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EP0876529B1 - Produit et procede pour le traitement modificateur de l'etat de surface et/ou de la teinte d'articles textiles - Google Patents

Produit et procede pour le traitement modificateur de l'etat de surface et/ou de la teinte d'articles textiles Download PDF

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Publication number
EP0876529B1
EP0876529B1 EP96931879A EP96931879A EP0876529B1 EP 0876529 B1 EP0876529 B1 EP 0876529B1 EP 96931879 A EP96931879 A EP 96931879A EP 96931879 A EP96931879 A EP 96931879A EP 0876529 B1 EP0876529 B1 EP 0876529B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
process according
weight
product
parts
agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP96931879A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0876529A1 (fr
Inventor
Jean-François GALLET
Gilles Testard
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Thor Sarl
Original Assignee
Thor Sarl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Thor Sarl filed Critical Thor Sarl
Publication of EP0876529A1 publication Critical patent/EP0876529A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0876529B1 publication Critical patent/EP0876529B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C11D3/1293—Feldspar; Perlite; Pumice or Portland cement
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • D06M16/003—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic with enzymes or microorganisms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/02—Processes in which the treating agent is releasably affixed or incorporated into a dispensing means
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/15—Locally discharging the dyes
    • D06P5/158—Locally discharging the dyes with other compounds

Definitions

  • the invention relates to a particulate product intended for treatment in a medium aqueous textile articles formed at least in part from colored cellulosic materials or not, in order to modify the surface appearance and / or the color.
  • the invention also relates to a process for the preparation of such a product.
  • the textile articles concerned in the context of this invention are those as that, for example, fabrics, knitwear, certain nonwovens, pants, shirts, skirts and other textile articles, whether or not made up.
  • a modification of the surface condition is practiced in acting on the quality of the textile feel, and / or a modification of the color is practiced by lightening the color in a more or less regular and pronounced way, by an effect of washout.
  • this type of treatment brings advantages because that it can be implemented in conventional treatment installations, without the transform. It increases the longevity and decreases the pollution of the discharged water, free of fine pumice particles. But this treatment is very long for lead to the heterogeneous washout sought.
  • the enzyme that acts according to a gentle hydrolysis of the cellulose, releasing the dye, creating a smooth surface appearance not desired, by eliminating the microfibrils from the support.
  • the composition prepared is an enzyme mixture under solid form and solid perlite. This cannot be a homogeneous mixture easily obtained, but more likely a heterogeneous mixture of compounds whose physical properties are different. This heterogeneity is accentuated even more during the transport of the packaged composition, from the production site to the site of use, with the appearance, under the action of vibrations, of a phenomenon of separation and selective grouping of compounds by the effect of their differences in densities, particle sizes and viscosities. Then contradictorily, it seems that the composition is a solid perlite dispersion in the enzyme in liquid form. However, a person skilled in the art knows that this dispersion is impractical due to the very low density of thermally expanded perlite.
  • compositions as described appear to the user should be done only by the separate introduction of the various compounds in the aqueous treatment medium in which the textile article to be treated is immersed. Since then, this composition has multiple disadvantages, particularly in terms of its industrial implementation, because it requires the user to obtain the various compounds, to prepare the doses very precisely (in relation to the composition described, but also in relation to the weight of the textile articles to be treated) and to introduce separately into the aqueous treatment medium, at the risk of committing a error in the dosages or an oversight in their introduction.
  • a method for the treatment modifying the state of surface and / or color of textile articles formed at least in part from materials cellulosics, colored or not, into which are introduced into the treatment medium textile articles, water and a product comprising at least one cellulolytic enzyme and an expanded perlite is characterized in that the product is formed of particles each composed of both said enzyme and said expanded perlite.
  • the particulate product is formed from both a carrier which is perlite and the associated cellulolytic enzyme and preferably adsorbed by the support, under the form of an aqueous composition containing said enzyme, a buffering agent regulating the pH of the medium, optionally a dispersing agent, a dye retention agent and / or pigments.
  • a product for the treatment of textile articles formed in less in part of cellulose materials, colored or not, comprising at least one cellulolytic enzyme and an expanded perlite, formed of particles each of which is consisting of a grain of expanded perlite on which the enzyme is adsorbed cellulolytic, is characterized in that each particle additionally contains an agent acting as a pH buffer.
  • the process for preparing the product particulate consists in adsorbing an aqueous composition of the enzyme by the expanded perlite.
  • the particulate product according to the invention offers, in contrast to the state of the technique, at least two functions simultaneously, the function of the hydrolysis of the cellulose linked to the enzyme and the abrasion function linked to perlite.
  • the enzyme is carried by expanded perlite and is brought directly into contact with the articles textiles.
  • the synergy of the hydrolysis effect and the abrasion effect is then optimum at a point of attack on the tissue.
  • the product is directly implemented by its introduction into the treatment medium in an easily determined amount which is a function of the quantity of textile articles to be treated. And therefore, the introduction of a useful quantity of expanded perlite leads to the introduction of an exact quantity enzyme.
  • the textile articles to be treated can be formed entirely of materials cellulosics such as cotton, but they can also be formed in part only said materials, combined with other materials of natural origin, artificial or synthetic, such as for example linen, silk, wool, viscose, acetates and triacetates, polyesters, polyamides, polyolefins, polychlorides of vinyl and others. These textile articles can be unbleached, produced in whole or in part with colored or dyed threads after they are made.
  • Perlite used in the composition of the particulate product according to the invention which is of volcanic origin, is preferably thermally expanded. She is present in the form of particles generally having a size between 0.05 mm and 20 mm and preferably between 0.10 and 10 mm. Perlite has a density after expansion between 0.03 to 0.15 and preferably from 0.05 to 0.09.
