann und wobei die aliphatischen Reste linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können. Vorzugsweise sind bei Carbonsäuren die lipophilen Reste rein aliphatisch und ungesättigt, während bei Sulfonsäuren die lipophilen Reste vorzugsweise gesättigte rein aliphatische oder araliphatische Reste sind, insbesondere so wie oben für die nicht-ionogenen Tenside beschrieben. Die Carbon- oder Sulfonsäuregruppe kann unmittelbar an den Kohlenwasserstoffrest gebunden sein (insbesondere als Fettsäure, z.B. in Form von Seifen, oder als Alkansulfonsäure) oder auch über eine durch mindestens ein Heteroatom unterbrochene Brücke, welche vorzugsweise aliphatisch ist. Die Einführung von Carboxygruppen kann z.B. durch Carboxyalkylierung von Hydroxygruppen oder Monoveresterung einer Hydroxygruppe mit einem Dicarbonsäureanhydrid erfolgen, z.B. in solch ein Molekül wie oben als Ausgangsprodukt für die Oxalkylierung zu nicht-ionogenen Tensiden genannt oder auch von Oxalkylierungsprodukten davon, wobei zur Oxalkylierung Oxirane verwendet werden können, vornehmlich Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder/und Butylenoxyd und gegebenenfalls Styroloxyd, und vorzugsweise mindestens 50 Mol-% der eingesetzten Oxirane Äthylenoxyd ist; beispielweise sind dies Anlagerungsprodukte von 1 bis 12 Mol Oxiran an 1 Mol Hydroxyverbindungen besonders wie oben als Ausgangsprodukt zur Oxalkylierung genannt. Zur Carboxyalkylierung werden vornehmlich Halogenalkancarbonsäuren eingesetzt, vorteilhaft solche, worin der Halogen-alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome, enthält, Halogen vornehmlich für Chlor oder Brom steht und die Säuregruppe gegebenenfalls in Salzform vorliegen kann. Eine Carboxygruppe kann z.B. auch durch Monoveresterung einer aliphatischen Dicarbonsäure eingeführt werden, z.B. durch Umsetzung einer Hydroxyverbindung mit einem zyklischen Anhydrid, z.B. mit Phthalsäureanhydrid oder einem aliphatischen Anhydrid mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen zwischen den beiden Carboxygruppen, z.B. Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid oder Glutarsäureanhydrid. Analog können durch Veresterung z.B. auch Phosphorsäure- oder Schwefelsäurepartialestergruppen eingeführt werden. Als Sulfonsäuren kommen im wesentlichen Sulfonierungsprodukte von Paraffinen (z.B. hergestellt durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation), von α-Olefinen, von Alkylbenzolen und von ungesättigten Fettsäuren in Betracht. Die anionaktiven Tenside werden vorteilhaft in Form von Salzen eingesetzt, wobei zur Salzbildung vorzugsweise hydrophilisierende Kationen in Betracht kommen, insbesondere Alkalimetallkationen (z.B. Natrium, Kalium) oder Ammoniumkationen [z.B. die obengenannten] oder auch Erdalkalimetallkationen (z.B. Calcium oder Magnesium). Unter den genannten anionaktiven Tensiden (d2) sind die estergruppenfreien bevorzugt, vornehmlich Seifen, insbesondere Aminseifen, sowie die Carboxymethylierungsprodukte oxäthylierter Fettalkohole und die Sulfonsäuren, vorzugsweise in Salzform wie oben genannt, besonders als Alkalimetallsalze.
    Als amphotere Tenside (d3) kommen ebenfalls als Dispergatoren wirksame, bekannte Verbindungen in Betracht, vornehmlich solche, die durch Einführung mindestens einer anionischen Gruppe in ein kationaktives Tensid, das eine reaktive Hydroxy- oder Aminogruppe enthält, erhältlich sind [z.B. durch Carboxyalkylierung von Aminogruppen, durch Veresterung von Hydroxygruppen zur Einführung von Sulfato- oder Phosphatogruppen, durch Monoacylierung von Amino- oder Hydroxygruppen mit cyclischen Dicarbonsäureanhydriden analog wie oben zu (d2) beschrieben, durch Sulfomethylierung von Aminogruppen, z.B. durch Umsetzung mit Formaldehyd und Natriumbisulfit oder durch Umsetzung einer Aminogruppe mit dem Addukt von Natriumbisulfit an Epichlorhydrin] oder noch amphotere Verbindungen vom Betaintypus. Geeignete kationaktive Tenside, die als Ausgangsprodukte für die genannten Umsetzungen dienen können, sind im allgemeinen bekannte Verbindungen, z.B. Fettamine, Fettaminoalkylamine und Amidierungsprodukte von Alkylendiaminen oder Polyalkylenpolyaminen mit einem Fettsäurerest, oder noch Acylierungsprodukte von Alkanolaminen oder Alkanolaminoalkylaminen, und deren Oxalkylierungsprodukte oder/und Quaternierungsprodukte. Die Fettreste in (d3) sind z.B. wie oben zu (d1) beschrieben. Die Alkylenbrüken zwischen zwei Stickstoffatomen in den Alkylendiaminen, Polyallcylenpolyaminen und Alkanolaminoalkylaminen sind vorteilhaft solche mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4, Kohlenstoffatomen; die Alkanolgruppen in den Alkanolaminen und Alkanolaminoalkylaminen sind vorteilhaft solche mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Alkylendiamine, polyamine, Alkanolamine und Alkanolaminoalkylamine sind Äthylendiamin, Propylendiamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Äthylenpropylen-triamin, Dipropylentriamin, Monoäthanolamin und 3-(β-Hydroxyäthylamino)-propylamin. Zur Oxalkylierung wird vorzugsweise Äthylenoxyd angelagert, z.B. 2 bis 20 Mol Äthylenoxyd pro Mol Aminoverbindung, bzw. pro Mol Fettrest.
