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EP0744459A1 - Multifunctional detergent raw material - Google Patents

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Publication number
EP0744459A1
EP0744459A1 EP96810283A EP96810283A EP0744459A1 EP 0744459 A1 EP0744459 A1 EP 0744459A1 EP 96810283 A EP96810283 A EP 96810283A EP 96810283 A EP96810283 A EP 96810283A EP 0744459 A1 EP0744459 A1 EP 0744459A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
raw material
material according
alkyl
washing raw
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP96810283A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0744459B1 (en
Inventor
Rolf Kuratli
Claude Dr. Eckhardt
Frank Dr. Bachmann
Werner Schreiber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG, Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Geigy AG
Priority to MX9601857A priority Critical patent/MX201083B/en
Publication of EP0744459A1 publication Critical patent/EP0744459A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0744459B1 publication Critical patent/EP0744459B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3788—Graft polymers

Definitions

  • the present invention relates to a multifunctional detergent, the production of this raw material, its use in household detergents, and household detergents containing the detergent.
  • reaction products of an ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride and certain nonionic surfactants and, if appropriate, sugar derivatives are washing raw materials which are capable of carrying out the components (a 1 ) - (a 6 ) specified in the above washing powder composition ) completely and to replace components (b), (e), (l) and (n) partially or completely.
  • low-ethoxylated fatty alcohol ethoxylates such as C 13 oxo alcohols with 4 to 6 ethylene oxide units, can be added to foam inhibitors (component ( I)) to be dispensed with.
  • the washing raw material according to the invention also has excellent anti-redeposition properties, so that in detergents containing this washing raw material, the The addition of anti-redeposition agents, such as carboxymethyl cellulose and / or polyacrylic acid, can be dispensed with (cf. Examples 21 to 23).
  • anti-redeposition agents such as carboxymethyl cellulose and / or polyacrylic acid
  • the substituents R 1 and R 2 in the formula (1) advantageously represent the hydrocarbon radical of an unsaturated or preferably saturated aliphatic monoalcohol having 8 to 22 carbon atoms.
  • the hydrocarbon radical can be straight-chain or branched.
  • R 1 and R 2 are preferably an alkyl radical having 9 to 14 carbon atoms.
  • aliphatic saturated monoalcohols natural alcohols, such as, for example, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol or stearyl alcohol, and synthetic alcohols, such as, for example, 2-ethylhexanol, 1,1,3,3-tetramethylbutanol, octan-2-ol, isononyl alcohol, trimethylhexanol, trimethylnonyl alcohol
  • Decanol, C 9 -C 11 oxo alcohol, tridecyl alcohol, isotridecyl alcohol or linear primary alcohols (alfoles) with 8 to 22 carbon atoms can be used. Some representatives of these alfoles are Alfol (8-10), Alfol (9-11), Alfol (10-14), Alfol (12-13) or Alfol (16-18).
  • Alfol is a registered trademark).
  • Unsaturated aliphatic monoalcohols are, for example, dodecenyl alcohol, hexadecenyl alcohol or oleyl alcohol.
  • the alcohol residues can be present individually or in the form of mixtures of two or more components, e.g. Mixtures of alkyl and / or alkenyl groups which are derived from soy fatty acids, palm kernel fatty acids or tallow oils.
  • Alkylene-O chains are preferably divalent radicals of the formulas - (CH 2 -CH 2 -O) -,
  • cycloaliphatic radical examples include cycloheptyl, cyclooctyl or preferably cyclohexyl.
  • nonionic surfactants of the formulas (1), (2) or (3) are reaction products of a C 10 -C 13 fatty alcohol, for example a C 13 oxo alcohol with 3 to 10 moles of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide or that To name reaction product of one mole of a C 13 fatty alcohol with 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of butylene oxide, it being possible for the addition products in each case to be end-capped with C 1 -C 4 -alkyl, preferably methyl or butyl.
  • the nonionic surfactants of the formula (1) are prepared in a manner known per se, for example by reacting a fatty alcohol with alkylene oxides.
  • the corresponding end-capped nonionic surfactants are prepared by subsequent reaction of the adduct formed with an alkyl halide R 2 -Hal, R 4 -Hal or R 6 -Hal, preferably with C 1 -C 4 -alkyl chloride.
  • monocarboxylic acids having 3 to 5 carbon atoms e.g. acrylic acid, methacrylic acid, ⁇ -haloacrylic acid, 2-hydroxyethylacrylic acid, ⁇ -cyanoacrylic acid, crotonic acid and vinyl acetic acid.
  • Ethylenically unsaturated dicarboxylic acids are preferably fumaric acid, maleic acid or itaconic acid, furthermore mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid and methylmalonic acid.
  • Maleic anhydride should be mentioned in particular as the anhydride of these acids.
  • Suitable monomeric sulfonic acids which are used for the reaction are vinylsulfonic acid or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • Monosaccharides, disaccharides, trisaccharides or oligosaccharides are suitable as sugar derivatives.
  • monosaccharide is understood to mean an aldopentose, aldohexose, aldotreose, ketopentose or ketohexose.
  • the compounds mentioned can also be present as lactones, e.g. D (+) - gluconic acid ⁇ -lactone.
  • aldopentose examples include D-ribose, D-arabinose, D-xylose or D-lyose; for an aldohexose D-Allose, D-Altrose, D-Glucose, D-Mannose, D-Gulose, D-Idose, D-Galactose, D-Talose, L-Fucose or L-Rhamnose; for a ketopentose D-ribulose or D-xylulose; for a tetrose D erythrosis or threosis; for a ketohexose D-psicose, D-fructose, D-sorbose or D-tagatose.
  • Examples of a disaccharide are trehalose, maltose, isomaltose, cellobiose, gentiobiose, sucrose, lactose. Chitobiose, N, N-diacetylchitobiose, palatinose or sucrose.
  • Raffinose, panose or maltotriose may be mentioned as examples of trisaccharide.
  • Maltotetraose, maltohexaose and chitoheptaose may be mentioned as examples of oligosaccharide.
  • sugar derivatives are enolizable saccharides, e.g. Fructose or palatinose.
  • sugar acids e.g. Gluconic acids (D-gluconic acid and its salts), glucaric acids (mucic acid), glucuronic acids (D-glucuronic acid, D-galacturonic acid) can be used according to the invention.
  • the individual components are preferably used in the following amounts for the reaction: 50 to 90% by weight of one or more nonionic surfactants, 5 to 13% by weight of an ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride, 0 to 30 wt .-% sugar derivatives, and 1 to 60, especially 1 to 20% water.
  • the raw material for washing according to the invention preferably corresponds to the reaction product of 5 to 13% by weight of acrylic acid or methacrylic acid and 50 to 90% by weight of the nonionic surfactant of the formula (2) and 0 to 30% by weight of gluconic acid.
  • the raw material for washing according to the invention is prepared by reacting the nonionic surfactant of the formula (1) with an ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride at temperatures from 30 to 100 ° C., preferably 80 to 95 ° C., using a catalyst.
  • the ratio of nonionic surfactant or several nonionic tenides to ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride is 8: 1 to 1: 1, in particular 6: 1 to 3: 1.
  • the reaction is advantageously carried out in an inert atmosphere, for example in the presence of nitrogen.
  • Free radical-forming organic initiators are preferably used as catalysts.
  • Suitable initiators for carrying out the radical polymerization are e.g. symmetrical aliphatic azo compounds such as azo-bis-isobutyronitrile, azo-bis-2-methylvaleronitrile, 1,1-azo-bis-1-cyclo-hexanitrile and 2,2-azo-bis-isobutyric acid alkyl ester; symmetrical diacyl peroxides, e.g.
  • Suitable peroxides are: tert-butyl hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, di-cumene peroxide and tert-butyl perpivalate.
  • Another suitable compound is potassium persulfate, which is preferably used for the production of the washing raw material according to the invention.
  • the catalysts are generally used in amounts of 0.01 to 1% by weight, based on the starting products.
  • the ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid is introduced in a high concentration in a first stage and then the fatty alcohol ethoxylate and optionally the sugar derivative are formulated.
  • the reaction product obtained is treated with an inorganic and / or organic base, such as e.g. Sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, magnesium hydroxide, ethanolamine or triethanolamine to a pH of 3 to 10, preferably 4 to 5, partially neutralized.
  • an inorganic and / or organic base such as e.g. Sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, magnesium hydroxide, ethanolamine or triethanolamine to a pH of 3 to 10, preferably 4 to 5, partially neutralized.
  • bases one uses e.g. 1 to 8% by weight inorganic or organic bases, e.g. Sodium hydroxide, magnesium hydroxide, ethanolamine, triethanolamine, N, N, N, N-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylene amine or 1-amino-1-deoxysorbitol or mixtures thereof. Water is added to 100% by weight.
  • auxiliaries such as hydrotroping agents, higher fatty alcohols, etc.
  • hydrotroping agents such as hydrotroping agents, higher fatty alcohols, etc.
  • the washing raw material according to the invention has a good Ca dispersing capacity, i.e. additional amounts of polycarboxylates in the later detergent are no longer necessary. In addition, it is very stable to electrolytes and temperature. It has an excellent washing effect. The formation of macromicelles at elevated temperatures is eliminated by the polymerization.
  • the raw material for washing is therefore ideal for the production of household detergents, e.g. Powder or liquid detergents according to the usual methods.
  • the use of the washing raw material according to the invention for the production of household detergents represents a further subject of the invention.
  • Sodium perborate compounds include e.g. Sodium perborate tetrahydrate or in particular sodium perborate monohydrate or sodium perborate percarbonate.
  • Peroxide activators include e.g. TAED, NOBS or TAGU.
  • additives come e.g. Perfume oil, optical brighteners or dyes.
  • the detergent raw material according to the invention simultaneously replaces the components LAS, nonionic surfactant, defoamer, complexing agent and fatty alcohol sulfate, the use of only one component facilitates the metering in the detergent composition and leads to a simplification of the detergent powder production process.
  • nonionic surfactants of the formula (1), (2) or (3) in the production of the detergent raw material according to the invention, a further variability of the properties of the detergent can be achieved.
  • the wetting capacity, the washing effect or the foaming behavior can be adjusted by using appropriate non-ionic surfactants.
  • the complexing action and the washing action can be controlled via the amount of the ethylenically unsaturated sulfonic acids or carboxylic acids used.
  • the sugar-acrylic acid polymers are known, highly biodegradable complexing agents and therefore also allow the calcium dispersing capacity to be adjusted.
  • the mixture is stirred for a further 30 minutes at 90 ° C. and then cooled to room temperature. At an internal temperature of approx. 70 ° C 15.0 g sodium hydroxide solution (30%) added and cooled further.
  • the reaction products prepared in Examples 1 to 11 can with sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, org. Amines (ethanolamine, triethanolamine), magnesium hydroxide etc. can be neutralized.
  • the pH value can be set between 3.0 and 10.0.
  • the water contained in the reaction product is preferably removed in a falling film evaporator.
  • EXAMPLE 13 The procedure is as described in Example 12, but a subset of the wash raw material obtainable from Examples 1 to 11 is mixed into the spray slurry. The final formulation contains 5 to 35% by weight of the active wash raw material.
  • Example 14 The procedure is as described in Example 12, but the entire amount of the wash raw material obtainable from Examples 1 to 11 is mixed into the spray slurry.
  • the powder detergent contains 5 to 35% by weight of the active detergent.
  • Example 15 The ingredients mentioned in Example 12 are granulated or mixed directly in the fluidized bed or ploughshare mixer and low-water or water-free washing raw materials from Examples 1 to 11 are sprayed on.
  • the active wash raw material content is 5 to 35% by weight.
  • Example 16 All solid components of the spray slurry mentioned in Example 12 are subjected to a mixing and grinding process, for example in a ploughshare mixer and / or a fluidized bed unit. The resulting powder material is sprayed with the wash raw material and with perfume oil, so that compact granules with a high bulk density are obtained. Finally, perborate / tetra or preferably monohydrate or percarbonate, and an activator such as TAED, NOBS and optionally a protective silicate are mixed in the fluidized bed or ploughshare mixer. A stable, non-sticky, compact detergent is obtained.
  • Example 17 The wash raw material obtainable from Examples 1 to 11 is diluted with water, so that the final formulation contains 50 to 58% by weight of active wash raw material and has a viscosity which is favorable for the end user.
  • Silicate is added to the solution to adjust a pH between 7.5 and 11, and perfume oil, optical brighteners and, if appropriate, dyes.
  • An "opazifier” can also be added. Very effective, liquid heavy-duty detergents are obtained.
  • the brightness Y of the samples is measured spectrophotometrically before and after washing.
  • the difference ⁇ Y before and after washing is a measure of the removal of dirt.
  • detergents contain so-called “anti-redeposition agents”, mostly carboxymethyl cellulose (CMC) and / or polyacrylic acid, Na triphosphates also having such a dirt-carrying effect.
  • CMC carboxymethyl cellulose
  • polyacrylic acid Na triphosphates also having such a dirt-carrying effect.
  • the anti-redeposition properties are tested as follows: 5 g of bleached cotton test fabric are washed in 100 ml of deionized water with a pH of 10.5 (adjusted with NaOH) for 20 minutes at 60 ° C., whereby 40 mg of defined soot types are added to the wash bath. Then it is rinsed briefly with tap water and dried at 60 ° C.
  • Example 21 Washing raw material from example 5 73.2 1.8 64.2 1.6
  • Example 22 Washing raw material from example 6 70.8 2.4 68.7 2.2
  • Example 23 Washing raw material from example 7 70.6 1.0 63.8 2.0
  • Examples 24 to 26 Surfactant solutions a) to c) are prepared, each containing 2.0 g / l of the wash raw material obtainable from Examples 5, 6 and 7. In total, 9 solutions are produced.