  • the cellulolytic enzyme used in the composition of the particulate product according to the invention is chosen from the group consisting of cellulolytic enzymes of fungal or bacterial origin, used in acid, neutral or alkaline, that is to say in the pH zones giving them maximum efficiency.
  • an acidic cellulolytic enzyme is used in a pH zone generally less than 6, but preferably between 4 and 6; a neutral cellulolytic enzyme in a pH zone between 6 and 8 (limits included), but preferably for some of them between 6.5 and 7 and for the others 7 and 7.5; and an alkaline cellulolytic enzyme, in a pH range greater than 8 but preferably close to 9.
  • the cellulolytic enzymes used in the invention may in particular be chosen, for example for those operating in an acid medium, among those originating from or deriving from strains such as: TRICHODERMA REESEI, PENICILLIUM FUNICOLOSUM, IRPEX, CLOSTRIDIUM or THERMOCELLUM, and for those operating in a neutral or alkaline environment, among those originating or derived from strains such as: HUMICOLA INSOLENS, FUSARIUM, BACILLUS, CELLULOMONAS, PSEUDOMONAS, MYCELIOPHTHORA or PHANEROCHAETE.
  • strains such as: TRICHODERMA REESEI, PENICILLIUM FUNICOLOSUM, IRPEX, CLOSTRIDIUM or THERMOCELLUM
  • a neutral or alkaline environment among those originating or derived from strains such as: HUMICOLA INSOLENS, FUSARIUM, BACILLUS, CELLULOMONAS, PSEUDOMONAS
  • the cellulolytic enzyme involved in the product according to the invention is there present in an amount necessary to modify the surface condition and / or the color of the textile article concerned, in particular by acting on the quality of the textile feel and, in the case of colored articles, on the more or less regular and pronounced weakening color, this amount being closely linked to the activity of the enzyme.
  • the activity of the cellulolytic enzyme which is expressed in unit of enzyme cellulolytic can be determined by the analytical methods described in the international patent application WO-A-95 09225.
  • the product according to the invention contains a quantity of cellulolytic enzyme generally corresponding at most to 200 ECU and preferably between 20 and 100 ECU per gram of the said particulate product according to the invention.
  • the pH aqueous treatment medium can be favorably maintained in the meantime desired thanks to the presence of a buffering agent of said pH.
  • This buffering agent can be chosen from those well known, such as a phosphate, borate, citrate, acetate, adipate, triethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, carbonate, in particular sodium carbonate, potassium carbonate or a diamine and hydrochloric acid salts, diaminoethane, imidazole or an acidic amine.
  • the agent buffer is selected from the group of phosphates.
  • PH buffering agent is desirably present in the particulate product according to the invention in an amount of 40 to 200 parts by weight, preferably from 50 to 120 parts by weight per 1000 parts by weight of said product.
  • a dispersing agent which can be of the anionic, cationic, amphoteric or nonionic type. It can be chosen from well known dispersing agents such as carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, alkyl aryl sulfonates, long chain sulphate alcohols, sulphonated olefins, sulphated monoglycerides, sulfated ethers, sulfosuccinates, sulfonated methyl ethers, esters phosphates, fluorosurfactants, fatty alcohols and alkylphenol condensates, condensates fatty acids, ethylene oxide condensates with an amine, block polymers (polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene diamine condensed with an oxide ethylene or propylene), alkylamides, ethoxylated monoamines, diamines ethoxylates, ethoxyl
  • the dispersing agent is chosen from the group of poly (oxide ethylene) glycol and their derivatives whose alkyl chain is C5 to C15 and the oxide unit ethylene is present in 5 to 80 units.
  • the dispersing agent can be present in the product of the invention in an amount of 20 to 200 parts by weight and preferably from 30 to 150 parts by weight per 1000 parts by product weight.
  • a dye and / or pigment retention agent can be chosen from well known ones such as for example proteins, protein hydrolysates, polypeptides, lignosulfonates, polysaccharides and their derivatives, polyethylenes glycol, polypropylenes glycol, polyvinyl pyrrolidones, ethylene diamine condensed with ethylene or propylene oxide, ethoxylated polyamines or polymers of ethoxylated amines.
  • This agent can be introduced according to the quantities well known in the profession. But the introduction of the retention agent can also be done, and indifferently, directly in the treatment environment for cellulosic textile articles using the product according to the invention.
  • This preparation process which allows adsorption of the enzyme by perlite, consists of spraying an aqueous solution of said cellulolytic enzyme on the particles of thermally expanded perlite, placed in a suitable mixer, spraying taking place at a temperature at most equal to 50 ° C. for a time of at most 30 minutes and preferably not more than 20 minutes.
  • the amount of the aqueous solution of the cellulolytic enzyme desirably introduced into the mixer is generally between 50 and 200 parts by weight and preferably between 100 and 150 parts by weight per 100 parts by weight of perlite expanded.
  • the particulate product thus prepared is in the form of granules dry in appearance. It can then be used in this form in the processing textile articles in an aqueous medium.
  • the quantity of particulate product introduced into the treatment medium is determined according to the weight of the textile articles to be treated and according to the ratio by weight: particulate product / textile articles, which can be chosen between 1/100 and 10/100 and preferably between 3/100 and 6/100.
  • the amount of water necessary for the treatment of the textile article by the particulate product according to the invention is determined according to the weight of the articles textiles to be treated and according to the weight ratio textile articles / water which can be chosen between 1/1 and 1/50 and preferably between 1/3 and 1/10.
  • the previously prepared aqueous enzyme composition is injected in the spray mixer, the medium temperature being 30 ° C, the mixing takes place for a period of 12 minutes.
  • Tests 1 and 2 are carried out in the same industrial installation: these are an ERTEC machine, with a horizontal axis and reversing the direction of rotation, the rotational speed is usual.