    Vorzugsweise sind die Tenside (d) frei von leicht verseitbaren Gruppen, insbesondere von Estergruppen.
    Von den Tensiden (d1), (d2) und (d3) sind die Tenside (d1) und vor allem (d2) als Dispergatoren bevorzugt.
    Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht (d) ausschließlich aus (d2).
    Die Tenside (d) werden zweckmäßig in solchen Mengen eingesetzt, die ausreichen, damit die Wachse (a) in der wäßrigen Phase gut dispergierten werden können und eine wäßrige Dispersion von (a) entstehen kann. Das Gewichtsverhältnis (d)/(a) liegt z.B. im Bereich von 10/100 bis 80/100, vorzugsweise 20/100 bis 60/100.
    Außer den genannten Komponenten (a), (b) und (d) können die erfindungsgemäßen, wäßrigen Dispersionen (L) weitere Zusätze enthalten, insbesondere
  • (c) ein Vernetzungsmittel,
  • (e) ein Hydrotropikum und/oder Schutzkolloid
  • und/oder (f) ein Mittel zur Bekämpfung der schädigenden Wirkung von Mikroorganismen.
    • Als Vernetzungsmittel (c) eignen sich solche, die zur Umsetzung mit bzw. Vernetzung von Amidgruppen von (b) fähig sind, insbesondere niedrigmolekulare aliphatische Verbindungen, z.B. ein aliphatischer Aldehyd oder ein aliphatisches Diamin, in welchem beide Aminogruppen primär sind. Als (c) geeignete aliphatische Vernetzungsmittel sind z.B. solche mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Formaldehyd und Acetaldehyd, und Alkylendiamine mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. der Formel H2N―(CH2)p―NH2 worin p 2 bis 6 bedeutet,
    unter welchen diejenigen bevorzugt sind, worin p 2 oder 3 bedeutet.
    Die Vemetzungsmittel (c) werden vorteilhaft in solchen Mengen eingesetzt, die ausreichen, damit vorhandene Amidgruppen in (b) mindestens teilweise vernetzt werden können. Das Molverhältnis von (c) zu den vorhandenen Amidgruppen von (b) liegt vorteilhaft im Bereich von 0 bis 10, vorzugsweise 0,01 bis 5. Unter den Vernetzungsmitteln sind die Aldehyde bevorzugt.
    Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird, zusätzlich zu (d),
  • (e) ein Schutzkolloid (e1) und/oder ein Hydrotropikum (e2)
    • eingesetzt.
    Als Schutzkolloide (e1) sind hier sowohl hochhydrophile Polymere als auch hochhydrophile Tenside gemeint, die eine schützende Wirkung auf das wäßrige Zweiphasensystem, besonders auf die dispergierten Teilchen, ausüben. Diese hochhydrophilen Tenside unterscheiden sich von (d) insbesondere dadurch, daß sie an sich keine Dispergatoren sind, insofern als sie alleine nicht geeignet sind, um die Wachse fein zu dispergieren, aber aufdie (d)-haltige Dipersion stabilisierend wirken.
    Als Schutzkolloide (e1) kommen beliebige an sich als solche bekannte, hochhydrophile Produkte in Betracht, vorzugsweise nicht-ionogene oder amphotere Verbindungen.
    Nicht-ionogene Schutzkolloide sind z.B. zur Erhöhung der Hydrophilie chemisch modifizierte Polysaccharide [z.B. hydroxy-(C1-4-alkyl)- oder/und carboxymethyl- und gegebenenfalls methyl-modifizierte Polysaccharide], hydrophile Vinylpolymere (z.B. Polyvinylalkohole oder Polyvinylpyrrolidone) oder noch Oxäthylierungsprodukte von höheren aliphatischen Alkoholen. Der HLB der nicht-ionogenen Schutzkolloide, ist vorteilhaft > 15, vorzugsweise ≥ 16,5, besonders im Bereich von 16,5 bis 19.
    Bevorzugte nicht-ionogene Schutzkolloide (e1) sind Oxäthylierungsprodukte von aliphatischen Fettalkoholen oder Synthesealkoholen, z.B. von solchen wie oben als Ausgangsprodukt für die Herstellung von (d1) beschrieben. Besonders bevorzugte nicht-ionogene Schutzkolloide entsprechen der durchschnittlichen Formel R1―O―(CH2―CH2―O)q―H worin
    R1
    einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen
    und
    q
    20 bis 100
    bedeuten, und können als Einzelverbindungen oder auch als Gemische solcher Verbindungen vorliegen.
    Vorzugsweise bedeutet q in der Formel (III) 30 bis 70, insbesondere 35 bis 60.