Landscapes

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Abstract

A raw material for a washing compsn. is obtd. by reacting (a) 2.5-19.6 wt.% of an ethylenically unsatd. sulphonic or carboxylic acid or anhydride with (b) 20-95 wt.% of a nonionic tenside of formula R2-O-(alkylene-O)n1-R2 and (c) 0-60% of a sugar deriv.. In the formula, R1 is a 8-22C alkyl or 8-18C alkenyl; R2 is H, 1-4C alkyl, at least 6C cycloaliphatic gp., or benzyl; alkylene is 2-4C; and n = 1-6.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen multifunktionellen Waschrohstoff, die Herstellung dieses Rohstoffes, seine Verwendung in Haushaltswaschmitteln, sowie den Waschrohstoff enthaltende Haushaltswaschmittel.The present invention relates to a multifunctional detergent, the production of this raw material, its use in household detergents, and household detergents containing the detergent.

Für die Herstellung von Waschmitteln für die Haushaltswäsche, wie z.B. Waschpulver werden heute neben Buildern (Zeolithe/Schichtsilikaten), Bleichmitteln bzw. Bleichsystemen (Perborat/Percarbonat plus TAED), optischen Aufhellern und Enzymen Tenside vom Typ Alkylbenzolsulfonat (LAS), Fettalkoholsulfat, Seifen sowie Fettalkoholethoxylate eingesetzt. Weiterhin werden zur Verbesserung des Waschergebnisses und des Ca-Komplexiervermögens Polycarboxylate (Polyacrylsäuren) sowie zur Reduktion des Schaums Schauminhibitoren (Silicon-/Paraffin-Verbindungen) verwendet. Ein solches pulverförmiges Waschmittel hat z.B. die folgende Zusammensetzung:

(a1) 6 bis 12 Gew.%
Alkylbenzolsulfonat (LAS),
(a2) 0 bis 7 Gew.-%
sek. Alkansulfonate,
(a3) 3 bis 9 Gew.-%
nichtionogene Tenside,
(a4) 0 bis 5 Gew.-%
kationische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside,
(a5) 0 bis 2 Gew.-%
Seife,
(a6) 2 bis 6 Gew.%
Polymer, sowie
(b) 17 bis 46 Gew.%
Zeolith oder Na-tripolyphosphat,
(c) 2 bis 6 Gew.-%
Natriumsilikat oder gegebenenfalls mit kationischem Weichmacher imprägniertes Schichtsilikat,
(d) 0 bis 2 Gew.-%
Magnesiumsilikat,
(e) 0,8 bis 1,2 Gew.%
Carboxymethylcellulose (CMC),
(f) 0,2 bis 0,6 Gew.%
Phosphonat,
(g) 0 bis 25 Gew.%
Natriumsulfat,
(h) 5 bis 15 Gew.%
Natriumcarbonat,
(i) 15 bis 25 Gew.%
Natriumperborat-Tetrahydrat oder insbesondere -Monohydrat oder -Percarbonat
(k) 3 bis 5 Gew.%
Peroxidaktivator, wie z.B. TAED, NOBS, TAGU etc.
(l) 0,01 bis 0,5 Gew.%
Schauminhibitoren, und
(m) 0,01 bis 2 Gew.-%
Parfümöl, optische Aufheller, Farbstoffe
(n) 0 bis 2 Gew.-%
Enzyme,
(o) 0,5 bis 2 Gew.-%
Farbstofftransfer-Inhibitoren, wie z.B. Polyvinylpyrrolidon (Molekulargewicht 40,000)
(p) 5 bis 17 Gew.%
Natrium-Citrat und
ad 100 %
Wasser.
In addition to builders (zeolites / layered silicates), bleaching agents or bleaching systems (perborate / percarbonate plus TAED), optical brighteners and enzymes, surfactants of the alkylbenzenesulfonate (LAS) type, fatty alcohol sulfate, soaps and the like are used for the production of detergents for household laundry, such as washing powder Fatty alcohol ethoxylates used. Furthermore, polycarboxylates (polyacrylic acids) are used to improve the washing result and the Ca complexing capacity, and foam inhibitors (silicone / paraffin compounds) are used to reduce the foam. Such a powder detergent has, for example, the following composition:
(a 1 ) 6 to 12% by weight
Alkylbenzenesulfonate (LAS),
(a 2 ) 0 to 7% by weight
sec. Alkanesulfonates,
(a 3 ) 3 to 9% by weight
non-ionic surfactants,
(a 4 ) 0 to 5% by weight
cationic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants,
(a 5 ) 0 to 2% by weight
Soap,
(a 6 ) 2 to 6% by weight
Polymer, as well
(b) 17 to 46% by weight
Zeolite or Na tripolyphosphate,
(c) 2 to 6% by weight
Sodium silicate or layered silicate impregnated with cationic plasticizer if necessary,
(d) 0 to 2% by weight
Magnesium silicate,
(e) 0.8 to 1.2% by weight
Carboxymethyl cellulose (CMC),
(f) 0.2 to 0.6% by weight
Phosphonate,
(g) 0 to 25% by weight
Sodium sulfate,
(h) 5 to 15% by weight
Sodium,
(i) 15 to 25% by weight
Sodium perborate tetrahydrate or in particular monohydrate or percarbonate
(k) 3 to 5% by weight
Peroxide activator, such as TAED, NOBS, TAGU etc.
(l) 0.01 to 0.5% by weight
Foam inhibitors, and
(m) 0.01 to 2% by weight
Perfume oil, optical brighteners, dyes
(n) 0 to 2% by weight
Enzymes,
(o) 0.5 to 2% by weight
Dye transfer inhibitors, such as polyvinylpyrrolidone (molecular weight 40,000)
(p) 5 to 17% by weight
Sodium citrate and
ad 100%
Water.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Umsetzungsprodukte aus einer ethylenisch ungesättigten Sulfonsäure oder Carbonsäure oder deren Anhydrid und gewissen nichtionogenen Tensiden und gegebenenfalls Zuckerderivaten Waschrohstoffe darstellen, die in der Lage sind, die in der obigen Waschpulver-Zusammensetzung angegebenen Komponenten (a1)-(a6) vollständig sowie die Komponenten (b), (e), (l) und (n) teilweise oder vollständig zu ersetzen.Surprisingly, it has now been found that reaction products of an ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride and certain nonionic surfactants and, if appropriate, sugar derivatives are washing raw materials which are capable of carrying out the components (a 1 ) - (a 6 ) specified in the above washing powder composition ) completely and to replace components (b), (e), (l) and (n) partially or completely.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Waschrohstoff, dadurch gekennzeichnet, dass er, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschrohstoffs, aus der Umsetzung von
2.5 bis 19,6 Gew.% einer ethylenisch ungesättigten Sulfonsäure oder Carbonsäure oder deren Anhydrid,
20 bis 95 Gew.% eines nichtionogenen Tensides der Formel

Figure imgb0001
worin

R1
C8-C22-Alkyl oder C8-C18-Alkenyl;
R2
Wasserstoff; C1-C4-Alkyl; einen cycloaliphatischen Rest mit mindestens 6 C-Atomen oder Benzyl;
"Alkylen" einen Alkylenrest von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen;
n1
eine Zahl von 1 bis 60;
bedeuten, und
0 bis 60 Gew.% Zuckerderivaten
erhältlich ist.
The present invention therefore relates to a washing raw material, characterized in that it is based on the total weight of the washing raw material from the reaction of
2.5 to 19.6% by weight of an ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride,
20 to 95% by weight of a nonionic surfactant of the formula
Figure imgb0001
 wherein
R 1
C 8 -C 22 alkyl or C 8 -C 18 alkenyl;
R 2
Hydrogen; C 1 -C 4 alkyl; a cycloaliphatic radical with at least 6 carbon atoms or benzyl;
"Alkylene" means an alkylene radical of 2 to 4 carbon atoms;
n 1
a number from 1 to 60;
mean and
0 to 60% by weight sugar derivatives
is available.

Aufgrund ihrer geringen Neigung zum Schäumen kann, speziell wenn als nichtionogne Tenside der Formel (1) niedrigethoxylierte Fettalkoholethoxylate eingesetzt werden, wie z.B. C13-Oxoalkohole mit 4 bis 6 Ethylenoxid-Einheiten, auf den Zusatz von in Waschpulver-Zusammensetzungen üblichen Schauminhibitoren (Komponente (I)) verzichtet werden.Because of their low tendency to foam, especially when non-ionic surfactants of the formula (1) are used, low-ethoxylated fatty alcohol ethoxylates, such as C 13 oxo alcohols with 4 to 6 ethylene oxide units, can be added to foam inhibitors (component ( I)) to be dispensed with.

Der erfindungsgemässe Waschrohstoff besitzt ausserdem ausgezeichnete Anti-Redeposition-Eigenschaften, so dass in Waschmitteln, die diesen Waschrohstoff enthalten, auf den Zusatz von Anti-Redeposition-Mitteln, wie z.B. Carboxymethylcellulose und/oder Polyacrylsäure, verzichtet werden kann (vgl. Beispiele 21 bis 23).The washing raw material according to the invention also has excellent anti-redeposition properties, so that in detergents containing this washing raw material, the The addition of anti-redeposition agents, such as carboxymethyl cellulose and / or polyacrylic acid, can be dispensed with (cf. Examples 21 to 23).

Die Substituenten R1 und R2 in der Formel (1) stellen vorteilhafterweise den Kohlenwasserstoffrest eines ungesättigten oder vorzugsweise gesättigten aliphatischen Monoalkohols mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen dar. Der Kohlenwasserstoffrest kann geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise bedeuten R1 und R2 einen Alkylrest mit 9 bis 14 C-Atomen.The substituents R 1 and R 2 in the formula (1) advantageously represent the hydrocarbon radical of an unsaturated or preferably saturated aliphatic monoalcohol having 8 to 22 carbon atoms. The hydrocarbon radical can be straight-chain or branched. R 1 and R 2 are preferably an alkyl radical having 9 to 14 carbon atoms.