  • Tests 1 and 2 are preceded by desizing of the textile articles in a bath, for 10 minutes at 60 ° C., comprising an amylase (Thoramyl S from the company Thor), an anti-redeposition agent, a wetting agent. Desizing is followed by a or two aqueous rinses.
  • the particulate product according to the invention was prepared according to the example 1.
  • the textile articles are subjected to a washing at 70 ° C. for 10 minutes using an aqueous solution containing 2 g / l of DURALKAN CTI leaching from THOR to remove the indigo extract from the fiber, then two aqueous cold rinses, and finally a softening at 40 ° C with the ETAPURON from the company THOR, in order to give textile articles a touch pleasant.
  • Textile articles which have undergone the treatment according to the state of the art offer a surface finish and color wash as desired but show the presence of tears and cuts in the areas of folds and thicknesses.
  • Textile articles which have undergone the treatment according to the invention by means of the particulate product provide a surface finish with more velvet feel than witness and an absolutely equivalent color wash. In addition, no tears or cut is visible.
  • Tests 3 and 4 were carried out in the same industrial installation as that implementation in Example 2.
  • the powder composition according to the state of the art for treating articles cellulose-based textiles was prepared by the physical mixing of the various compounds constituting it.
  • the dispersing agent is a poly (oxyethylene) glycol with an alkyl chain comprising 13 carbon atoms and 7 ethylene oxide units.
  • the product particle according to the invention was prepared in accordance with Example 1.
  • the particulate product for test 6 was therefore prepared with all the components of control test 5, according to the process for preparing the product of the invention.
  • Tests 5 and 6 were carried out in the same industrial installation as that implementation in Examples 2 and 3. The tests are preceded by desizing and rinses similar to those of Examples 2 and 3.
  • the textile articles were subjected to treatments of leaching, rinsing and softening similar to those of Examples 2 and 3.
  • test 5 There is a significant difference in appearance on all treated textile articles between test 5 and test 6.
  • the product according to the invention saves 20% of time of treatment at identical dosage, or to gain 20% of product for a time of identical treatment.

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Description

L'invention concerne un produit particulaire destiné au traitement en milieu aqueux d'articles textiles formés au moins en partie de matières cellulosiques, colorés ou non, dans le but d'en modifier l'aspect de surface et/ou la teinte.
L'invention concerne également un procédé de préparation d'un tel produit.
Les articles textiles concernés dans le cadre de cette invention sont ceux tels que, par exemple, tissus, tricots, certains non-tissés, pantalons, chemises, jupes et autres objets textiles, confectionnés ou non.
Par un traitement approprié, on pratique une modification de l'état de surface en agissant sur la qualité du toucher textile, et/ou on pratique une modification de la teinte en éclaircissant la couleur de façon plus ou moins régulière et prononcée, par un effet de délavage.
Etat de la technique
L'un des traitements les plus connus sous la dénomination « stone-wash », décrit par exemple dans l'article de l'Industrie Textile, Ennoblissement, Vieillir les jeans pierres ou enzymes ?, n° 1214, Octobre 1990, page 95, consiste à réaliser, en milieu aqueux, l'assouplissement d'articles textiles à base de coton et une variation plus ou moins régulière, prononcée et localisée de leur couleur, par délavage, en mettant ces articles au contact de pierre ponce abrasive, légère et friable.
Mais un tel traitement nécessite la mise en oeuvre d'une grande quantité de cette pierre par rapport au poids de l'article textile à traiter. Ce traitement est également à l'origine :
  • de blessures importantes aux articles textiles surtout dans les zones de plis, telles que coupures, déchirures ;
  • de l'usure rapide du dispositif de traitement ;
  • de l'occlusion des canalisations de vidange de l'installation industrielle par les fines poussières produites ;
  • et de dépôts de particules telles que de pierres, de poudres ou de sables, dans les zones de rétention des articles textiles, telles que poches, plis, coutures et autres. Ces dépôts de particules requièrent des traitements ultérieurs des articles textiles pour leur élimination.
Un autre traitement, plus récent, est proposé dans la demande de brevet WO-A-90 07569. Il consiste à pratiquer un délavage hétérogène d'articles textiles à base de coton teint en les traitant en milieu aqueux au moyen d'une composition aqueuse d'enzyme cellulolytique en l'absence ou en présence de pierre ponce.
En l'absence de pierre ponce, ce type de traitement apporte des avantages parce qu'il peut être mis en oeuvre dans des installations classiques de traitement, sans les transformer. Il en augmente la longévité et diminue la pollution des eaux rejetées, exemptes de particules fines de pierre ponce. Mais ce traitement est très long pour aboutir au délavage hétérogène recherché. En outre, l'enzyme qui agit selon une hydrolyse ménagée de la cellulose libérant le colorant, crée un aspect de surface lisse non souhaité, par l'élimination des microfibrilles du support.
En présence de pierre ponce, le temps de traitement est raccourci, la pierre ponce intervenant en plus faible quantité que dans le traitement initialement évoqué. Mais ce traitement de délavage hétérogène d'articles textiles à base de coton génère certains des inconvénients précités.
Ultérieurement, par exemple selon le US-A-4 954 138, il a été suggéré de substituer à la pierre ponce, de la perlite, en particulier de la perlite thermiquement expansée, en vue d'éliminer les inconvénients générés par l'emploi de pierre ponce. L'utilisation de perlite seule pour le traitement (de type « stone-wash ») de modification, en milieu aqueux, de l'état de surface et/ou de la teinte d'articles textiles à base de matériaux cellulosiques montre ses limites à travers l'observation des articles textiles, une fois traités, dont l'aspect de surface et l'affaiblissement de la teinte ne sont pas satisfaisants. En outre, la faible densité de la perlite est la cause d'importantes émissions de fumées, de fines poussières, extrêmement gênantes, lors du chargement de perlite dans l'installation de traitement.