    Als amphotere Schutzkolloide eignen sich z.B. solche, die analog wie oben zu (d3) hergestellt werden können, sich aber von (d3) durch eine höhere Hydrophilie unterscheiden, z.B. durch eine Polyglykolätherkette, eine quaternierung oder Protonierung, im Verhältnis zum lipophilen Rest. Es eignen sich insbesondere quaternäre amphotere Tenside, die einen Fettrest und eine vorzugsweise quaternäre Ammoniumgruppe sowie einen anionischen Rest und gegebenenfalls eine Polyäthylenglykolätherkette enthalten, vornehmlich solche mit einem Molekulargewicht der inneren Salzform im Bereich von 300 bis 3000 und worin der Fettrest vorteilhaft 8 bis 24, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält.
    Wird ein Schutzkolloid (e1) eingesetzt, so werden pro 100 Gewichtsteile (a) z.B. 5 bis 50, vorteilhaft 10 bis 40 Gewichtsteile, vorzugsweise 15 bis 35 Gewichtsteile Schutzkolloid (e1) eingesetzt.
    Gegebenenfalls können die Dispersionen (L) als (e) auch ein Hydrotropikum (e2) enthalten, das auch als Lösungsvermittler oder Frostschutzmittel dienen kann.
    Als Hydrotropikum oder Frostschutzmittel (e2) kommen an sich bekannte Produkte in Betracht, insbesondere nicht-ionogene, vornehmlich niedrigmolekulare Amide (z.B. Acetamid oder Harnstoff) und aliphatische Oligohydroxyverbindungen [z.B. mit 2 bis 12, voraugsweise 3 bis 10, insbesondere 4 bis 8, Kohlenstoffatomen, z.B. Glycerin, Hexylenglykol oder/und Mono- oder Oligo-(C2-4-alkylen)-glykole] oder auch deren Mono-(C1-4-alkyl)-äther.
    Wenn (e2) eingesetzt wird, kann dessen Anteil in (L) in einem breiten Bereich variieren. Das Gewichtsverhältnis von (e2) zu (L) liegt vorteilhaft im Bereich von 0,5 bis 15 Gewichtsteilen (e2) pro 100 Gewichtsteile (L), vorzugsweise im Bereich von 1 bis 10 Gewichtsteilen (e2) pro 100 Gewichtsteile (L).
    Gegebenenfalls können die erfindungsgemäß einzusetzenden Dispersionen (L) zusätzlich mindestens einen Zusatz (f) enthalten, welcher zweckmäßig ein bakterienwachstumhemmendes Mittel oder ein Mikrobicid ist. Als (f) kommen vor allem Fungicide und Baktericide in Betracht, z.B. käufliche Produkte, die in den jeweils empfohlenen Konzentrationen eingesetzt werden können.
    Die erfindungsgemäßen Dispersionen (L) können auf sehr einfache Weise, durch geeignetes Mischen der Komponenten hergestellt werden, insbesondere dadurch, daß man eine wäßrige Dispersion (w) von (a), die auch (d) enthält, mit einer wäßrigen Lösung von (b) mischt und gegebenenfalls weitere Zusätze, insbesondere (c), (e) und/oder (f), zugibt.
    Die wäßrige Dispersion (w) kann auf sehr einfache Weise hergestellt werden, indem man z.B. eine entsprechende (a)-Schmelze, die auch (d) und gegebenenfalls (e) enthält, und der gegebenenfalls eine zur Salzbildung mit den Carboxygruppen geeignete Base zugegeben worden ist (z.B. ein Alkalimetallhydroxyd oder -carbonat und/oder ein Amin, wie es den obengenannten Kationen entspricht), mit Wasser verdünnt.
    Das Dispergiermittelsystem (d) wird zweckmäßig so gewählt, daß eine Dispersion von (a) entsteht; die Komponenten (c), (e) und/oder (f) können vor und/oder nach der Mischung der (a)-Dispersion mit der (b)-Lösung zugegeben werden, je nach Zweckmäßigkeit. Die Komponenten (e1) und (e2) werden vorteilhaft der (a)-Dispersion beigemischt. Die Komponente (c) kann vor oder nach der Mischung von (a) mit (b) zugegeben werden. Die Komponente (F) wird vorteilhaft als letzte zugegeben.
    Der pH der Dispersionen (L) kann weit schwanken, z.B. im Bereich von 3 bis 12, vorzugsweise 4 bis 11. Die Mengenverhältnisse der jeweiligen Komponenten und Zusätze, besonders der anionischen Komponenten und gegebenenfalls zugesetzter Base können entsprechend gewählt werden. Eine Vernetzung mit (c) wird besonders durch alkalische pH-Werte begünstigt, z.B. im Bereich von 7,5 bis 12, vorzugsweise 8 bis 11.
    Die wäßrigen Dispersionen (L) können an sich beliebig verdünnt sein. Vorteilhaft werden sie möglichst konzentriert hergestellt, vorzugsweise so daß eine feine wäßrige fließfähige Dispersion entsteht. Der Gehalt an (a) + (b) in (L) ist z.B. im Bereich von 0,3 bis 40 Gew.-%, vorteilhaft 0,6 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%. Das Fließverhalten kann z.B. nach der Vorschrift ASTM-D 1200, 73/050 ermittelt werden. Die Fließzeit im Fordbecher (Ford cup) Nr. 4, bei 22°C, beträgt z.B. 5 bis 60 Sekunden, vorteilhaft 10 bis 45 Sekunden.