Als aliphatische gesättigte Monoalkohole können natürliche Alkohole, wie z.B. Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol oder Stearylalkohol, sowie synthetische Alkohole, wie z.B. 2-Ethylhexanol, 1,1,3,3-Tetramethylbutanol, Octan-2-ol, Isononylalkohol, Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkohol, Decanol, C9-C11-Oxoalkohol, Tridecylalkohol, Isotridecylalkohol oder lineare primäre Alkohole (Alfole) mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in Betracht kommen. Einige Vertreter dieser Alfole sind Alfol (8-10), Alfol (9-11), Alfol (10-14), Alfol (12-13) oder Alfol (16-18). ("Alfol" ist ein eingetragenes Warenzeichen).As aliphatic saturated monoalcohols, natural alcohols, such as, for example, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol or stearyl alcohol, and synthetic alcohols, such as, for example, 2-ethylhexanol, 1,1,3,3-tetramethylbutanol, octan-2-ol, isononyl alcohol, trimethylhexanol, trimethylnonyl alcohol Decanol, C 9 -C 11 oxo alcohol, tridecyl alcohol, isotridecyl alcohol or linear primary alcohols (alfoles) with 8 to 22 carbon atoms can be used. Some representatives of these alfoles are Alfol (8-10), Alfol (9-11), Alfol (10-14), Alfol (12-13) or Alfol (16-18). ("Alfol" is a registered trademark).

Ungesättigte aliphatische Monoalkohole sind beispielsweise Dodecenylalkohol, Hexadecenylalkohol oder Oleylalkohol.Unsaturated aliphatic monoalcohols are, for example, dodecenyl alcohol, hexadecenyl alcohol or oleyl alcohol.

Die Alkoholreste können einzeln oder in Form von Gemischen aus zwei oder mehreren Komponenten vorhanden sein, wie z.B. Mischungen von Alkyl- und/oder Alkenylgruppen, die sich von Sojafettsäuren, Palmkernfettsäuren oder Talgölen ableiten.The alcohol residues can be present individually or in the form of mixtures of two or more components, e.g. Mixtures of alkyl and / or alkenyl groups which are derived from soy fatty acids, palm kernel fatty acids or tallow oils.

(Alkylen-O)-Ketten sind bevorzugt zweiwertige Reste der Formeln
-(CH2-CH2-O)-,

Figure imgb0002
(Alkylene-O) chains are preferably divalent radicals of the formulas
- (CH 2 -CH 2 -O) -,
Figure imgb0002

Beispiele für einen cycloaliphatischen Rest sind Cycloheptyl, Cyclooctyl oder vorzugsweise Cyclohexyl.Examples of a cycloaliphatic radical are cycloheptyl, cyclooctyl or preferably cyclohexyl.

Vorzugsweise kommen als nichtionogene Tenside Verbindungen der Formel

Figure imgb0003
in Betracht, worin

R3
C8-C22-Alkyl;
R4
Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
Y1, Y2, Y3 und Y4,
unabhängig voneinander, Wasserstoff, Methyl oder Ethyl;
n2
eine Zahl von 0 bis 8; und
n3
eine Zahl von 2 bis 40;
bedeuten.
Preferred nonionic surfactants are compounds of the formula
Figure imgb0003
 considering where
R 3
C 8 -C 22 alkyl;
R 4
Hydrogen or C 1 -C 4 alkyl;
Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 ,
independently of one another, hydrogen, methyl or ethyl;
n 2
a number from 0 to 8; and
n 3
a number from 2 to 40;
mean.

Weitere wichtige nichtionogene Tenside entsprechen der Formel

Figure imgb0004
worin

R5
C9-C14-Alkyl;
R6
C1-C4-Alkyl;
Y5, Y6, Y7 und Y8,
unabhängig voneinander, Wasserstoff, Methyl oder Ethyl, wobei einer der Reste Y5, Y6 bzw. Y7, Y8 immer Wasserstoff ist; und
n4 und n5,
unabhängig voneinander, eine ganze Zahl von 4 bis 8;
bedeuten.
Other important nonionic surfactants correspond to the formula
Figure imgb0004
 wherein
R 5
C 9 -C 14 alkyl;
R 6
C 1 -C 4 alkyl;
Y 5 , Y 6 , Y 7 and Y 8 ,
independently of one another, hydrogen, methyl or ethyl, where one of the radicals Y 5 , Y 6 or Y 7 , Y 8 is always hydrogen; and
n 4 and n 5 ,
independently of one another, an integer from 4 to 8;
mean.

Die nichtionogenen Tenside der Formeln (1) bis (3) können als Gemische eingesetzt werden. So kommen beispielsweise als Tensidgemische nicht-endgruppenverschlossene Fettalkoholethoxylate der Formel (1), d.h. Verbindungen der Formel (1), worin

R1
C8-C22-Alkyl,
R2
Wasserstoff und
die Alkylen-O-Kette den Rest -(CH2-CH2-O)-
bedeuten sowie endgruppenverschlossene Fettalkoholethoxylate der Formel (3) in Betracht.
The nonionic surfactants of formulas (1) to (3) can be used as mixtures. For example, non-end-capped fatty alcohol ethoxylates of the formula (1), ie compounds of the formula (1), in which
R 1
C 8 -C 22 alkyl,
R 2
Hydrogen and
the alkylene O chain the rest - (CH 2 -CH 2 -O) -
mean and end group-capped fatty alcohol ethoxylates of the formula (3).

Als Beispiele für die nichtionogene Tenside der Formeln (1), (2) oder (3) sind Umsetzungsprodukte eines C10-C13-Fettalkohols, z.B. eines C13-Oxoalkohols mit 3 bis 10 Mol Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid oder das Umsetzungsprodukt aus einem Mol eines C13-Fettalkohols mit 6 Mol Ethylenoxid und 1 Mol Butylenoxid zu nennen, wobei die Additionsprodukte jeweils mit C1-C4-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Butyl endgruppenverschlossen sein können.Examples of the nonionic surfactants of the formulas (1), (2) or (3) are reaction products of a C 10 -C 13 fatty alcohol, for example a C 13 oxo alcohol with 3 to 10 moles of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide or that To name reaction product of one mole of a C 13 fatty alcohol with 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of butylene oxide, it being possible for the addition products in each case to be end-capped with C 1 -C 4 -alkyl, preferably methyl or butyl.

Die Herstellung der nichtionogenen Tenside der Formel (1) geschieht in an sich bekannter Weise, so z.B. durch Umsetzung eines Fettalkohols mit Alkylenoxiden. Die Herstellung der entsprechenden endgruppenverschlossenen nichtionogenen Tenside erfolgt durch nachfolgende Umsetzung des entstandenen Anlagerungsproduktes mit einem Alkylhalogenid R2-Hal, R4-Hal bzw. R6-Hal, vorzugsweise mit C1-C4-Alkylchlorid.The nonionic surfactants of the formula (1) are prepared in a manner known per se, for example by reacting a fatty alcohol with alkylene oxides. The corresponding end-capped nonionic surfactants are prepared by subsequent reaction of the adduct formed with an alkyl halide R 2 -Hal, R 4 -Hal or R 6 -Hal, preferably with C 1 -C 4 -alkyl chloride.

Als ethylenisch ungesättigte monomere Sulfonsäuren oder Carbonsäuren bzw. deren Anhydride, die zur Umsetzung mit den nichtionogenen Tensiden der Formeln (1) bis (3) geeignet sind, können sowohl Monocarbonsäuren als auch Dicarbonsäuren und deren Anhydride sowie auch Sulfonsäuren, die jeweils einen ethylenisch ungesättigten aliphatischen Rest und vorzugsweise höchstens 7 Kohlenstoffatome aufweisen, eingesetzt werden. Bevorzugt sind Monocarbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, z.B. die Acrylsäure, Methacrylsäure, α-Halogenacrylsäure, 2-Hydroxyethylacrylsäure, α-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure und Vinylessigsäure. Ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren sind vorzugsweise die Fumarsäure, Maleinsäure oder Itaconsäure, ferner die Mesaconsäure, Citraconsäure, Glutaconsäure und Methylmalonsäure. Als Anhydrid dieser Säuren ist insbesondere Maleinsäureanhydrid zu erwähnen.As ethylenically unsaturated monomeric sulfonic acids or carboxylic acids or their anhydrides which are suitable for reaction with the nonionic surfactants of the formulas (1) to (3), both monocarboxylic acids and dicarboxylic acids and their anhydrides as well as sulfonic acids, each of which is an ethylenically unsaturated aliphatic The rest and preferably have at most 7 carbon atoms can be used. Monocarboxylic acids having 3 to 5 carbon atoms, e.g. acrylic acid, methacrylic acid, α-haloacrylic acid, 2-hydroxyethylacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, crotonic acid and vinyl acetic acid. Ethylenically unsaturated dicarboxylic acids are preferably fumaric acid, maleic acid or itaconic acid, furthermore mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid and methylmalonic acid. Maleic anhydride should be mentioned in particular as the anhydride of these acids.

Als monomere Sulfonsäuren, die für die Umsetzung verwendet werden, kommen beispielsweise Vinylsulfonsäure oder 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure in Frage.Examples of suitable monomeric sulfonic acids which are used for the reaction are vinylsulfonic acid or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.

Als Zuckerderivate kommen Monosaccharide, Disaccharide, Trisaccharide oder Oligosaccharide in Betracht. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung versteht man als Monosaccharid eine Aldopentose, Aldohexose, Aldotreose, Ketopentose oder Ketohexose. Die genannten Verbindungen können auch als Lactone vorliegen, wie z.B. D(+)-Gluconsäure-δ-lacton. Beispiele für eine Aldopentose sind D-Ribose, D-Arabinose, D-Xylose oder D-Lyose; für eine Aldohexose D-Allose, D-Altrose, D-Glucose, D-Mannose, D-Gulose, D-Idose, D-Galaktose, D-Talose, L-Fucose oder L-Rhamnose; für eine Ketopentose D-Ribulose oder D-Xylulose; für eine Tetrose D-Erythrose oder Threose; für eine Ketohexose D-Psicose, D-Fructose, D-Sorbose oder D-Tagatose.Monosaccharides, disaccharides, trisaccharides or oligosaccharides are suitable as sugar derivatives. In the context of the present invention, monosaccharide is understood to mean an aldopentose, aldohexose, aldotreose, ketopentose or ketohexose. The compounds mentioned can also be present as lactones, e.g. D (+) - gluconic acid δ-lactone. Examples of an aldopentose are D-ribose, D-arabinose, D-xylose or D-lyose; for an aldohexose D-Allose, D-Altrose, D-Glucose, D-Mannose, D-Gulose, D-Idose, D-Galactose, D-Talose, L-Fucose or L-Rhamnose; for a ketopentose D-ribulose or D-xylulose; for a tetrose D erythrosis or threosis; for a ketohexose D-psicose, D-fructose, D-sorbose or D-tagatose.

Beispiele für ein Disaccharid sind Trehalose, Maltose, Isomaltose, Cellobiose, Gentiobiose, Saccharose, Lactose. Chitobiose, N,N-Diacetylchitobiose, Palatinose oder Sucrose.Examples of a disaccharide are trehalose, maltose, isomaltose, cellobiose, gentiobiose, sucrose, lactose. Chitobiose, N, N-diacetylchitobiose, palatinose or sucrose.

Als Trisaccharid sei beispielhaft Raffinose, Panose oder Maltotriose genannt.Raffinose, panose or maltotriose may be mentioned as examples of trisaccharide.

Als Oligosaccharid sei beispielhaft Maltotetraose, Maltohexaose und Chitoheptaose genannt.Maltotetraose, maltohexaose and chitoheptaose may be mentioned as examples of oligosaccharide.

Besonders bevorzugte Zuckerderivate sind enolisierbare Saccharide, wie z.B. Fructose oder Palatinose. Ausserdem können Zuckersäuren, wie z.B. Gluconsäuren (D-Gluconsäure und deren Salze), Glucarsäuren (Schleimsäure), Glucuronsäuren (D-Glucuronsäure, D-Galacturonsäure) erfindungsgemäss verwendet werden.Particularly preferred sugar derivatives are enolizable saccharides, e.g. Fructose or palatinose. In addition, sugar acids, e.g. Gluconic acids (D-gluconic acid and its salts), glucaric acids (mucic acid), glucuronic acids (D-glucuronic acid, D-galacturonic acid) can be used according to the invention.