La demande de brevet internationale WO-A-95 09225 décrit un procédé qui consiste à traiter, en milieu aqueux dans lequel il est immergé, un article textile coloré, formé de matériaux cellulosiques, en le mettant en contact avec une enzyme cellulolytique et de la perlite thermiquement expansée. Ces deux composés sont présents en une quantité suffisante pour être susceptible de modifier l'état de surface et/ou la teinte par une double action biochimique d'hydrolyse et d'abrasion mécanique. Toutefois, ce document ambigu ne décrit pas clairement la forme sous laquelle cette composition se présente ni comment elle est mise en oeuvre.
Il semble d'abord que la composition préparée soit un mélange enzyme sous forme solide et perlite solide. Ceci ne peut pas être un mélange homogène aisément obtenu, mais plus vraisemblablement un mélange hétérogène de composés dont les propriétés physiques sont différentes. Cette hétérogénéité est accentuée encore plus lors du transport de la composition conditionnée, du site de production au site d'utilisation, avec l'apparition, sous l'action de vibrations, d'un phénomène de séparation et de regroupement sélectif des composés par l'effet de leurs différences de densités, de granulométries et de viscosités. Puis de façon contradictoire, il semble que la composition soit une dispersion perlite solide dans l'enzyme sous forme liquide. Mais, l'homme du métier sait que cette dispersion est irréalisable en raison de la très faible densité de la perlite expansée thermiquement.
C'est pourquoi la mise en oeuvre de la composition telle que décrite apparaít à l'utilisateur devoir se faire seulement par l'introduction séparée des divers composés dans le milieu aqueux de traitement où est immergé l'article textile à traiter. Dès lors, cette composition présente de multiples désavantages, en particulier au niveau de sa mise en oeuvre industrielle, car elle nécessite pour l'utilisateur, de se procurer les divers composés, d'en préparer très exactement les doses (par rapport à la composition décrite, mais également par rapport au poids des articles textiles à traiter) et de les introduire séparément dans le milieu aqueux de traitement, au risque de commettre une erreur dans les dosages ou un oubli dans leur introduction.
Exposé de l'invention
Ainsi, il est intéressant pour l'utilisateur de disposer d'un produit unique homogène, qui peut être introduit dans le milieu de traitement selon une quantité seulement fonction du poids de textile à traiter, sans qu'il ait à effectuer lui-même le dosage des composés pour le traitement. Ceci permet d'éviter les erreurs de dosage.
Une solution a été trouvée aux multiples problèmes précités du procédé de traitement d'articles textiles par la création d'un produit d'aspect homogène se présentant sous la forme de particules solides.
Suivant l'invention, un procédé pour le traitement modificateur de l'état de surface et/ou de la teinte d'articles textiles formés au moins en partie de matériaux cellulosiques, colorés ou non, dans lequel on introduit dans le milieu de traitement les articles textiles, de l'eau et un produit comprenant au moins une enzyme cellulolytique et une perlite expansée, est caractérisé en ce que le produit est formé de particules composées chacune à la fois de ladite enzyme et de ladite perlite expansée.
Le produit particulaire est formé à la fois d'un support qui est de la perlite et de l'enzyme cellulolytique associée et, de préférence, adsorbée par le support, sous la forme d'une composition aqueuse contenant ladite enzyme, un agent tampon réglant le pH du milieu, éventuellement un agent dispersant, un agent de rétention des colorants et/ou pigments.
Suivant l'invention, un produit pour le traitement d'articles textiles formés au moins en partie de matériaux cellulosiques, colorés ou non, comprenant au moins une enzyme cellulolytique et une perlite expansée, formé de particules dont chacune est constituée par un grain de la perlite expansée sur lequel est adsorbée l'enzyme cellulolytique, est caractérisé en ce que chaque particule contient en outre un agent jouant le rôle de tampon du pH.
Suivant un autre aspect de l'invention, le procédé de préparation du produit particulaire consiste à faire adsorber une composition aqueuse de l'enzyme par la perlite expansée.
Ainsi, le produit particulaire selon l'invention offre, par opposition à l'état de la technique, au moins deux fonctions simultanément, la fonction de l'hydrolyse de la cellulose liée à l'enzyme et la fonction d'abrasion liée à la perlite. L'enzyme est véhiculée par la perlite expansée et est amenée directement au contact des articles textiles. La synergie de l'effet d'hydrolyse et de l'effet d'abrasion est alors optimum en un point d'attaque sur le tissus. Le produit est directement mis en oeuvre par son introduction dans le milieu de traitement selon une quantité facilement déterminée qui est fonction de la quantité d'articles textiles à traiter. Et dès lors, l'introduction d'une quantité utile de perlite expansée entraíne l'introduction d'une quantité exacte d'enzyme.
Description détaillée de l'invention
Les articles textiles à traiter peuvent être formés en totalité de matériaux cellulosiques tels que le coton, mais ils peuvent également être formés en partie seulement desdits matériaux, associés à d'autres matériaux d'origine naturelle, artificielle ou synthétique, tels que par exemple le lin, la soie, la laine, la viscose, les acétates et triacétates, les polyesters, polyamides, les polyoléfines, les polychlorures de vinyle et autres. Ces articles textiles peuvent être écru, réalisés totalement ou en partie avec des fils colorés ou encore teints après leur confection.
La perlite entrant dans la composition du produit particulaire selon l'invention, qui est d'origine volcanique, est préférentiellement expansée thermiquement. Elle se présente sous la forme de particules ayant une dimension généralement comprise entre 0,05 mm et 20 mm et préférentiellement entre 0,10 et 10 mm. La perlite a une densité après expansion comprise entre 0,03 à 0,15 et préférentiellement de 0,05 à 0,09.