    Die wie oben beschrieben erhältlichen Dispersionen (L) sind sehr feinteilig; es können z.B. Dispersionen (L) hergestellt werden, worin die Teilchengröße der dispergierten Teilchen im Bereich von 0,01 bis 10 µm, vorzugsweise 0,05 bis 1 µm liegt. Die Dispersionen (L) können, so wie sie hergestellt worden sind, direkt gehandhabt und transportiert werden, es sind insbesondere sehr lagerbeständige und feine Dispersionen (L) erhältlich, auch solche die sehr frost- und hitzebeständig sind.
    Vorteilhaft sind die erfindungsgemäß einzusetzenden Dispersionen (L) im wesentlichen frei von anderen Komponenten als (a), (b), (c), (d), (e), (f), Wasser und allfälligen Elektrolyten [z.B. aus der Herstellung von (a), (b) oder (d) oder aus der pH-Einstellung]. Vorzugsweise bestehen die erfindungsgemäßen Dispersionen (L) im wesentlichen aus: (a), (b), (d) und Wasser und gegebenenfalls (c) [mit (b) vernetzt], (e) und/oder (f) und allfälligen Elektrolyten.
    Die oben beschriebenen Dispersionen (L) finden ihren Einsatz als Naßgleitmittel, d.h. als Hilfsmittel beim Behandeln von textilen Flächengebilden mit Behandlungsmitteln (T) (z.B. Vorbehandeln, Färben, optischen Aufhellen oder Nachbehandeln) unter solchen Bedingungen, unter welchen an sich sonst Lauffalten entstehen können oder Reibungen im oder am Substrat stattfinden können, wobei die erfindungsgemäß einzusetzenden Dispersionen (L) besonders zur Verhinderung der Stabilisierung und Markierung der im Laufe der Behandlung entstehenden Falten und zur Verhinderung von schädlichen Reibungen dienen. Bei solchen Verfahren handelt es sich im wesentlichen um Ausziehverfahren aus kurzer Flotte (Gewichtsverhältnis Flotte/Substrat z.B. im Bereich von 3:1 bis 40:1, meistens 4:1 bis 20:1) unter den an sich üblichen Behandlungsbedingungen und -zeiten (z.B. im Bereich von 20 Minuten bis 12 Stunden).
    Die Dispersionen (L), bzw. die Komponenten (a) und (b) gegebenenfalls mit (c) vernetzt, sind im wesentlichen nicht substantiv und werden im allgemeinen durch Ablassen der Flotte wieder ausgeschieden oder/und durch die verfahrensbedingten Wasch- und/oder Spülgänge eliminiert.
    Die Behandlungsmittel (T) sind im allgemeinen Textilchemikalien, die nach derjeweiligen Behandlung des Substrates, für den Teil der auf dem Substrat nicht fixiert ist, vom Substrat wieder entfernt werden, z.B. durch Waschen oder/und Spülen.
    Als (T) kommen insbesondere die folgenden Untergruppen in Betracht:
    (T1)
    Vorbehandlungsmittel (hauptsächlich Netzmittel, Alkalien, Waschmittel, Bleichmittel),
    (T2)
    Hauptbehandlungsmittel (hauptsächlich Netzmittel, Farbstoffe, Färbehilfsmittel, optische Aufheller),
    und
    (T3)
    Nachbehandlungsmittel (hauptsächlich Fixiermittel für Färbungen, Waschmittel, Abziehmittel, Alkalien);
    wobei die jeweiligen Behandlungen in wäßrigem Medium durchgeführt werden.
    Als Verfahren in welchen Lauffalten im textilen Substrat entstehen können, sind im wesentlichen solche gemeint, in welchen das nasse Substrat durch Einwirkung und gegebenenfalls Interferenz verschiedener Kräfte dazu neigt, sich in Falten zu legen. Die Falten, die in solchen Verfahren entstehen, können an sich durch Stabilisierung im Laufe des Behandlungsverfahrens zur Markierung der Knickstellen führen, was zu den eingangs genannten Nachteilen führen kann. In solchen Verfahren dienen die Dispersionen (L) als Lauffaltenverhinderungsmittel, u.zw. insoweit als sie ein Gleiten des nassen Stoffes bzw. der nassen Falten begünstigen bzw. ermöglichen und somit eine schädliche Stabilisierung der Lauffalten verhindern können. Als lauffaltenverursachende Behandlungsverfahren kommen vornehmlich Behandlungen auf einem Haspel (insbesondere in einer Haspelkufe) oder vor allem in Düsenfärbeapparaten (jet-dyeing machines) in Betracht, worin das Substrat in jedem Zyklus über den Haspel bzw. durch die Düse geführt wird, an welcher Stelle die Faltenbildung oder/und die auf die Falten einwirkenden Kräfte, die zur Stabilisierung der Falten führen können, am stärksten sind.