Für die Umsetzung werden die einzelnen Komponenten vorzugsweise in folgenden Mengen eingesetzt:
50 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer nichtionogener Tenside,
5 bis 13 Gew.-% einer ethylenisch ungesättigten Sulfonsäure oder Carbonsäure oder deren Anhydrid,
0 bis 30 Gew.-% Zuckerderivate, und
1 bis 60, insbesondere 1 bis 20 % Wasser.The individual components are preferably used in the following amounts for the reaction:
50 to 90% by weight of one or more nonionic surfactants,
5 to 13% by weight of an ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride,
0 to 30 wt .-% sugar derivatives, and
1 to 60, especially 1 to 20% water.

Vorzugsweise entspricht der erfindungsgemässe Waschrohstoff dem Umsetzungsprodukt aus 5 bis 13 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure und 50 bis 90 Gew.-% des nichtionogenen Tensids der Formel (2) und 0 bis 30 Gew.% Gluconsäure.The raw material for washing according to the invention preferably corresponds to the reaction product of 5 to 13% by weight of acrylic acid or methacrylic acid and 50 to 90% by weight of the nonionic surfactant of the formula (2) and 0 to 30% by weight of gluconic acid.

Die Herstellung des erfindungsgemässen Waschrohstoffs erfolgt durch Umsetzung des nichtionogenen Tensids der Formel (1) mit einer ethylenisch ungesättigten Sulfonsäure oder Carbonsäure oder deren Anhydrid bei Temperaturen von 30 bis 100°C, vorzugsweise 80 bis 95°C unter Verwendung eines Katalysators.The raw material for washing according to the invention is prepared by reacting the nonionic surfactant of the formula (1) with an ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride at temperatures from 30 to 100 ° C., preferably 80 to 95 ° C., using a catalyst.

Insbesondere ist das Verhältnis nichtionogenes Tensid bzw. mehrere nichtionogne Tenide zu ethylenisch ungesättigten Sulfonsäure oder Carbonsäure oder deren Anhydrid, 8:1 bis 1:1, insbesondere 6:1 bis 3:1.In particular, the ratio of nonionic surfactant or several nonionic tenides to ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride is 8: 1 to 1: 1, in particular 6: 1 to 3: 1.

Die Umsetzung wird vorteilhafterweise in inerter Atmosphäre, z.B. in Gegenwart von Stickstoff durchgeführt.The reaction is advantageously carried out in an inert atmosphere, for example in the presence of nitrogen.

Als Katalysatoren werden dabei vorzugsweise freie Radikale bildende organische Initiatoren verwendet. Geeignete Initiatoren zur Durchführung der radikalischen Polymerisation sind z.B. symmetrische aliphatische Azoverbindungen wie Azo-bis-isobuttersäurenitril, Azo-bis-2-methyl-valeronitril, 1,1-Azo-bis-1-cyclo-hexanitril und 2,2-Azo-bis-isobuttersäurealkylester; symmetrische Diacylperoxide, wie z.B. Acetyl-, Propionyl- oder Butyrylperoxid, Benzoylperoxid, brom-, nitro-, methyl- oder methoxy-substituierte Benzoylperoxide sowie Lauroylperoxid; symmetrische Peroxydicarbonate, wie z.B. Diethyl-, Diisopropyl-, Dicyclohexyl-, sowie Dibenzylperoxidicarbonat; tert.-Butylperoctoat, tert.-Butylperbenzoat oder tert.-Butylphenylperacetat sowie Peroxidicarbamate wie tert.-Butyl-N-(phenylperoxi)-carbamat oder tert.-Butyl-N-(2,3-dichlor- oder -4-chlorphenyl-peroxi)-carbamat. Weitere geeignete Peroxide sind: tert.-Butylhydroperoxid, Di-tert.-Butylperoxid, Cumolhydroperoxid, Di-cumolperoxid und tert.-Butylperpivalat. Eine weitere geeignete Verbindung ist Kaliumpersulfat, das für die Herstellung des erfindungsgemässen Waschrohstoffs bevorzugt eingesetzt wird.Free radical-forming organic initiators are preferably used as catalysts. Suitable initiators for carrying out the radical polymerization are e.g. symmetrical aliphatic azo compounds such as azo-bis-isobutyronitrile, azo-bis-2-methylvaleronitrile, 1,1-azo-bis-1-cyclo-hexanitrile and 2,2-azo-bis-isobutyric acid alkyl ester; symmetrical diacyl peroxides, e.g. Acetyl, propionyl or butyryl peroxide, benzoyl peroxide, bromo, nitro, methyl or methoxy substituted benzoyl peroxides and lauroyl peroxide; symmetrical peroxydicarbonates, e.g. Diethyl, diisopropyl, dicyclohexyl and dibenzyl peroxidicarbonate; tert-butyl peroctoate, tert-butyl perbenzoate or tert-butylphenyl peracetate and peroxidicarbamates such as tert-butyl-N- (phenylperoxi) carbamate or tert-butyl-N- (2,3-dichloro- or -4-chlorophenyl- peroxi) carbamate. Other suitable peroxides are: tert-butyl hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, di-cumene peroxide and tert-butyl perpivalate. Another suitable compound is potassium persulfate, which is preferably used for the production of the washing raw material according to the invention.

Die Katalysatoren werden in der Regel in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Ausgangsprodukte, eingesetzt.The catalysts are generally used in amounts of 0.01 to 1% by weight, based on the starting products.

In einer weiteren Herstellungsvariante wird in einer ersten Stufe die ethylenisch ungesättigten Sulfonsäure oder Carbonsäure in hoher Konzentration vorgelegt und anschliessend das Fettalkoholethoxylat und gegebenenfalls das Zuckerderivat einformuliert.In a further production variant, the ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid is introduced in a high concentration in a first stage and then the fatty alcohol ethoxylate and optionally the sugar derivative are formulated.

Nach der Umsetzung wird das erhaltene Umsetzungsprodukt mit einer anorganischen und/oder organischen Base, wie z.B. Natronlauge, Kalilauge, Magnesiumhydroxid, Ethanolamin oder Triethanolamin auf einen pH-Wert von 3 bis 10, vorzugsweise 4 bis 5, teilneutralisiert. Als Basen verwendet man z.B. 1 bis 8 Gew.-%ige anorganische oder organische Basen, wie z.B. Natriumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Ethanolamin, Triethanolamin, N,N,N,N-Tetrakis(2-hydroxypropyl)-ethylenamin oder 1-Amino-1-deoxysorbit oder Mischungen davon. Wasser wird ad 100 Gew.% hinzugefügt.After the reaction, the reaction product obtained is treated with an inorganic and / or organic base, such as e.g. Sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, magnesium hydroxide, ethanolamine or triethanolamine to a pH of 3 to 10, preferably 4 to 5, partially neutralized. As bases one uses e.g. 1 to 8% by weight inorganic or organic bases, e.g. Sodium hydroxide, magnesium hydroxide, ethanolamine, triethanolamine, N, N, N, N-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylene amine or 1-amino-1-deoxysorbitol or mixtures thereof. Water is added to 100% by weight.

Zur Verbesserung der spezifischen Eigenschaften, wie z.B. Fliessfähigkeit, Schaumverhalten usw. können im Anschluss an die Umsetzung weitere Hilfsstoffe, wie z.B. Hydrotropiermittel, höhere Fettalkohole usw. eingearbeitet werden.To improve the specific properties, such as flowability, foaming behavior, etc., further auxiliaries, such as hydrotroping agents, higher fatty alcohols, etc., can be incorporated after the reaction.

Der erfindungsgemässe Waschrohstoff weist ein gutes Ca-Dispergiervermögen auf, d.h. zusätzliche Mengen von Polycarboxylaten im späteren Waschmittel sind nicht mehr notwendig. Ausserdem ist er sehr elektrolyt- und temperaturstabil. Er besitzt eine ausgezeichnete Waschwirkung. Die Bildung von Macromicellen bei erhöhten Temperaturen wird durch die Polymerisation eliminiert.The washing raw material according to the invention has a good Ca dispersing capacity, i.e. additional amounts of polycarboxylates in the later detergent are no longer necessary. In addition, it is very stable to electrolytes and temperature. It has an excellent washing effect. The formation of macromicelles at elevated temperatures is eliminated by the polymerization.

Der Waschrohstoff eignet sich daher hervorragend zur Herstellung von Haushaltswaschmitteln, wie z.B. Pulver- oder Flüssig-Waschmitteln nach den gängigen Verfahren. Die Verwendung des erfindungsgemässen Waschrohstoffs zur Herstellung von Haushaltswaschmitteln stellt einen weiteren Erfindungsgegenstand dar.The raw material for washing is therefore ideal for the production of household detergents, e.g. Powder or liquid detergents according to the usual methods. The use of the washing raw material according to the invention for the production of household detergents represents a further subject of the invention.

Einen weiteren Erfindungsgegenstand stellt ein Haushaltswaschmittel dar. Es ist dadurch gekennzeichnet, dass es

  • (a) 5 bis 35 Gew.% eines Waschrohstoffes, erhältlich aus der Umsetzung aus einer ethylenisch ungesättigten Sulfonsäure oder Carbonsäure oder deren Anhydrid mit einem nichtionogenen Tensid der Formel
    Figure imgb0005
     worin
    R1
    C8-C22-Alkyl oder C8-C18-Alkenyl;
    R2
    Wasserstoff; C1-C4-Alkyl; einen cycloaliphatischen Rest mit mindestens 6 C-Atomen oder Benzyl;
    "Alkylen" einen Alkylenrest von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen;
    n1
    eine Zahl von 1 bis 60;
    bedeuten, und gegebenenfalls mit Zuckerderivaten,
  • (b) 7 bis 46 Gew.% Zeolith oder Na-tripolyphosphat,
  • (c) 2 bis 6 Gew.-% Natriumsilikat oder gegebenenfalls mit kationischem Weichmacher imprägniertes Schichtsilikat,
  • (d) 0,8 bis 1,2 Gew.% Carboxymethylcellulose (CMC),
  • (e) 0,2 bis 0,6 Gew.% Phosphonat,
  • (f) 5 bis 15 Gew.% Natriumcarbonat,
  • (g) 15 bis 25 Gew.% Natriumperboratverbindungen
  • (h) 3 bis 5 Gew.% Peroxidaktivator,
  • (i) 0,5 bis 2 Gew.-% Farbstofftransfer-Inhibitoren,
  • (k) 5 bis 17 Gew.% Natrium-Citrat,
  • (l) 0,01 bis 2 Gew.-% Zusatzstoffe und
    ad 100% Wasser
    ernthält.
Another object of the invention is a household detergent. It is characterized in that it
  • (a) 5 to 35% by weight of a wash raw material, obtainable from the reaction from an ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride with a nonionic surfactant of the formula
    Figure imgb0005
     wherein
    R 1
    C 8 -C 22 alkyl or C 8 -C 18 alkenyl;
    R 2
    Hydrogen; C 1 -C 4 alkyl; a cycloaliphatic radical with at least 6 carbon atoms or benzyl;
    "Alkylene" means an alkylene radical of 2 to 4 carbon atoms;
    n 1
    a number from 1 to 60;
    mean, and optionally with sugar derivatives,
  • (b) 7 to 46% by weight of zeolite or sodium tripolyphosphate,
  • (c) 2 to 6% by weight of sodium silicate or sheet silicate impregnated with cationic plasticizer if necessary,
  • (d) 0.8 to 1.2% by weight carboxymethyl cellulose (CMC),
  • (e) 0.2 to 0.6% by weight phosphonate,
  • (f) 5 to 15% by weight sodium carbonate,
  • (g) 15 to 25% by weight sodium perborate compounds
  • (h) 3 to 5% by weight of peroxide activator,
  • (i) 0.5 to 2% by weight of dye transfer inhibitors,
  • (k) 5 to 17% by weight sodium citrate,
  • (l) 0.01 to 2% by weight of additives and
    ad 100% water
    sustains.