L'enzyme cellulolytique entrant dans la composition du produit particulaire selon l'invention est choisie dans le groupe constitué par les enzymes cellulolytiques d'origine fongique ou bactérienne, mises en oeuvre sous des formes acide, neutre ou alcaline, c'est-à-dire dans les zones de pH leur donnant le maximum d'efficacité.
A titre d'exemple, une enzyme cellulolytique acide est mise en oeuvre dans une zone de pH généralement inférieure à 6, mais préférentiellement entre 4 et 6 ; une enzyme cellulolytique neutre dans une zone de pH située entre 6 et 8 (bornes incluses), mais préférentiellement pour certaines d'entre elles entre 6,5 et 7 et pour les autres 7 et 7,5 ; et une enzyme cellulolytique alcaline, dans une zone de pH supérieure à 8 mais préférentiellement proche de 9.
En raison de la grande diversité des enzymes cellulolytiques d'origine fongique ou d'origine bactérienne, les enzymes cellulolytiques mises en oeuvre dans l'invention peuvent être notamment choisies, par exemple pour celles intervenant en milieu acide, parmi celles provenant ou dérivant de souches comme : TRICHODERMA REESEI, PENICILLIUM FUNICOLOSUM, IRPEX, CLOSTRIDIUM ou THERMOCELLUM, et pour celles intervenant en milieu neutre ou alcalin, parmi celles provenant ou dérivant de souches comme : HUMICOLA INSOLENS, FUSARIUM, BACILLUS, CELLULOMONAS, PSEUDOMONAS, MYCELIOPHTHORA ou PHANEROCHAETE.
L'enzyme cellulolytique intervenant dans le produit selon l'invention y est présente selon une quantité nécessaire pour modifier l'état de surface et/ou la teinte de l'article textile concerné, en particulier en agissant sur la qualité du toucher textile et, dans le cas des articles colorés, sur l'affaiblissement plus ou moins régulier et prononcé de la couleur, cette quantité étant étroitement liée à l'activité de l'enzyme.
L'activité de l'enzyme cellulolytique qui s'exprime en unité d'enzyme cellulolytique (ECU) peut être déterminée par les méthodes d'analyse décrites dans la demande de brevet internationale WO-A-95 09225. Ainsi, le produit selon l'invention contient une quantité d'enzyme cellulolytique correspondant généralement au plus à 200 ECU et préférentiellement comprise entre 20 et 100 ECU par gramme dudit produit particulaire selon l'invention.
Selon l'enzyme cellulolytique mise en oeuvre dans le cadre de l'invention, le pH du milieu aqueux de traitement peut être favorablement maintenu dans l'intervalle souhaité grâce à la présence d'un agent tampon dudit pH. Cet agent tampon peut être choisi parmi ceux bien connus, tels qu'un phosphate, borate, citrate, acétate, adipate, triéthanolamine, monoéthanolamine, diéthanolamine, carbonate, en particulier le carbonate de sodium, de potassium ou d'une diamine et les sels de l'acide chlorhydrique, la diaminoéthane, l'imidazole ou une amine acide. Très préférentiellement, l'agent tampon est choisi dans le groupe des phosphates.
L'agent tampon du pH est souhaitablement présent dans le produit particulaire selon l'invention à raison de 40 à 200 parties en poids, préférentiellement de 50 à 120 parties en poids pour 1000 parties en poids dudit produit.
Il peut être souhaitable d'introduire également dans le produit selon l'invention un agent dispersant qui peut être du type anionique, cationique, amphotère ou non ionique. Il peut être choisi parmi les agents dispersants bien connus tels que la carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, les alkyles aryles sulfonates, les alcools sulfates à longue chaínes, les oléfines sulfonées, les monoglycérides sulfatées, les éthers sulfatés, les sulfosuccinates, les éthers méthyles sulfonés, les esters phosphatés, fluorosurfactants, alcools gras et condensats alkylphénols, les condensats d'acides gras, les condensats d'oxyde d'éthylène avec une amine, les polymères blocs (polyéthylèneglycol, polypropylène glycol, diamine d'éthylène condensée avec un oxyde d'éthylène ou de propylène), les alkylamides, les monoamines éthoxylées, les diamines éthoxylées, les polyamines éthoxylées, les polymères d'amine éthoxylée et leurs mélanges.
De préférence, l'agent dispersant est choisi dans le groupe des poly(oxyde d'éthylène)glycol et leurs dérivés dont la chaíne alkyle est en C5 à C15 et le motif oxyde d'éthylène est présent à raison de 5 à 80 motifs.
L'agent dispersant peut être présent dans le produit de l'invention à raison de 20 à 200 parties en poids et préférentiellement de 30 à 150 parties en poids pour 1000 parties en poids de produit.
De même, il peut être intéressant d'introduire aussi dans le produit selon l'invention un agent de rétention des colorants et/ou pigments. Il peut être choisi parmi ceux bien connus tels que par exemple les protéines, hydrolysats de protéines, les polypeptides, les lignosulfonates, les polysaccharides et leurs dérivés, les polyéthylènes glycol, les polypropylènes glycol, les polyvinyles pyrrolidones, l'éthylène diamine condensée avec de l'oxyde d'éthylène ou de propylène, les polyamines éthoxylées ou les polymères d'aminés éthoxylées. Cet agent peut y être introduit selon les quantités usuelles bien connues de la profession. Mais l'introduction de l'agent de rétention peut également se faire, et indifféremment, directement dans le milieu de traitement des articles textiles cellulosiques au moyen du produit selon l'invention.