    Als Verfahren, in welchen Reibungen im oder am textilen Substrat stattfinden können, sind im wesentlichen solche gemeint, in welchen das nasse Substrat durch hohe Laufgeschwindigkeit, Führung durch Düsen oder/und Änderung der Laufrichtung oder/und -geschwindigkeit gegen Apparateteile oder benachbarte Substratteile reibt. Die Scheuerstellen, die in solchen Verfahren entstehen, können im Laufe des Behandlungsverfahrens zur Markierung derselben und zur Beeinträchtigung der physikalischen Eigenschaften des Substrates führen. In solchen Verfahren dienen die Dispersionen (L) als Naßgleitmittel, insoweit als sie ein Gleiten des nassen Stoffes (besonders auf benachbartem Stoff oder auf Metall) begünstigen bzw. ermöglichen und somit eine schädliche Reibung des Substrates verhindern können. Als scheuerstellenverursachende Behandlungsverfahren kommen vornehmlich Behandlungen in Düsenfärbeapparaten (jet-dyeing machines) in Betracht, worin das Substrat in jedem Zyklus durch die Düse geführt wird, an welcher Stelle die relative Beschleunigung oder/und die auf das Substrat einwinkenden Kräfte am stärksten sind, und worin das Substrat in jedem Zyklus von der eigenen Lage in der Flotte zur Düse gezerrt wird, so daß an den jeweiligen Stellen die Substrat-gegen-Substrat Beschleunigung bzw. Substrat-gegen-Metall Beschleunigung stellenweise Reibungen verursachen kann, die zu den genannten Scheuerstellen führen können.
    Als Substrate für das erfindungsgemäße Verfahren und für die erfindungsgemäßen Naßgleitmittel eignen sich im allgemeinen beliebige Substrate, wie sie in den genannten Verfahren eingesetzt werden können, insbesondere solche die gegebenenfalls modifizierte Cellulosefasern enthalten, z.B. Baumwolle, Leinen, Jute, Hanf, Ramier und modifizierte Baumwolle (z.B. Viskoserayon oder Celluloseacetate) sowie baumwollhaltige Fasergemische (z.B. Baumwolle/Polyester, Baumwolle/Polyacryl, Baumwolle/Polyamid oder Baumwolle/Polyamid/Polyurethan). Das textile Substrat kann in einer beliebigen Form eingesetzt werden, wie sie in den genannten Verfahren behandelt werden können, z.B. als Schlauchware, als offene Textilbahnen oder auch als Halbfertigware, im wesentlichen in Strangform, wie sie für Haspel oder Jet geeignet ist; es können sowohl Maschenware als auch Gewebe eingesetzt werden (z.B. feine bis grobe einfache Maschenware oder auch Interlock, feine bis grobe Gewebe, Frotté-Ware, Samt und durchbrochene oder/und maschinenbestickte Textilien).
    Die erfindungsgemäßen Naßgleitmittel (L) werden zweckmäßig in solchen Konzentrationen eingesetzt, daß im jeweiligen Verfahren eine wirksame Verhinderung der Faltenmarkierung und Scheuerstellenbildung erfolgt. Sie zeichnen sich durch ihre Wirksamkeit und Ausgiebigkeit aus und können in sehr niedrigen Konzentrationen eine sehr hohe Wirkung zeigen; vorteilhaft werden sie in solchen Konzentrationen eingesetzt, die 0,01 bis 2 g [(a) + (b)] pro Liter Flotte, vornehmlich 0,02 bis 1,5 g [(a) + (b)] pro Liter Flotte, vorzugsweise 0,03 bis 1 g [(a) + (b)] pro Liter Flotte, besonders bevorzugt 0,04 bis 0,5 g [(a) + (b)] pro Liter Flotte entsprechen.
    Da die erfindungsgemäßen Naßgleitmittel (L) sich auch durch ihre große Unabhängigkeit von Temperaturschwankungen auszeichnen und weitgehend elektrolytbeständig sind, können sie auch in einer sehr weiten Auswahl von Behandlungsbedingungen, wie sie für die Behandlung mit Textilchemikalien (T) in der Technik vorkommen, insbesondere zur Vorbehandlung mit (T1), zum Färben oder optischen Aufhellen mit (T2) und zum Nachbehandeln mit (T3) eingesetzt werden, z.B. mit (T1) beim Abkochen (z.B. beim Beuchen), beim Entschlichten oder beim Bleichen, mit (T2) beim Färben oder optischen Aufhellen oder auch mit (T3) beim Nachbehandeln, insbesondere mit kationischen Fixiermitteln zur Verbesserung der Färbungsechtheiten (besonders der Naßechtheiten), vor altem aber beim Färben. Für das Färben oder optische Aufhellen können beliebige, für das jeweilige Substrat und Verfahren und für den gewünschten Effekt geeignete Farbstoffe oder optische Aufheller (T2) verwendet werden. Für das Färben von cellulosehaltigen Substraten können beliebige entsprechende Farbstoffe eingesetzt werden, z.B. Reaktivfarbstoffe, Direktfarbstoffe, Küpenfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe oder auch basische Farbstoffe, wobei für das Farben von Substraten aus Fasergemischen, insbesondere aus Cellulosefasem und Synthesefasern, auch entsprechende zusätzliche Farbstoffe verwendet werden können, insbesondere Dispersionsfarbstoffe. Die Verfahren können beliebige Temperaturbereiche durchlaufen, wie sie für das jeweilige Substrat und das eingesetzte Behandlungsmittel, sowie durch die Apparatur bedingt und den gewünschten Zweck zum Einsatz kommen, z.B. von Raumtemperatur (z.B. bei Färbebeginn) bis zu HT-Bedingungen (z.B. im Bereich von 102 bis 140°C, in der geschlossenen Apparatur). Auch der Elektrolytgehalt der Flotten kann beliebig sein, wie er sonst für die jeweiligen Verfahren üblicherweise zum Einsatz kommt, z.B. entsprechend den jeweils zum Abkochen, zum Bleichen oder zum Entschlichten verwendeten Konzentrationen an Alkalimetallverbindungen, oder noch den Alkalimetallsalz- (z.B. Kochsalz- oder Natriumsulfat-)-konzentrationen oder/und Alkalimetallhydroxyd- oder -carbonatkonzentrationen, wie sie beim Färben mit den genannten Farbstoffen zum Einsatz kommen, sei es als Verschnittkomponente in handelsüblichen Farbstoffpräparaten oder/und als Aufziehhilfsmittel beim Färben oder optischen Aufhellen, oder noch als Alkalien die beim Färben mit Schwefelfarbstoffen, Küpenfarbstoffen oder Reaktivfarbstoffen zum Einsatz kommen.