Als Natriumperboratverbindungen (Komponente (g)) kommen z.B. Natriumperborat-Tetrahydrat oder insbesondere Natriumperborat -Monohydrat oder Natriumperborat-Percarbonat in Betracht.Sodium perborate compounds (component (g)) include e.g. Sodium perborate tetrahydrate or in particular sodium perborate monohydrate or sodium perborate percarbonate.

Als Peroxidaktivatoren (Komponente (h)) kommen z.B. TAED, NOBS oder TAGU in Betracht.Peroxide activators (component (h)) include e.g. TAED, NOBS or TAGU.

Als Zusatzstoffe (Komponente (l)) kommen z.B. Parfümöl, optische Aufheller oder Farbstoffe in Betracht.As additives (component (l)) come e.g. Perfume oil, optical brighteners or dyes.

Das erfindungsgemässe Waschmittel kann weiterhin als fakultative Komponenten

  • (m) 0 bis 2 Gew.-% Magnesiumsilikat,
  • (n) 0 bis 25 Gew.% Natriumsulfat,
  • (o) 0 bis 0,5 Gew.% Schauminhibitoren und
  • (p) 0 bis 2 Gew.-% Enzyme
    enthalten.
The detergent according to the invention can furthermore be used as optional components
  • (m) 0 to 2% by weight magnesium silicate,
  • (n) 0 to 25% by weight sodium sulfate,
  • (o) 0 to 0.5% by weight foam inhibitors and
  • (p) 0 to 2% by weight of enzymes
    contain.

Da der erfindungsgemässe Waschrohstoff gleichzeitig die Komponenten LAS, nichtionogenes Tensid, Entschäumer, Komplexbildner und Fettalkoholsulfat ersetzt, erleichtert die Verwendung von nur einer Komponenten die Dosierung in der Waschmittelzusammensetzung und führt zu einer Vereinfachung des Waschpulver-Herstellungsverfahrens.Since the detergent raw material according to the invention simultaneously replaces the components LAS, nonionic surfactant, defoamer, complexing agent and fatty alcohol sulfate, the use of only one component facilitates the metering in the detergent composition and leads to a simplification of the detergent powder production process.

Durch den Einsatz verschiedener nichtionogener Tenside der Formel (1), (2) oder (3) bei der Herstellung des erfindungsgemässen Waschrohstoffs kann eine weitere Variabilität des Waschmittels bezüglich seiner Eigenschaften erreicht werden. So kann z.B. das Netzvermögen, die Waschwirkung oder das Schaumverhalten durch die Verwendung entsprechender nichtionogener Tenside eingestellt werden. Die Komplexierwirkung und die Waschwirkung sind über die Menge der eingesetzten ethylenisch ungesättigten Sulfonsäuren oder Carbonsäuren steuerbar. Die Zucker-Acrylsäurepolymerisate sind bekannte, biologisch sehr gut abbaubare Komplexbildner und erlauben daher ebenfalls eine Einstellung des Calcium-Dispergiervermögens.Through the use of various nonionic surfactants of the formula (1), (2) or (3) in the production of the detergent raw material according to the invention, a further variability of the properties of the detergent can be achieved. For example, the wetting capacity, the washing effect or the foaming behavior can be adjusted by using appropriate non-ionic surfactants. The complexing action and the washing action can be controlled via the amount of the ethylenically unsaturated sulfonic acids or carboxylic acids used. The sugar-acrylic acid polymers are known, highly biodegradable complexing agents and therefore also allow the calcium dispersing capacity to be adjusted.

Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.

A. Herstellung der erfindungsgemässen WaschrohstoffeA. Production of the washing raw materials according to the invention Beispiel 1:Example 1:

In einem 1 Liter-Reaktionsgefäss mit Heizmantel werden
555,7 g Wasser deion.
119,9 g Addukt aus einem Teil eines C13-Oxoalkohols und 9 Teilen EO und
75,70 g Addukt aus einem Teil eines C13-Oxoalkohols und 10 Teilen EO
bei 20 - 30°C vorgelegt und auf 90°C aufgeheizt.
Bei einer Innentemperatur von 90°C werden gleichzeitig
195,6 g Acrylsaure innerhalb von 3 Stunden und
1,2 g Kaliumpersulfat, gelöst in
29,0 g Wasser deion.
innerhalb von 195 Minuten zudosiert.
Nach beendigter Dosierung der Katalysatorlösung wird noch 30 Minuten bei 90°C nachgerührt und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt.
Bei einer Innentemperatur von 70°C werden
22,9 g Natronlauge (30%ig)
zugeben und gerührt, bis eine klare, homogene Lösung entsteht.In a 1 liter reaction vessel with a heating jacket
555.7 g water deion.
119.9 g adduct of one part of a C 13 oxo alcohol and 9 parts of EO and
75.70 g adduct from one part of a C 13 oxo alcohol and 10 parts of EO
submitted at 20 - 30 ° C and heated to 90 ° C.
At an internal temperature of 90 ° C at the same time
195.6 g acrylic acid within 3 hours and
1.2 g potassium persulfate, dissolved in
29.0 g water deion.
metered in within 195 minutes.
After the catalyst solution has been metered in, the mixture is stirred for a further 30 minutes at 90 ° C. and then cooled to room temperature.
At an indoor temperature of 70 ° C
22.9 g sodium hydroxide solution (30%)
add and stir until a clear, homogeneous solution is obtained.

Beispiel 2:Example 2:

In einem 1 Liter-Reaktionsgefäss mit Heizmantel werden
80,8 g Wasser deion.,
750,0 g Addukt aus einem Teil eines C9-11-Fettalkohols und 4 Teilen EO
bei 20 - 30°C vorgelegt und auf 90°C aufgeheizt.
Bei einer Innentemperatur von 90°C werden gleichzeitig
125,0 g Acrylsaure innerhalb von 3 Stunden und
1,2 g Kaliumpersulfat, gelöst in
29,0 g Wasser deion.
innerhalb von 195 Minuten zudosiert.
Nach beendigter Dosierung der Katalysatorlösung wird noch 30 Minuten bei 90°C nachgerührt und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt.
Bei einer Innentemperatur von 70°C werden
14,0 g Natronlauge (30%ig) zugegeben
und gerührt, bis eine klare, homogene Lösung entsteht.In a 1 liter reaction vessel with a heating jacket
80.8 g water deion.,
750.0 g adduct from one part of a C 9-11 fatty alcohol and 4 parts of EO
submitted at 20 - 30 ° C and heated to 90 ° C.
At an internal temperature of 90 ° C at the same time
125.0 g acrylic acid within 3 hours and
1.2 g potassium persulfate, dissolved in
29.0 g water deion.
metered in within 195 minutes.
After the catalyst solution has been metered in, the mixture is stirred for a further 30 minutes at 90 ° C. and then cooled to room temperature.
At an indoor temperature of 70 ° C
14.0 g sodium hydroxide solution (30%) was added
and stirred until a clear, homogeneous solution is obtained.

Beispiel 3:Example 3:

In einem 1 Liter-Reaktionsgefäss mit Heizmantel werden
80,8 g Wasser deion.,
450,0 g Addukt aus einem Teil eines C9-11-Fettalkohols und 4 Teilen EO und
300,0 g Addukt aus einem Teil eines Decylalkohols und 3 Teilen EO
bei 20 - 30°C vorgelegt und auf 90°C aufgeheizt.
Bei einer Innentemperatur von 90°C werden gleichzeitig
125,0 g Acrylsäure innerhalb von 3 Stunden und
1,2 g Kaliumpersulfat, gelöst in
29,0 g Wasser deion.
innerhalb von 195 Minuten zudosiert.
Nach beendigter Dosierung der Katalysatorlösung wird noch 30 Minuten bei 90°C nachgerührt und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt.
Bei einer Innentemperatur von 70°C werden
14,0 g Natronlauge (30%ig)
zugeben und gerührt bis eine klare, homogene Lösung entsteht.In a 1 liter reaction vessel with a heating jacket
80.8 g water deion.,
450.0 g adduct from one part of a C 9-11 fatty alcohol and 4 parts of EO and
300.0 g adduct from one part of a decyl alcohol and 3 parts of EO
submitted at 20 - 30 ° C and heated to 90 ° C.
At an internal temperature of 90 ° C at the same time
125.0 g of acrylic acid within 3 hours and
1.2 g potassium persulfate, dissolved in
29.0 g water deion.
metered in within 195 minutes.
After the catalyst solution has been metered in, the mixture is stirred for a further 30 minutes at 90 ° C. and then cooled to room temperature.
At an indoor temperature of 70 ° C
14.0 g sodium hydroxide solution (30%)
add and stir until a clear, homogeneous solution is obtained.

Beispiel 4:Example 4:

In einem 1 Liter-Reaktionsgefäss mit Heizmantel werden
80,8 g Wasser deion.,
520,0 g Addukt aus einem Teil eines C11-Fettalkohols und 3 Teilen EO und
239,0 g Addukt aus einem Teil eines C11-Fettalkohols und 5 Teilen EO bei 20 - 30°C vorgelegt und auf 90°C aufgeheizt.
Bei einer Innentemperatur von 90°C werden gleichzeitig
125,0 g Acrylsaure innerhalb von 3 Stunden und
1,2 g Kaliumpersulfat, gelöst in
29,0 g Wasser deion.
innerhalb von 195 Minuten zudosiert.
Nach beendigter Dosierung der Katalysatorlösung wird noch 30 Minuten bei 90°C nachgerührt und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt.
Bei einer Innentemperatur von 70°C werden
14,0 g Natronlauge (30%ig)
zugegeben und gerührt, bis eine klare, homogene Lösung entsteht.In a 1 liter reaction vessel with a heating jacket
80.8 g water deion.,
520.0 g adduct of one part of a C 11 fatty alcohol and 3 parts of EO and
239.0 g of adduct from one part of a C 11 fatty alcohol and 5 parts of EO at 20-30 ° C. and heated to 90 ° C.
At an internal temperature of 90 ° C at the same time
125.0 g acrylic acid within 3 hours and
1.2 g potassium persulfate, dissolved in
29.0 g water deion.
metered in within 195 minutes.
After the catalyst solution has been metered in, the mixture is stirred for a further 30 minutes at 90 ° C. and then cooled to room temperature.
At an indoor temperature of 70 ° C
14.0 g sodium hydroxide solution (30%)
added and stirred until a clear, homogeneous solution is obtained.

Beispiel 5:Example 5:

In einem 1 Liter-Reaktionsgefäss mit Heizmantel werden
157,5 g Wasser deion.,
208,0 g Addukt aus einem Teil eines C13-Oxoalkohols und 3 Teilen EO,
208,0 g Addukt aus einem Teil eines C13-Oxoalkohol und 10 Teilen EO und
208,0 g Addukt aus einem Teil eines Decylalkohols und 6 Teilen EO/4 Teilen PO bei 20 - 30°C vorgelegt und auf 90°C aufgeheizt.
Bei einer Innentemperatur von 90°C werden gleichzeitig
187,0 g Acrylsäure innerhalb von 3 Stunden und
1,5 g Kaliumpersulfat, gelöst in
30,0 g Wasser deion.
innerhalb von 195 Minuten zudosiert.
Nach beendigter Dosierung der Katalysatorlösung wird noch 30 Minuten bei 90°C nachgerührt und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt.In a 1 liter reaction vessel with a heating jacket
157.5 g water deion.,
208.0 g adduct from one part of a C 13 oxo alcohol and 3 parts of EO,
208.0 g adduct from one part of a C 13 oxo alcohol and 10 parts of EO and
208.0 g of adduct from one part of a decyl alcohol and 6 parts of EO / 4 parts of PO are introduced at 20-30 ° C. and heated to 90 ° C.
At an internal temperature of 90 ° C at the same time
187.0 g of acrylic acid within 3 hours and
1.5 g potassium persulfate, dissolved in
30.0 g water deion.
metered in within 195 minutes.
After the catalyst solution has been metered in, the mixture is stirred for a further 30 minutes at 90 ° C. and then cooled to room temperature.