Pour préparer le produit particulaire selon l'invention, un procédé rapide et garantissant l'homogénéité du produit a également été étudié et mis au point. Ce procédé de préparation, qui permet l'adsorption de l'enzyme par la perlite, consiste à pulvériser une solution aqueuse de ladite enzyme cellulolytique sur les particules de perlite thermiquement expansées, placées dans un mélangeur approprié, la pulvérisation s'effectuant à une température au plus égale à 50°C pendant un temps d'au plus 30 minutes et préférentiellement d'au plus 20 minutes.
La solution aqueuse de l'enzyme cellulolytique à pulvériser comprend :
  • au maximum 200 ECU/g de l'enzyme ;
  • de 55 à 330 parties en poids de l'agent tampon du pH ;
  • éventuellement de 30 à 330 parties en poids de l'agent dispersant ;
  • de l'eau en quantité suffisante pour 1000 parties en poids de ladite solution.
La quantité de la solution aqueuse de l'enzyme cellulolytique souhaitablement introduite dans le mélangeur se situe généralement entre 50 et 200 parties en poids et préférentiellement entre 100 et 150 parties en poids pour 100 parties en poids de perlite expansée.
Le produit particulaire ainsi préparé se présente sous la forme de granulés d'apparence sèche. Il peut alors être mis en oeuvre sous cette forme dans le traitement des articles textiles en milieu aqueux.
La quantité de produit particulaire introduit dans le milieu de traitement est déterminée en fonction du poids des articles textiles à traiter et selon le rapport pondéral : produit particulaire/articles textiles, qui peut être choisi entre 1/100 et 10/100 et préférentiellement entre 3/100 et 6/100.
De même, la quantité d'eau nécessaire au traitement de l'article textile par le produit particulaire selon l'invention est déterminée en fonction du poids des articles textiles à traiter et selon le rapport pondéral articles textiles/eau qui peut être choisi entre 1/1 et 1/50 et préférentiellement entre 1/3 et 1/10.
Il peut être intéressant d'introduire également dans le bain de traitement des articles textiles par le produit selon l'invention :
  • un agent chélatant choisi parmi ceux bien connus tels que par exemple les acides amino-carboxyliques hydroxylés ou non, les acides carboxyliques hydroxylés, les phosphates, les polyphosphates, les zéolites, les acides carboxyliques, les hydrates de carbone, les silicates, les polyhydroxysulfonates ;
  • un agent mouillant choisi parmi ceux bien connus et en particulier les poly(oxyde d'éthylène)glycols et leurs dérivés, dont la chaíne alkyle comprend entre 5 et 15 atomes de carbone et 5 à 10 motifs d'oxyde d'éthylène.
Exemple 1
Préparation du produit particulaire, avec dans une première étape, préparation de la composition aqueuse enzymatique suivante comprenant :
  • 500 parties en poids d'enzyme cellulolytique à pH neutre à 120 ECU/g commercialisée par la société NOVO, sous la référence DENIMAX ULTRA L ;
  • agent tampon de pH entre 7 et 7,5 avec
    • 15 parties en poids de phosphate monosodique ,
    • 50 parties en poids de phosphate disodique ;
  • 100 parties en poids d'agent dispersant poly(oxyéthylène)glycol avec une chaíne alkyle comprenant 13 atomes de carbone et 7 motifs d'oxyde d'éthylène ;
  • eau : jusqu'à un total de 1000 parties en poids de composition.
Et dans une deuxième étape, on place dans un mélangeur tournant, équipé de buses internes de pulvérisation, positionnées de telle manière que la pulvérisation se fasse uniquement sur la matière à traiter, 70 kg de perlite thermiquement expansée, commercialisée par la société DICALITE sous la dénomination commerciale ENEX 6 :
  • de densité 0,07,
  • et de coupe granulométrique par distribution de la dimension particulaire :
    • 10 % inférieure à 0,9 mm ;
    • 80 % compris entre 0,9 mm et 1,7 mm (borne inférieure comprise) ;
    • 10 % supérieure à 1,7 mm (borne comprise).
Puis la composition aqueuse enzymatique précédemment préparée est injectée dans le mélangeur par pulvérisation, la température du milieu étant de 30°C, le malaxage s'effectuant pendant un temps de 12 minutes. On a utilisé 140 parties de solution enzymatique pour 100 parties de perlite expansée. Dans ces conditions, l'adsorption de la composition enzymatique par la perlite est complète, et le produit obtenu sous forme de particules est homogène.
Exemple 2
Application industrielle comparative avec le traitement d'articles textiles à base de coton teint à l'indigo (jeans), par la mise en oeuvre du procédé à la pierre ponce avec l'essai témoin 1, appartenant à l'état de la technique, et du procédé selon l'invention avec l'essai 2.
Les essais 1 et 2 sont conduits dans la même installation industrielle : il s'agit d'une machine ERTEC, à axe horizontal et à inversion du sens de rotation, dont la vitesse de rotation est usuelle.
Les essais 1 et 2 sont précédés d'un désencollage des articles textiles dans un bain, pendant 10 minutes à 60°C, comprenant une amylase (Thoramyl S de la société Thor), un agent anti-redéposition, un agent mouillant. Le désencollage est suivi de un ou deux rinçages aqueux.
Le produit particulaire selon l'invention a été préparé conformément à l'exemple 1.
Les conditions de traitement de délavage sont réunies dans le tableau I.
Figure 00110001
A la fin du traitement, les articles textiles sont soumis à un lavage à 70°C pendant 10 minutes au moyen d'une solution aqueuse contenant 2 g/l d'agent de lessivage DURALKAN CTI de la société THOR pour éliminer l'indigo extrait de la fibre, puis à deux rinçages aqueux à froid, et enfin d'un adoucissage à 40°C avec de l'ETAPURON de la société THOR, afin de conférer aux articles textiles un toucher agréable.