    Als Nachbehandlungsmittel (T3) zur Erhöhung der Echtheiten der Färbungen kommen im allgemeinen an sich bekannte polykationische Produkte hoher Ladungsdichte in Betracht, vornehmlich aliphatische Kondensationsprodukte von Dicyandiamid oder Epichlorhydrin mit einem aliphatischen Mono- oder Polyamin oder von Epichlorhydrin und Ammoniak, die gegebenenfalls in protonierter Form vorliegen. Für solche Nachbehandlungen werden vorteilhaft solche Dispersionen (L) eingesetzt, worin (b) im wesentlichen frei von Carboxygruppen ist und (d) aus (d1) besteht, während für Vorbehandlung, Färbung und Aufhellung vorzugsweise in (L) das Dispergiersystem (d) aus (d1) oder/und (d2) besteht.
    Besonders vorteilhaft werden die Dispersionen (L) als Naßgleitmittel beim Färben eingesetzt, vorzugsweise in Düsenfärbeapparaten, besonders bevorzugt für das Färben von zellulosehaltigen Substraten.
    Durch die große Beständigkeit gegen Temperaturschwankungen und hohe Elektrolytkonzentrationen können die erfindungsgemäßen Naßgleitmittel (L) unter den genannten Bedingungen eingesetzt werden und optimal zur Geltung kommen, ohne daß deren Wirkung beeinträchtigt wird. Durch die große Scherkraftstabilität der Naßgleitmittel (L), besonders derjenigen, die keine nicht-oxydierten Wachse (a2) enthalten, sondern nur aus (a1), (b), (d) und gegebenenfalls (c), (e) und/oder (f) in wäßriger Dispersion bestehen, sind diese besonders auch als Naßgleitmittel in Düsenfärbeapparaten geeignet, vor allem auch in solchen, worin die Ware bzw. die Flotte extrem hohen dynamischen Beanspruchungen ausgesetzt sind, beziehungsweise worin in der Flotte sehr hohe Scherkräfte zur Entfaltung kommen.
    Die Dispersionen (L) weisen auch in sehr kurzen Flotten, z.B. bei Flotte/Ware-Verhältnissen ≤ 15/1, besonders auch < 10/1, eine sehr gute, äußerst oberflächliche Naßgleitwirkung auf, insbesondere insoweit, als sie bewirken, daß das Gleitmittel sich an der Warenoberfläche anreichert und die Flotte sich in der unmittelbaren Umgebung des Gleitmittels anreichert und als fließende Flottenschicht das nasse Gleiten der Ware in überraschend hohem Grade erleichtert.
    Durch Einsatz der erfindungsgemäßen Naßgleitmittel (L) können, auch bei Verwendung sehr kurzer Flotten, z.B. optimal vorbehandelte, optisch aufgehellte, gefärbte oder/und nachbehandelte Materialien erhalten werden, in welchen die Wirkung des jeweiligen Behandlungsmittels (Vorbehandlungsmittels, Farbstoffes, optischen Aufhellers bzw. Nachbehandlungsmittels) nicht beeinträchtigt ist und das Warenbild optimal ist.
    Die Wirksamkeit der Präparate (L), vor allem im Unterflottenbereich, kann durch Messung des Reibungskoeffizienten z.B. wie folgt ermittelt werden: Ein erstes Stuck Stoff wird an den Innenboden einer niedrigen, flachen Wanne anliegend gespannt, mit einer Klemme an einem Ende befestigt und mit einer Menge Flotte bedeckt, die den praxisüblichen Flottenverhältnissen entspricht; darauf wird ein 200 g Gewicht mit glattem, flachem, rechteckigem Boden, auf welchen ein zweites Stück des gleichen Stoffes gespannt und befestigt ist, waagrecht aufgelegt. Nun wird das aufgelegte, mit dem zweiten Stück Stoff bespannte Gewicht (= "Schlitten") in die Längsrichtung der Wanne und des ersten gespannten Stoffstückes (= "Bahn") gezogen, bis es sich in Bewegung setzt und bis es eine konstante Geschwindigkeit erreicht, und es wird die Zugkraft ermittelt, die benötigt wird, um den "Schlitten" auf der "Bahn", von dem mit der Klemme fixierten Ende ausgehend, waagrecht in Bewegung zu setzen und sich waagrecht in die Zugrichtung bei konstanter Geschwindigkeit zu bewegen. Dadurch können sowohl die statische Reibung als auch die kinetische Reibung und somit sowohl der statische Reibungskoeffizient als auch der kinetische Reibungskoeffizient ermittelt werden.