Beispiel 6:Example 6:

In einem 1 Liter-Reaktionsgefäss mit Heizmantel werden
94,8 g Wasser deion.,
375,0 g Addukt aus einem Teil eines C11-Fettalkohols und 3 Teilen EO und
375,0 g Addukt aus einem Teil eines C11-Fettalkohols und 5 Teilen EO bei 20 - 30°C vorgelegt und auf 90°C aufgeheizt.
Bei einer Innentemperatur von 90°C werden gleichzeitig
125,0 g Acrylsäure innerhalb von 3 Stunden und
1,2 g Kaliumpersulfat, gelöst in
29,0 g Wasser deion.
innerhalb von 195 Minuten zudosiert.
Nach beendigter Dosierung der Katalysatorlösung wird noch 30 Minuten bei 90°C nachgerührt und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt.In a 1 liter reaction vessel with a heating jacket
94.8 g water deion.,
375.0 g of adduct from one part of a C 11 fatty alcohol and 3 parts of EO and
375.0 g of adduct from one part of a C 11 fatty alcohol and 5 parts of EO at 20-30 ° C. and heated to 90 ° C.
At an internal temperature of 90 ° C at the same time
125.0 g of acrylic acid within 3 hours and
1.2 g potassium persulfate, dissolved in
29.0 g water deion.
metered in within 195 minutes.
After the catalyst solution has been metered in, the mixture is stirred for a further 30 minutes at 90 ° C. and then cooled to room temperature.

Beispiel 7:Example 7:

In einem 1 Liter-Reaktionsgefäss mit Heizmantel werden
154,0 g Wasser deion.,
375,0 g Addukt aus einem Teil eines C13-Oxoalkohols und 6 Teilen EO,
156,0 g Addukt aus einem Teil eines Decylalkohols und 6 Teilen EO/4PO und
78,0 g Natrium-Gluconat
bei 20 - 30°C vorgelegt und auf 90°C aufgeheizt.
Bei einer Innentemperatur von 90°C werden gleichzeitig
195,0 g Acrylsäure innerhalb von 3 Stunden und
2,0 g Kaliumpersulfat, gelöst in
40,0 g Wasser deion.
innerhalb von 195 Minuten zudosiert.
Nach beendigter Dosierung der Katalysatorlösung wird noch 30 Minuten bei 90°C nachgerührt und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt.In a 1 liter reaction vessel with a heating jacket
154.0 g water deion.,
375.0 g of adduct from one part of a C 13 oxo alcohol and 6 parts of EO,
156.0 g adduct of one part of a decyl alcohol and 6 parts of EO / 4PO and
78.0 g sodium gluconate
submitted at 20 - 30 ° C and heated to 90 ° C.
At an internal temperature of 90 ° C at the same time
195.0 g of acrylic acid within 3 hours and
2.0 g potassium persulfate, dissolved in
40.0 g water deion.
metered in within 195 minutes.
After the catalyst solution has been metered in, the mixture is stirred for a further 30 minutes at 90 ° C. and then cooled to room temperature.

Beispiel 8:Example 8:

In einem 1 Liter-Reaktionsgefäss mit Heizmantel werden
66,0 g Wasser deion.,
375,0 g Addukt aus einem Teil eines C13-Oxoalkohols und 6 Teilen EO,
156,0 g Decylalkohol 6EO/4PO und
78,0 g Natrium-Gluconat
bei 20 - 30°C vorgelegt und auf 90°C aufgeheizt.
Bei einer Innentemperatur von 90°C werden gleichzeitig
195,0 g Acrylsäure innerhalb von 3 Stunden und
4,8 g Kaliumpersulfat, gelöst in
125,0 g Wasser deion.
innerhalb von 195 Minuten zudosiert.
Nach beendigter Dosierung der Katalysatorlösung wird noch 30 Minuten bei 90°C nachgerührt und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt.In a 1 liter reaction vessel with a heating jacket
66.0 g water deion.,
375.0 g of adduct from one part of a C 13 oxo alcohol and 6 parts of EO,
156.0 g decyl alcohol 6EO / 4PO and
78.0 g sodium gluconate
submitted at 20 - 30 ° C and heated to 90 ° C.
At an internal temperature of 90 ° C at the same time
195.0 g of acrylic acid within 3 hours and
4.8 g potassium persulfate, dissolved in
125.0 g water deion.
metered in within 195 minutes.
After the catalyst solution has been metered in, the mixture is stirred for a further 30 minutes at 90 ° C. and then cooled to room temperature.

Beispiel 9:Example 9:

In einem 1 Liter-Reaktionsgefäss mit Heizmantel werden
193,8 g Wasser deion.,
375,0 g Addukt aus einem Teil eines C13-Oxoalkohols und 6 Teilen EO,
156,0 g Addukt aus einem Teil eines Decylalkohols und 6 Teilen EO/4PO und
50,0 g D-Gluconsäure-lacton
bei 20 - 30°C vorgelegt und auf 90°C aufgeheizt.
Bei einer Innentemperatur von 90°C werden gleichzeitig
195,0 g Acrylsäure innerhalb von 3 Stunden und
1,2 g Kaliumpersulfat, gelöst in
29,0 g Wasser deion.
innerhalb von 195 Minuten zudosiert.
Nach beendigter Dosierung der Katalysatorlösung wird noch 30 Minuten bei 90°C nachgerührt und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt.In a 1 liter reaction vessel with a heating jacket
193.8 g water deion.,
375.0 g of adduct from one part of a C 13 oxo alcohol and 6 parts of EO,
156.0 g adduct of one part of a decyl alcohol and 6 parts of EO / 4PO and
50.0 g D-gluconic acid lactone
submitted at 20 - 30 ° C and heated to 90 ° C.
At an internal temperature of 90 ° C at the same time
195.0 g of acrylic acid within 3 hours and
1.2 g potassium persulfate, dissolved in
29.0 g water deion.
metered in within 195 minutes.
After the catalyst solution has been metered in, the mixture is stirred for a further 30 minutes at 90 ° C. and then cooled to room temperature.

Beispiel 10:Example 10:

In einem 1 Liter-Reaktionsgefäss mit Heizmantel werden
417.00 g Addukt aus einem Teil eines C11-Oxoalkohols und 3 Teilen EO,
417.00 g Addukt aus einem Teil eines C11-Oxoalkohol und 5 Teilen EO und
10.00 g Addukt aus einem Teil eines C13-Oxoalkohol und 10 Teilen EO bei 20 - 30°C vorgelegt und auf 90°C aufgeheizt.
Bei einer Innentemperatur von 90°C werden gleichzeitig
105,0 g Acrylsäure innerhalb von 3 Stunden und
2,0 g Kaliumpersulfat, gelöst in
49,0 g Wasser deion.
innerhalb von 195 Minuten zudosiert.
Nach beendigter Dosierung der Katalysatorlösung wird noch 30 Minuten bei 90°C nachgerührt und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt.In a 1 liter reaction vessel with a heating jacket
417.00 g adduct of one part of a C 11 oxo alcohol and 3 parts of EO,
417.00 g adduct of one part of a C 11 oxo alcohol and 5 parts of EO and
10.00 g of adduct from one part of a C 13 oxo alcohol and 10 parts of EO at 20-30 ° C. and heated to 90 ° C.
At an internal temperature of 90 ° C at the same time
105.0 g acrylic acid within 3 hours and
2.0 g potassium persulfate, dissolved in
49.0 g water deion.
metered in within 195 minutes.
After the catalyst solution has been metered in, the mixture is stirred for a further 30 minutes at 90 ° C. and then cooled to room temperature.

Beispiel 11:Example 11:

In einem 1 Liter-Reaktionsgefäss mit Heizmantel werden
343,0 g Wasser deion.,
76,0 g Addukt aus einem Teil eines C13-Oxoalkohols und 9 Teilen EO,
48,0 g Addukt aus einem Teil eines C13-Oxoalkohols und 10 Teilen EO und
368,0 g Addukt aus einem Teil eines C10-Fettalkohols und 6 Teilen EO/1BuO-Methylether
bei 20 - 30°C vorgelegt und auf 90°C aufgeheizt
Bei einer Innentemperatur von 90°C werden gleichzeitig
124,0 g Acrylsäure innerhalb von 3 Stunden und
1.0 g Kaliumpersulfat, gelöst in
25,0 g Wasser deion.
innerhalb von 195 Minuten zudosiert.
Nach beendigter Dosierung der Katalysatorlösung wird noch 30 Minuten bei 90°C nachgerührt und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt.
Bei einer Innentemperatur von ca. 70°C werden
15,0 g Natronlauge (30 %ig)
zugegeben und weiter abgekühlt.In a 1 liter reaction vessel with a heating jacket
343.0 g water deion.,
76.0 g adduct from one part of a C 13 oxo alcohol and 9 parts of EO,
48.0 g adduct of one part of a C 13 oxo alcohol and 10 parts of EO and
368.0 g adduct from one part of a C 10 fatty alcohol and 6 parts of EO / 1BuO methyl ether
submitted at 20 - 30 ° C and heated to 90 ° C
At an internal temperature of 90 ° C at the same time
124.0 g of acrylic acid within 3 hours and
1.0 g potassium persulfate, dissolved in
25.0 g water deion.
metered in within 195 minutes.
After the catalyst solution has been metered in, the mixture is stirred for a further 30 minutes at 90 ° C. and then cooled to room temperature.
At an internal temperature of approx. 70 ° C
15.0 g sodium hydroxide solution (30%)
added and cooled further.

Die in den Beispielen 1 bis 11 hergestellten Umsetzungsprodukte können mit Natronlauge, Kalilauge, org. Aminen (Ethanolamin, Triethanolamin), Magnesiumhydroxid etc. neutralisiert werden. Die Einstellung des pH-Wertes ist zwischen 3,0 und 10,0 möglich.The reaction products prepared in Examples 1 to 11 can with sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, org. Amines (ethanolamine, triethanolamine), magnesium hydroxide etc. can be neutralized. The pH value can be set between 3.0 and 10.0.

Die Entfernung des im Umsetzungsprodukt enthaltenen Wassers erfolgt, sofern erforderlich, vorzugsweise im Fallfilmverdampfer.If necessary, the water contained in the reaction product is preferably removed in a falling film evaporator.

Herstellung eines Pulver-WaschmittelsProduction of a powder detergent Beispiel 12:Example 12:

Es wird ein Pulverwaschmittel durch Sprühtrocknung eines wässrigen Slurry's, der die nachstehenden Inhaltsstoffe enthält, hergestellt:

  • Zeolith,
  • Natriumcarbonat,
  • Natriumsilikat,
  • Phosphonat und
  • Natriumsulfat.
A powder detergent is made by spray drying an aqueous slurry containing the following ingredients:
  • Zeolite,
  • Sodium,
  • Sodium silicate,
  • Phosphonate and
  • Sodium sulfate.

Diesem Sprühgranulat werden anschliessend in einem Fliessbett- oder Pflugscharmischer

  • Natriumtetraborat-Tetrahydrat bzw. vorzugsweise -Monohydrat oder -Percarbonat,
  • TAAED und
  • andere Beimischungen wie optische Aufheller etc.
zugemischt. Anschliessend wird der aus den Beispielen 1 bis 11 erhältliche Waschrohstoff aufgesprüht, sodass die Endformulierung 5 bis 35 Gew.-% des aktiven Waschrohstoffes enthält. Schliesslich wird gegebenenfalls Parfümöl aufgesprüht.This spray granulate is then placed in a fluid bed or ploughshare mixer
  • Sodium tetraborate tetrahydrate or preferably monohydrate or percarbonate,
  • TAAED and
  • other admixtures such as optical brighteners etc.
added. The wash raw material obtainable from Examples 1 to 11 is then sprayed on, so that the final formulation contains 5 to 35% by weight of the active wash raw material. Finally, perfume oil is sprayed on if necessary.