Les articles textiles ayant subi le traitement selon l'état de la technique offrent un état de surface et un délavage de la teinte tels que souhaités mais montrent la présence de déchirures et de coupures dans les zones de plis et d'épaisseurs.
Les articles textiles ayant subi le traitement selon l'invention au moyen du produit particulaire offrent un état de surface ayant plus un touché velours que le témoin et un délavage de teinte absolument équivalent. En outre, aucune déchirure ni coupure n'est visible.
Mais les différences essentielles entre le traitement témoin et celui selon l'invention résident dans :
  • la forte quantité de pierre ponce mise en oeuvre (70 kg) par rapport à la faible quantité du produit de l'invention (3,5 kg), représentant une réduction de 20 fois ;
  • l'absence de risque d'occlusion des canalisations dans le cas du traitement selon l'invention ;
  • les très faibles dépôts de particules solides dans les zones de rétention des articles textiles ;
  • le gain de temps de 15 minutes (17% environ) pour le traitement selon l'invention tout en aboutissant aux mêmes résultats ;
  • pour le long terme, une absence d'usure de l'installation industrielle ;
  • un gain de productivité important à travers l'économie de temps et de main d'oeuvre pour l'élimination des pierres des zones de rétention (poches, coutures, etc.) des articles traités.
Exemple 3
Application industrielle comparative avec le traitement d'articles textiles à base de coton (jeans) teint à l'indigo, par la mise en oeuvre du procédé à la perlite avec l'essai témoin 3, appartenant à l'état de la technique (selon l'un des procédés les plus récents, tel que proposé dans la demande de brevet internationale publiée sous le numéro WO-A-95 09225), et du procédé selon l'invention avec l'essai 4.
Les essais 3 et 4 ont été conduits dans la même installation industrielle que celle mise en oeuvre dans l'exemple 2.
La composition poudre selon l'état de la technique pour le traitement d'articles textiles à base de cellulose, a été préparée par le mélange physique des divers composés la constituant. L'agent dispersant est un poly(oxyéthylène)glycol avec une chaíne alkyle comprenant 13 atomes de carbone et 7 motifs d'oxyde d'éthylène. Le produit particulaire selon l'invention a été préparé conformément à l'exemple 1.
Les essais sont précédés d'un désencollage, suivi de deux rinçages aqueux, de manière analogue à l'exemple 2.
Les conditions des traitements de délavage sont réunies dans le tableau II.
Figure 00130001
A la fin du traitement, les articles textiles ont été soumis à des traitements de lessivage, de rinçage et d'adoucissage analogues à ceux de l'exemple 2.
Les différences essentielles que l'on observe entre le traitement témoin et le traitement selon l'invention sur les articles textiles traités résident dans un meilleur contraste de couleur (très bon effet de délavage), et un meilleur état de surface procurant un toucher à la main beaucoup plus velouté (effet de grattage) pour les articles textiles traités selon l'invention.
Exemple 4
Application industrielle comparative avec le traitement d'articles textiles à base de coton (chemises et jeans) teint à l'indigo, par la mise en oeuvre du procédé où chacun des composants du produit selon l'invention sont introduits séparément avec l'essai témoin 5, et du procédé tout-en-un selon l'invention avec l'essai 6.
Le produit particulaire pour l'essai 6 a donc été préparé avec tous les composants de l'essai témoin 5, selon le procédé de préparation du produit de l'invention.
Les essais 5 et 6 ont été conduits dans la même installation industrielle que celle mise en oeuvre dans les exemples 2 et 3. Les essais sont précédés d'un désencollage et de rinçages analogues à ceux des exemples 2 et 3.
Les conditions des traitements de délavage sont réunies dans le tableau III.
Figure 00140001
A la fin du traitement, les articles textiles ont été soumis à des traitements de lessivage, de rinçage et d'adoucissage analogues à ceux des exemples 2 et 3.
On note sur tous les articles textiles traités une différence significative d'aspect entre l'essai 5 et l'essai 6. Le produit selon l'invention permet de gagner 20 % de temps de traitement à dosage identique, ou de gagner 20 % de produit pour un temps de traitement identique. On réalise un traitement plus poussé, pour un temps de traitement identique, ce qui se traduit pour une qualité identique par une économie de temps ou une économie de produit.
Le produit et son procédé de préparation selon l'invention n'est pas limité par les détails des modes de réalisation et des exemples choisis pour l'illustrer. Des modifications peuvent être apportées sans pour autant sortir du cadre de l'invention.

Claims (23)

  1. Procédé pour le traitement modificateur de l'état de surface et/ou de la teinte d'articles textiles formés au moins en partie de matériaux cellulosiques, colorés ou non, dans lequel on introduit dans le milieu de traitement les articles textiles, de l'eau et un produit comprenant au moins une enzyme cellulolytique et une perlite expansée, caractérisé en ce que le produit est formé de particules composées chacune à la fois de ladite enzyme et de ladite perlite expansée.
  2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que chaque particule est constituée par un grain de perlite expansé sur lequel est adsorbée ladite enzyme.
  3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que chaque particule contient en outre un agent jouant le rôle de tampon du pH du milieu aqueux de traitement.
  4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que chaque particule contient en outre un agent dispersant et/ou un agent de rétention des colorants et/ou des pigments.
  5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la perlite expansée entrant dans la composition de chaque particule a une dimension particulaire comprise entre 0,05 et 20 mm, et préférentiellement entre 0,10 et 10 mm.
  6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la perlite expansée a une densité comprise entre 0,03 et 0,15, et préférentiellement entre 0,05 et 0,09.
  7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'enzyme cellulolytique entrant dans la composition du produit particulaire est choisie dans le groupe des enzymes cellulolytiques, d'origine fongique ou bactérienne, mises en oeuvre sous des formes acides, neutres ou alcalines.