    Bezeichnet man mit N0 die normale Kraft (d.h. das Gewicht des "Schlittens" auf der "Bahn"), mit ZS die waagrechte Zugkraft die erforderlich ist, um den "Schlitten" auf der "Bahn" in Bewegung zu setzen, und mit ZK die waagrechte Zugkraft, die erforderlich ist, um den "Schlitten" bei konstanter Geschwindigkeit auf der "Bahn" in Bewegung zu halten, so kann der statische Reibungskoeffizient µS durch die folgende Formel µS = ZS N0 und der kinetische Reibungskoeffizient µK durch die folgende Formel µK = ZK N0 ausgedrückt werden.
    Durch den Einsatz von (L) können nicht nur µK sondern auch µS auf sehr niedrige Werte gebracht werden.
    Visuell kann die durch die Bildung eines oberflächlichen Flottenspiegels an einem aus der (L)-haltigen Flotte hochgezogenen, gespannten Gewebe, angezeigte Wirksamkeit oberhalb der Flotte durch die Lichtspiegelung der Ware beobachtet werden.
    Die Gesamtwirksamkeit der Naßgleitmittel kann visuell durch Überprüfung der entsprechend behandelten Ware zur Ermittlung von Scheuerstellen oder Lauffaltenmarkierungen (z.B. an einer Färbung) festgestellt werden.
    In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. In den Applikationsbeispielen werden die Farbstoffe in handelsüblicher Form mit einem Aktivsubstanzgehalt von ca. 25 % eingesetzt, die angegebenen Konzentrationen beziehen sich auf diese Form. C.I. steht für Colour Index. Das Natriumsulfat ist als Glaubersalz eingesetzt und die angegebenen Mengen davon beziehen sich auf das Glaubersalz. Die in den Beispielen in abgekürzter Form nur durch einen Buchstaben und eine Zahl angegebenen Wachse, Dispergatoren und Schutzkolloide sind die folgenden:
    Wachs (A11)
    Oxydiertes Polyäthylen mit
    Tropfpunkt
    103-105°C
    Säurezahl
    25
    Dichte
    0,96
    Nadelpenetration (ASTM D-1321)
    5 dmm
    Dispergator (D11)
    C18,H37-(OCH2CH2)10-OH
    Schutzkolloid (E11)
    Figure 00180001
    Schutzkolloid (E12)
    C18H37-(OCH2CH2)40-OH
    Makrocopolyacrylamid (B11)
    Teilhydrolysiertes Polyacrylamid mit einem Molekulargewicht M W von 20·106 und 27 ± 3 Mol-% CH2-CH-COONa Monomereinheiten.
    Polyacrylamid (B21)
    Polyacrylamid (Homopolymeres) mit einem Molekulargewicht M W von 2·106.
    Beispiel 1
    54,0 Teile Wachs (A11) werden unter Stickstoff auf 120°C aufgeheizt und sodann vorerst mit 9,5 Teilen Ölsäure und anschließend mit 9,5 Teilen 3-Methoxypropylamin umgesetzt. Die erhaltene klare, homogene Schmelze wird sodann zu 394,0 Teile Wasser von 94-96°C, unter Rühren, zugegeben, wobei sich eine feine, fast transparente Dispersion bildet, die auf 30°C abgekühlt wird. Nun werden noch 73,0 Teile einer 29 %-igen Lösung von (E11) in einer Mischung von 15 % Hexylenglykol, 65 % Dipropylenglykol und 20 % Wasser zugegeben. Es werden 540,0 Teile Wachsdispersion (W1) erhalten, die zu 2451,0 Teilen einer wäßrigen Lösung von 3,0 Teilen Makrocopolyacrylamid (B11) in 2448,0 Teilen Wasser, bei Raumtemperatur, unter Rühren zugegeben werden. Nun werden noch 6,0 Teile einer 37 %-igen, wäßrigen Formaldehyd-Lösung zugegeben, anschließend werden 3,0 Teile einer 1,5 %-igen wäßrigen Lösung von 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on, die noch 1,75 % Mg(NO3)2, 0,85 % MgCl2 und 0,12 % Cu(NO3)2 enthält, als Mikrobicid zugefügt und dann wird ausgeladen. Man erhält 3000,0 Teile einer wäßrigen Dispersion (L1) mit einer Fließzeit (Erichsen, Ford Cup Nr. 4, ASTM-D 1200, 73/050) von 32 Sekunden (bei 22°C).
    Beispiel 2
    560,0 Teile einer 3 %-igen wäßrigen Lösung von einem Polyacrylamid (B21) werden mit 1894,9 Teilen Wasser verdünnt. Anschließend werden unter Rühren 2,1 Teile Makrocopolyacrylamid (B11) zugegeben. Sobald eine homogene Lösung vorliegt, werden noch 3,0 Teile einer 37 %-igen wäßrigen Formaldehyd-Lösung und anschließend 540 Teile Wachsdispersion (W1) (wie in Beispiel 1) zugefügt. Man erhält 3000,0 Teile einer wäßrigen Dispersion (L2) mit einer Fließzeit (Erichsen, Ford Cup Nr. 4, ASTM-D 1200, 73/050) von 38 Sekunden (bei 22°C).