Beispiel 13: Man verfährt wie in Beispiel 12 beschrieben, jedoch wird eine Teilmenge des aus den Beispielen 1 bis 11 erhältlichen Waschrohstoffes dem Sprüh-Slurry beigemischt. Die Endformulierung enthält 5 bis 35 Gew.-% des aktiven Waschrohstoffes. EXAMPLE 13 The procedure is as described in Example 12, but a subset of the wash raw material obtainable from Examples 1 to 11 is mixed into the spray slurry. The final formulation contains 5 to 35% by weight of the active wash raw material.

Beispiel 14: Man verfährt wie in Beispiel 12 beschrieben, jedoch wird die gesamte Menge des aus den Beispielen 1 bis 11 erhältlichen Waschrohstoffes dem Sprüh-Slurry beigemischt. Das Pulverwaschmittel enthält 5 bis 35 Gew.-% des aktiven Waschrohstoffes. Example 14: The procedure is as described in Example 12, but the entire amount of the wash raw material obtainable from Examples 1 to 11 is mixed into the spray slurry. The powder detergent contains 5 to 35% by weight of the active detergent.

Beispiel 15: Die im Beispiel 12 erwähnten Inhaltsstoffe werden direkt im Fliessbett-oder Pflugscharmischer granuliert bzw. gemischt und wasserarme, bzw. wasserfreie Waschrohstoffe aus den Beispielen 1 bis 11 aufgesprüht. Der Gehalt an aktivem Waschrohstoff beträgt 5 bis 35 Gew.-%. Example 15: The ingredients mentioned in Example 12 are granulated or mixed directly in the fluidized bed or ploughshare mixer and low-water or water-free washing raw materials from Examples 1 to 11 are sprayed on. The active wash raw material content is 5 to 35% by weight.

Beispiel 16: Alle in Beispiel 12 erwähnten festen Komponenten des Sprüh-Slurrys werden einem Misch- und Mahl-Prozess, z.B. in einem Pfugschar-Mischer und/oder einem Wirbelschichtaggregat unterzogen. Das resultierende Pulvermaterial wird mit dem Waschrohstoff, sowie mit Parfümöl aufgesprüht, so dass kompakte Granulate mit hohem Schüttgewicht erhalten werden. Im Wirbelschicht- oder Pflugscharmischer werden schliesslich Perborat/Tetra-oder vorzugsweise Monohydrat oder Percarbonat, sowie ein Aktivator wie TAED, NOBS sowie gegebenenfalls ein Schutzsilikat zugemischt. Es wird ein stabiles, nicht-klebriges Kompaktwaschmittel erhalten. Example 16: All solid components of the spray slurry mentioned in Example 12 are subjected to a mixing and grinding process, for example in a ploughshare mixer and / or a fluidized bed unit. The resulting powder material is sprayed with the wash raw material and with perfume oil, so that compact granules with a high bulk density are obtained. Finally, perborate / tetra or preferably monohydrate or percarbonate, and an activator such as TAED, NOBS and optionally a protective silicate are mixed in the fluidized bed or ploughshare mixer. A stable, non-sticky, compact detergent is obtained.

Beispiel 17: Der aus den Beispielen 1 bis 11 erhältliche Waschrohstoff wird mit Wasser verdünnt, so dass die Endformulierung 50 bis 58 Gew.-% an aktivem Waschrohstoff enthält und eine für den Endverbraucher günstige Viskosität aufweist. Der Lösung werden Silikat zur Einstellung eines pH-Wertes zwischen 7,5 und 11, sowie Parfümöl, optische Aufheller und gegebenenfalls Farbstoffe zugemischt. Es kann auch ein "Opazifier" zugegeben werden. Es werden sehr wirksame, flüssige Vollwaschmittel erhalten. Example 17: The wash raw material obtainable from Examples 1 to 11 is diluted with water, so that the final formulation contains 50 to 58% by weight of active wash raw material and has a viscosity which is favorable for the end user. Silicate is added to the solution to adjust a pH between 7.5 and 11, and perfume oil, optical brighteners and, if appropriate, dyes. An "opazifier" can also be added. Very effective, liquid heavy-duty detergents are obtained.

AwendungsbeispieleApplication examples

Beispiele 18 bis 20: Es werden 5 Waschbäder (A-E) vorbereitet, enthaltend jeweils

  • 100 ml deionisiertes Wasser, mit NaOH auf pH 8,5, resp. 10,5 eingestellt, sowie
  • die zu prüfenden Waschrohstoffe in folgenden Konzentrationen (bezogen auf den Aktivsubstanzgehalt):
Waschbad A:
keine Aktivsubstanz
Waschbad B:
0,5 g/l
Waschbad C:
1 g/l
Waschbad D:
2 g/l
Waschbad E:
4 g/l
5g-Stücke des EMPA-Standard-Testgewebes Nr. 101 (Baumwolle mit Olivenöl/Russ-Standardanschwärzung) werden je zu 100 ml Waschbad gegeben und bei 60°C während 20 Minuten gewaschen, dann 30 Sekunden mit deionisiertem Wasser gespült, geschleudert und bei 160°C gebügelt. Examples 18 to 20: 5 washing baths (AE) are prepared, each containing
  • 100 ml deionized water, with NaOH to pH 8.5, respectively. 10.5 set, as well
  • the washing raw materials to be tested in the following concentrations (based on the active substance content):
Wash bath A:
no active substance
Wash bath B:
0.5 g / l
Wash bath C:
1 g / l
Wash bath D:
2 g / l
Wash bath E:
4 g / l
5 g pieces of the EMPA standard test fabric No. 101 (cotton with olive oil / soot standard blackening) are added to 100 ml of washing bath and washed at 60 ° C for 20 minutes, then rinsed with deionized water for 30 seconds, spun and at 160 ° C ironed.

Die Helligkeit Y der Proben wird spektrophotometrisch jeweils vor und nach dem Waschen gemessen. Der Unterschied ΔY vor und nach dem Waschen ist ein Mass für die Entfernung von Schmutz.The brightness Y of the samples is measured spectrophotometrically before and after washing. The difference ΔY before and after washing is a measure of the removal of dirt.

In Tabelle 1a und 1b sind die Waschergebnisse aufgeführt.

Figure imgb0006
The washing results are shown in Tables 1a and 1b.
Figure imgb0006

Die Ergebnisse aus den Tabellen 1a und 1b zeigen, dass mit den erfindungsgemässen Waschrohstoffen sehr gute Waschergebnisse erzielt werden.The results from Tables 1a and 1b show that very good washing results are achieved with the washing raw materials according to the invention.

Beispiele 21 bis 23: In der Regel enthalten Waschmittel sogenannte "Anti-Redeposition-Agents", meistens Carboxymethylcellulose (CMC) und/oder Polyacrylsäure, wobei auch Na-Triphosphate eine solche Schmutztragewirkung besitzt. Examples 21 to 23: As a rule, detergents contain so-called “anti-redeposition agents”, mostly carboxymethyl cellulose (CMC) and / or polyacrylic acid, Na triphosphates also having such a dirt-carrying effect.

Die Anti-Redeposition-Eigenschaften werden wie folgt getestet: 5 g gebleichtes Baumwoll-Testgewebe werden in 100 ml deionisiertem Wasser mit einem pH-Wert von 10,5 (eingestellt mit NaOH) während 20 Minuten bei 60°C gewaschen, wobei dem Waschbad 40 mg von definierten Russarten zugesetzt werden. Dann wird mit Leitungswasser kurz gespült und bei 60°C getrocknet.The anti-redeposition properties are tested as follows: 5 g of bleached cotton test fabric are washed in 100 ml of deionized water with a pH of 10.5 (adjusted with NaOH) for 20 minutes at 60 ° C., whereby 40 mg of defined soot types are added to the wash bath. Then it is rinsed briefly with tap water and dried at 60 ° C.

Es werden je 0,5 g/l der aktiven Waschrohstoffe aus den Beispielen 5, 6 und 7 getestet. Jeder Versuch wird doppelt durchgeführt, wobei an 8 verschiedenen Stellen des Textilstücks spektrophotometrisch der Helligkeitswert Y gemessen, sowie der Durchschnittswert (=⌀) der 16 Messwerte und die Standardabweichung (=σ) berechnet werden. Beim unbehandelten Baumwollmaterial ist Y=93,0 (σ=0,1). Die Abnahme der Helligkeit ist ein Mass für die "Deposition". Je effektiver die Anti-Redeposition-Wirkung eines Systems ist, desto geringer ist diese Abnahme, d.h. desto höher ist die Y-Zahl.0.5 g / l of the active wash raw materials from Examples 5, 6 and 7 are tested in each case. Each test is carried out twice, with the brightness value Y being measured spectrophotometrically at 8 different points on the textile piece, the average value (= ⌀) of the 16 measured values and the standard deviation (= σ) being calculated. For the untreated cotton material, Y = 93.0 (σ = 0.1). The decrease in brightness is a measure of the "deposition". The more effective the anti-redeposition effect of a system, the less this decrease, i.e. the higher the Y number.

Die Versuche werden mit folgenden Russ-Arten durchgeführt:

  • a) ®Cabot SRF N762 der Firma Cabot (Iodadsorption 30 mg/g; DBP-Absorption = 65 ml/100 g; Siebrückstand = 325 mesh = 500 ppm, Schüttdichte = 505 g/dm3).
  • b) ®Carax N 765 der Firma Degussa (Iodadsorption = 34 mg/g; DBP-Absorption = 122 ml/100 g; Siebrückstand 325 mesh = 500 ppm, Schüttdichte = 375 g/dm3.
The tests are carried out with the following types of soot:
  • a) ®Cabot SRF N762 from Cabot (iodine adsorption 30 mg / g; DBP absorption = 65 ml / 100 g; sieve residue = 325 mesh = 500 ppm, bulk density = 505 g / dm 3 ).
  • b) ®Carax N 765 from Degussa (iodine adsorption = 34 mg / g; DBP absorption = 122 ml / 100 g; sieve residue 325 mesh = 500 ppm, bulk density = 375 g / dm 3 .

Die Waschergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Tabelle 2 Y-Werte nach einem Waschdurchgang ®Cabot SRF N762 ®Carax N765 ⌀ σ ⌀ σ Beispiel 21: Waschrohstoff aus Beispiel 5 73,2 1,8 64,2 1,6 Beispiel 22: Waschrohstoff aus Beispiel 6 70,8 2,4 68,7 2,2 Beispiel 23: Waschrohstoff aus Bespiel 7 70,6 1,0 63,8 2,0 The washing results are shown in Table 2. Table 2 Y values after one wash ®Cabot SRF N762 ®Carax N765 ⌀ σ ⌀ σ Example 21: Washing raw material from example 5 73.2 1.8 64.2 1.6 Example 22: Washing raw material from example 6 70.8 2.4 68.7 2.2 Example 23: Washing raw material from example 7 70.6 1.0 63.8 2.0

Die Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemässen Waschrohstoffe sehr gute Redeposition-Eigenschaften aufweisen und die sonst handelsüblichen Redeposition-Mittel ersetzen können.The results show that the washing raw materials according to the invention have very good redeposition properties and can replace the otherwise commercially available redeposition agents.

Beispiele 24 bis 26: Es werden Tensid-Lösungen a) bis c) vorbereitet, die jeweils 2,0 g/l des aus den Beispielen 5, 6 bzw. 7 erhältlichen Waschrohstoffs enthalten. Insgesamt werden also 9 Lösungen hergestellt. Examples 24 to 26: Surfactant solutions a) to c) are prepared, each containing 2.0 g / l of the wash raw material obtainable from Examples 5, 6 and 7. In total, 9 solutions are produced.