  8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, lorsque l'enzyme cellulolytique choisie, entrant dans la composition du produit particulaire, est :
    acide, le pH est préférentiellement réglé entre 4 et 6 ;
    neutre, le pH est préférentiellement réglé entre 6,5 et 7 ou 7 et 7,5 selon ladite enzyme cellulolytique ;
    alcaline, le pH est réglé au dessus de 8 et préférentiellement proche de 9.
  9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent tampon de pH entrant dans la composition du produit particulaire est choisi dans le groupe des phosphates, borates, citrates, acétates, adipates, triéthanolamine, monoéthanolamine, diéthanolamine, carbonates, en particulier le carbonate de sodium, de potassium, diamine, les sels de l'acide chlorhydrique, diaminoéthane, imidazole, amine acide et très préférentiellement dans le groupe des phosphates.
  10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent tampon du pH entre dans la composition du produit particulaire à raison de 40 à 200 parties en poids, préférentiellement à raison de 50 à 120 parties en poids pour 1000 parties en poids dudit produit.
  11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent dispersant entrant dans la composition du produit particulaire est choisi dans le groupe constitué par la carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, les alkyles aryles sulfonates, les alcools sulfates à longues chaínes, les oléfines sulfonées, les monoglycérides sulfatées, les éthers sulfatés, les sulfosuccinates, les éthers méthyles sulfonés, les esters phosphatés, les fluorosurfactants, les alcools gras et les condensats alkylphénols, les condensats d'acides gras, les condensats d'oxyde d'éthylène avec une amine, les polymères blocs, polyéthylèneglycol, polypropylèneglycol, diamine d'éthylène condensée avec un oxyde d'éthylène ou de propylène, les alkylamides, les monoamines éthoxylées, les diamines éthoxylées, les polyamines éthoxylées, les polymères d'amine éthoxylée et leurs mélanges, et de préférence, choisi dans le groupe des poly(oxyde d'éthylène)glycols et leurs dérivés dans lequel la chaíne alkyle comprend de 5 à 15 atomes de carbone le motif oxyde d'éthylène est présent à raison de 5 à 80 motifs.
  12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent dispersant entre dans la composition du produit particulaire à raison de 20 à 200 parties en poids et préférentiellement de 30 à 150 parties en poids pour 1000 parties en poids dudit produit.
  13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent de rétention des colorants entrant dans la composition du produit particulaire est choisi dans le groupe constitué par les protéines, les hydrolysats de protéines, les polypeptides, les lignosulfonates, les polysaccharides et leurs dérivés, les polyéthylènes glycols, les polypropylènes glycols, les polyvinyles pyrrolidones, l'éthylène diamine condensée avec de l'oxyde d'éthylène ou de propylène, les polyamines éthoxylées et les polymères d'amines éthoxylées.
  14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le produit particulaire est introduit dans le milieu de traitement selon le rapport pondéral produit particulaire/articles textiles choisi entre 1/100 et 10/100 et préférentiellement entre 3/100 et 6/100.
  15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité d'eau est nécessaire au traitement selon le rapport pondéral articles textiles/eau choisi entre 1/1 et 1/50 et préférentiellement entre 1/3 et 1/10.
  16. Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que l'on introduit dans le milieu de traitement un agent chélatant, choisi dans le groupe constitué par les acides amino-carboxyliques hydroxylés ou non, les acides carboxyliques hydroxylés, les phosphates, les polyphosphates, les zéolites, les acides carboxyliques, les hydrates de carbone, les silicates, les polyhydroxysulfonates.
  17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisé en ce que l'on introduit dans le milieu de traitement un agent mouillant choisi dans le groupe constitué par les poly(oxyde d'éthylène)glycols et leurs dérivés, dont la chaíne alkyle comprend entre 5 et 15 atomes de carbone et 5 à 10 motifs d'oxyde d'éthylène.
  18. Produit pour le traitement d'articles textiles formés au moins en partie de matériaux cellulosiques, colorés ou non, comprenant au moins une enzyme cellulolytique et une perlite expansée, formé de particules dont chacune est constituée par un grain de la perlite expansée sur lequel est adsorbée l'enzyme cellulolytique, caractérisé en ce que chaque particule contient en outre un agent jouant le rôle de tampon du pH.
  19. Produit selon la revendication 18, caractérisé en ce que chaque particule contient en outre un agent dispersant et/ou un agent de rétention des colorants et/ou des pigments.
  20. Procédé de préparation du produit selon la revendication 18 ou 19, caractérisé en ce que l'on pulvérise une solution aqueuse comprenant l'enzyme cellulolytique, l'agent tampon du pH, et de l'eau, sur les particules de la perlite thermiquement expansée, placées dans un mélangeur approprié.
  21. Procédé de préparation selon la revendication 20, caractérisé en ce que la pulvérisation s'effectue à une température au plus égale à 50 °C pendant un temps d'au plus 30 minutes et préférentiellement d'au plus 20 minutes.
  22. Procédé de préparation selon la revendication 20 ou 21, caractérisé en ce que la solution aqueuse de l'enzyme cellulolytique à pulvériser comprend :
    au maximum 200 ECU/g de l'enzyme ;
    de 55 à 330 parties en poids de l'agent tampon du pH ;
    éventuellement de 30 à 330 parties en poids de l'agent dispersant ;
    de l'eau en complément pour 1000 parties en poids de ladite solution.
  23. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 20 à 22, caractérisé en ce que la quantité de la solution aqueuse de l'enzyme cellulolytique introduite dans le mélangeur se situe généralement entre 50 et 200 parties en poids et préférentiellement entre 100 et 150 parties en poids pour 100 parties en poids de perlite expansée.
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