    Beispiel 3
    76,6 Teile Dipropylenglykol werden unter Stickstoff auf 120°C erhitzt und sodann mit 112,4 Teilen Wachs (A11) versetzt. Es bildet sich eine klare transparente Lösung der man sodann 25,8 Teile Dispergator (D11) zugibt. Nach der Zugabe von 3,8 Teilen Kaliumhydroxid wird die homogene Schmelze zu 265,6 Teilen Wasser von 94-96°C unter Rühren zugegeben. Anschließend wird auf 30°C abgekühlt und es werden der praktisch transparenten Dispersion noch 55,8 Teile einer 30 %-igen wäßrigen Lösung des Schutzkolloids (E12) zugefügt. Es werden 540,0 Teile Wachsdispersion (W2) enthalten die wie (W1) in Beispiel 1 weiterformuliert werden. Man erhält 3000,0 Teile einer wäßrigen Dispersion L3 mit einem Fließverhalten (Erichsen, Ford Cup Nr. 4, ASTM-D 1200, 73/050) von 30 Sekunden (bei 22°C).
    Applikationsbeispiel A [Färben von reiner Baumwolle mit Reaktivfarbstoffen - Kaltfärber - in der Haspelkufe]
    In 1400 Teile einer auf 40°C erwärmten wäßrigen Flotte, die 120 Teile Natriumsulfat und 3 Teile Dispersion (L1) enthält, werden 100 Teile Baumwollgewebe eingetragen. Man fügt dem Bad eine Lösung von 3,3 Teilen C.I. Reactive Red 147 in 100 Teilen Wasser zu und läßt die Apparatur bei 40°C 30 Minuten laufen. Dann werden in Zeitabständen von jeweils 5 Minuten 5 Mal je 20 Teile einer 10 %-igen Soda-Lösung zugegeben. Es wird dann auf 60°C aufgeheizt und die Färbung wird bei dieser Temperatur noch weitere 30 Minuten durchgeführt. Nach der üblichen Fertigstellung (Spülen, Waschen), erhält man eine sehr egale Rotfärbung mit einem ausgezeichneten Warenbild.
    Applikationsbeispiel B [Färben von reiner Baumwolle mit Reaktivfarbstoffen im Düsenfärbeapparat (Rotostream Thies)]
    Zu 600 Teile einer auf 80°C erwärmten wäßrigen Flotte die 70 Teile Natriumsulfat und 2 Teile Dispersion (L1) enthält, werden 100 Teile Baumwollgewebe eingetragen. Man fügt dem Bad eine Lösung von 3,1 Teilen C.I. Reactive Blue 52 in 100 Teilen Wasser zu und die Flotte wird auf 95°C aufgeheitzt. Nach 30 Minuten bei dieser Temperatur werden in Zeitabständen von jeweils 5 Minuten, 5 Mal je 4 Teile einer 3 %-igen NaOH-Lösung zugegeben und die Färbung wird noch weitere 40 Minuten durchgeführt. Nach der Fertigstellung auf übliche Weise (Spülen, Waschen) erhält man eine sehr egale und ruhige Blaufärbung.
    An stelle von (L1) können in den Applikationsbeispielen A und B auch die gleichen Mengen der Dispersion (L2) oder (L3) eingesetzt werden.

    Claims (9)

    1. Wäßrige Dispersion (L) enthaltend:
      (a) ein Wachs, welches
      (a1) ein carboxygruppenhaltiges Kohlenwasserstoffwachs oder ein Gemisch solcher Wachse
      oder ein Gemisch aus (a1) und
      (a2) mindestens einem nicht modifizierten Kohlenwasserstoffwachs, ist,
      (b) ein (Co)poly(meth)acrylamid oder (Co)poly(meth)acrylamidgemisch, welches
      (b1) mindestens ein Makro(co)poly(meth)acrylamid das gegebenenfalls carboxygruppenhaltige Comonomeren enthält, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht M W = n·106 , worin n ≥ 10 ist,
      oder ein Gemisch aus (b1) und
      (b2) mindestens einem (Co)poly(meth)acrylamid, das gegebenenfalls carboxygruppenhaltige Comonomeren enthält, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht M W < 10·106,
      ist,
      und (d) ein Dispergiermittelsystem aus amphoteren, anionischen und/oder nicht-ionogenen Tensiden.
    2. Wäßrige Dispersion (L) gemäß Anspruch 1, worin (b1) und/oder (b2) mit einem bifunktionellen Vernetzungsmittel (c) vernetzt ist.
    3. Wäßrige Dispersion (L) gemäß Anspruch 2, worin (c) ein aliphatischer Aldehyd oder ein aliphatisches Diamin ist worin beide Aminogruppen primär sind
    4. Wäßrige Dispersion (L) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zusätzlich enthaltend mindestens einen weiteren Zusatz, welcher
      (e) ein Hydrotropikum und/oder Schutzkolloid
      und/oder (f) ein Mittel zur Bekämpfung der schädigenden Wirkung von Mikroorganismen, ist.
    5. Wäßrige Dispersion (L) gemäß einem der Ansprüche 2 bis 4, worin (b) mit (c) vernetzt ist.
    6. Verfahren zur Herstellung der wäßrigen Dispersionen (L) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Dispersion von (a) mit (d) mit einer wäßrigen Lösung von (b) mischt und gegebenenfalls weitere Zusätze (c), (e) und/oder (f) zugibt.
    7. Verwendung der wäßrigen Dispersionen (L) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 als Hilfsmittel bei der Behandlung von Textilmaterial mit einem Textilbehandlungsmittel (T) aus wäßriger Flotte.
    8. Verwendung nach Anspruch 7 beim Färben oder optischen Aufhellen von Textilbahnen aus wäßriger Flotte.
    9. Verwendung gemäß Anspruch 7 oder 8 als Nalßgleitmittel beim Färben oder optischen Aufhellen in Düsenfärbemaschinen.
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