Die Tensid-Lösungen a) bis c) werden folgendermaßen hergestellt:

  • a) mit deionisiertem Wasser,
  • b) mit deionisiertem Wasser und Zugabe von 5 g Olivenöl auf 50 ml Lösung,
  • c) Einstellung der Wasserhärte auf 15°dH durch Zugabe der entsprechenden Menge von
  • CaCl2-und MgSO4-Lösungen gemäss DIN 53905
The surfactant solutions a) to c) are prepared as follows:
  • a) with deionized water,
  • b) with deionized water and adding 5 g of olive oil to 50 ml of solution,
  • c) Setting the water hardness to 15 ° dH by adding the appropriate amount of
  • CaCl 2 and MgSO 4 solutions according to DIN 53905

In einem Zylinderglas von 4 cm Durchmesser und 40 cm Höhe wird bei Raumtemperatur 50 ml der Tensid-Lösung eingefüllt und das Glas mit einem Zapfen verschlossen. Danach wird das Glas 10x von Hand auf den Kopf und wieder zurückgestellt. Die Schaumhöhe wird sofort, danach in Abständen von 30 Sekunden bis 10 Minuten gemessen.50 ml of the surfactant solution are poured into a cylindrical glass 4 cm in diameter and 40 cm high at room temperature and the glass is closed with a plug. Then the glass is turned upside down 10 times by hand and back again. The foam height is measured immediately, then at intervals of 30 seconds to 10 minutes.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt. Tabelle 3 Test der Schaumhöhen Tensid-Lösung a) Tensid-Lösung b) Tensid-Lösung c) sofort nach 10' sofort nach 10' sofort nach 10' Beispiel 24: Waschrohstoff aus Bespiel 5 13 10 18 10 18 10 Beispiel 25: Waschrohstoff aus Beispiel 6 15 10 42 30 17 10 Beispiel 26: Waschrohstoff aus Bespiel 7 38 31 22 17 20 13 The results are shown in Table 3. Table 3 Test the foam levels Surfactant solution a) Surfactant solution b) Surfactant solution c) right away after 10' right away after 10' right away after 10' Example 24: Washing raw material from example 5 13 10th 18th 10th 18th 10th Example 25: Washing raw material from example 6 15 10th 42 30th 17th 10th Example 26: Washing raw material from example 7 38 31 22 17th 20th 13

Die Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemässen Waschrohstoffe selbst unter Belastung durch Öl oder Wasserhärte das von den Waschmittel-Herstellern gewünschte Schaumverhalten aufweisen, d.h. dass zu Beginn des Waschvorgangs etwas Schaum gebildet wird, der während des gesamten Waschprozesses einerseits bestehen bleibt, aber andererseits nicht ausgeprägt ist, um ein Überfliessen aus der Waschmaschine zu verhindern.The results show that the washing raw materials according to the invention have the foaming behavior desired by the detergent manufacturers even when exposed to oil or water hardness, i.e. that at the beginning of the washing process some foam is formed which remains on the one hand during the entire washing process but on the other hand is not pronounced in order to prevent it from overflowing out of the washing machine.

Claims (15)

Waschrohstoff, dadurch gekennzeichnet, dass er, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschrohstoffs, aus der Umsetzung von
2,5 bis 19,6 Gew.% einer ethylenisch ungesättigten Sulfonsäure oder Carbonsäure oder deren Anhydrid,
20 bis 95 Gew.% eines nichtionogenen Tensides der Formel
Figure imgb0007
 worin R1   C8-C22-Alkyl oder C8-C18-Alkenyl; R2   Wasserstoff; C1-C4-Alkyl; einen cycloaliphatischen Rest mit mindestens 6 C-Atomen oder Benzyl;
"Alkylen" einen Alkylenrest von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen; n1   eine Zahl von 1 bis 60;
bedeuten, und
0 bis 60 Gew.% Zuckerderivaten
erhältlich ist. Washing raw material, characterized in that it, based on the total weight of the washing raw material, from the implementation of
2.5 to 19.6% by weight of an ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride,
20 to 95% by weight of a nonionic surfactant of the formula
Figure imgb0007
 wherein R 1 is C 8 -C 22 alkyl or C 8 -C 18 alkenyl; R 2 is hydrogen; C 1 -C 4 alkyl; a cycloaliphatic radical with at least 6 carbon atoms or benzyl;
"Alkylene" means an alkylene radical of 2 to 4 carbon atoms; n 1 is a number from 1 to 60;
mean and
0 to 60% by weight sugar derivatives
is available. Waschrohstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die (Alkylen-O)-Ketten in Formel (1) zweiwertige Reste der Formeln
-(CH2-CH2-O)-,
Figure imgb0008
 sind.Washing raw material according to claim 1, characterized in that the (alkylene-O) chains in formula (1) divalent radicals of the formulas
- (CH 2 -CH 2 -O) -,
Figure imgb0008
 are. Waschrohstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionogenen Tenside der Formel
Figure imgb0009
 entsprechen, worin R3   C8-C22-Alkyl; R4   Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; Y1, Y2, Y3 und Y4,   unabhängig voneinander, Wasserstoff, Methyl oder Ethyl; n2   eine Zahl von 0 bis 8; und n3   eine Zahl von 2 bis 40;
bedeuten. Washing raw material according to claim 1, characterized in that the nonionic surfactants of the formula
Figure imgb0009
 correspond to what R 3 is C 8 -C 22 alkyl; R 4 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl; Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 , independently of one another, are hydrogen, methyl or ethyl; n 2 is a number from 0 to 8; and n 3 is a number from 2 to 40;
mean. Waschrohstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionogenen Tenside der Formel
Figure imgb0010
 entsprechen, worin R5   C9-C14-Alkyl; R6   C1-C4-Alkyl; Y5, Y6, Y7 und Y8,   unabhängig voneinander, Wasserstoff, Methyl oder Ethyl, wobei einer der Reste Y5, Y6 bzw. Y7, Y8 immer Wasserstoff ist; und n4 und n5,   unabhängig voneinander, eine ganze Zahl von 4 bis 8;
bedeuten. Washing raw material according to one of claims 1 to 3, characterized in that the nonionic surfactants of the formula
Figure imgb0010
 correspond to what R 5 is C 9 -C 14 alkyl; R 6 C 1 -C 4 alkyl; Y 5 , Y 6 , Y 7 and Y 8 , independently of one another, are hydrogen, methyl or ethyl, where one of the radicals Y 5 , Y 6 or Y 7 , Y 8 is always hydrogen; and n 4 and n 5 , independently of one another, are an integer from 4 to 8;
mean. Waschrohstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren Monocarbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen verwendet werden.Washing raw material according to one of claims 1 to 4, characterized in that monocarboxylic acids having 3 to 5 carbon atoms are used as ethylenically unsaturated carboxylic acids. Waschrohstoff nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Monocarbonsäuren Methacrylsäure oder Acrylsäure verwendet wird.Washing raw material according to claim 5, characterized in that methacrylic acid or acrylic acid is used as monocarboxylic acids. Waschrohstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Zuckerderivate enolisierbare Saccharide oder Zuckersäuren verwendet werden.Washing raw material according to one of claims 1 to 6, characterized in that enolizable saccharides or sugar acids are used as sugar derivatives. Waschrohstoff nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass als Zuckerderivat Gluconsäure verwendet wird.Washing raw material according to claim 7, characterized in that gluconic acid is used as the sugar derivative. Waschrohstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es aus
50 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer nichtionogener Tenside,
5 bis 13 Gew.-% einer ethylenisch ungesättigten Sulfonsäure oder Carbonsäure oder deren Anhydrid,
0 bis 30 Gew.-% Zuckerderivaten, und
1 bis 60, insbesondere 1 bis 20 % Wasser.
erhältlich ist.Washing raw material according to one of claims 1 to 8, characterized in that it consists of
50 to 90% by weight of one or more nonionic surfactants,
5 to 13% by weight of an ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride,
0 to 30% by weight of sugar derivatives, and
1 to 60, especially 1 to 20% water.
is available. Waschrohstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass er aus 5 bis 13 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure und 50 bis 90 Gew.-% des nichtionogenen Tensids der Formel (2) und 0 bis 30 Gew.% Gluconsäure erhältlich ist.Washing raw material according to one of claims 1 to 9, characterized in that it can be obtained from 5 to 13% by weight of acrylic acid or methacrylic acid and 50 to 90% by weight of the nonionic surfactant of the formula (2) and 0 to 30% by weight of gluconic acid is. Waschrohstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Anwesenheit eines Katalysators und bei Temperaturen von 30 bis 100°C durchgeführt wird.Washing raw material according to one of claims 1 to 10, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a catalyst and at temperatures of 30 to 100 ° C. Waschrohstoff nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysator Kaliumpersulfat verwendet wird.Washing raw material according to claim 11, characterized in that potassium persulfate is used as catalyst. Verwendung des Waschrohstoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 12 zur Herstellung eines Haushaltswaschmittels.Use of the washing raw material according to one of claims 1 to 12 for the production of a household detergent. Haushaltswaschmittel, enthaltend (a) 5 bis 35 Gew.% eines Waschrohstoffes, erhältlich aus der Umsetzung aus einer ethylenisch ungesättigten Sulfonsäure oder Carbonsäure oder deren Anhydrid mit einem nichtionogenen Tensid der Formel
Figure imgb0011
 worin R1   C8-C22-Alkyl oder C8-C18-Alkenyl; R2   Wasserstoff; C1-C4-Alkyl; einen cycloaliphatischen Rest mit mindestens 6 C-Atomen oder Benzyl;
"Alkylen" einen Alkylenrest von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen; n1   eine Zahl von 1 bis 60;
bedeuten, und gegebenenfalls mit Zuckerderivaten, (b) 7 bis 46 Gew.% Zeolith oder Na-tripolyphosphat, (c) 2 bis 6 Gew.-% Natriumsilikat oder gegebenenfalls mit kationischem Weichmacher imprägniertes Schichtsilikat, (d) 0,8 bis 1,2 Gew.% Carboxymethylcellulose (CMC), (e) 0,2 bis 0,6 Gew.% Phosphonat, (f) 5 bis 15 Gew.% Natriumcarbonat, (g) 15 bis 25 Gew.% Natriumperboratverbindungen (h) 3 bis 5 Gew.% Peroxidaktivator, (i) 0,5 bis 2 Gew.-% Farbstofftransfer-Inhibitoren, (k) 5 bis 17 Gew.% Natrium-Citrat, (l) 0,01 bis 2 Gew.-% Zusatzstoffe und
ad 100 % Wasser. Household detergents containing (a) 5 to 35% by weight of a wash raw material, obtainable from the reaction from an ethylenically unsaturated sulfonic acid or carboxylic acid or its anhydride with a nonionic surfactant of the formula
Figure imgb0011
 wherein R 1 is C 8 -C 22 alkyl or C 8 -C 18 alkenyl; R 2 is hydrogen; C 1 -C 4 alkyl; a cycloaliphatic radical with at least 6 carbon atoms or benzyl;
"Alkylene" means an alkylene radical of 2 to 4 carbon atoms; n 1 is a number from 1 to 60;
mean, and optionally with sugar derivatives, (b) 7 to 46% by weight of zeolite or sodium tripolyphosphate, (c) 2 to 6% by weight of sodium silicate or sheet silicate impregnated with cationic plasticizer if necessary, (d) 0.8 to 1.2% by weight carboxymethyl cellulose (CMC), (e) 0.2 to 0.6% by weight phosphonate, (f) 5 to 15% by weight sodium carbonate, (g) 15 to 25% by weight sodium perborate compounds (h) 3 to 5% by weight of peroxide activator, (i) 0.5 to 2% by weight of dye transfer inhibitors, (k) 5 to 17% by weight sodium citrate, (l) 0.01 to 2% by weight of additives and
ad 100% water. Haushaltswaschmittel gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich (n) 0 bis 2 Gew.-% Magnesiumsilikat, (o) 0 bis 25 Gew.% Natriumsulfat und (p) 0 bis 0,5 Gew.% Schauminhibitoren
enthält. Household detergent according to claim 14, characterized in that it is additionally (n) 0 to 2% by weight magnesium silicate, (o) 0 to 25% by weight sodium sulfate and (p) 0 to 0.5% by weight foam inhibitors
contains.
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