EP0676220A1 - Compositions pour extincteurs portatifs à eau pulvérisée pour feux de classes A et B - Google Patents
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Classifications
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- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
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- A62D1/0071—Foams
- A62D1/0085—Foams containing perfluoroalkyl-terminated surfactant
Definitions
- the present invention relates to the field of fire extinguishing and more particularly relates to portable extinguishers with water spray which can be used to extinguish class B fireplaces (combustible liquids) and class A fireplaces (absorbent solid materials such as fabrics, paper, wood ).
- combustion inhibitor products such as, for example, ammonium phosphates or sulphates, which under the action of heat decompose endothermically. Decreasing the heat energy of the hearth, this decomposition inhibits the chain reaction mechanism of combustion and considerably reduces the emission of combustible gases.
- the flame retardancy mechanism by ammonium phosphates and sulfates has been described by S. SZONYI and A.
- Combustion inhibitor products are used in particular in aqueous solution or dispersion for extinguishing forest fires (long-term retardants). They are also used in the composition of many combustion inhibitor liquids for absorbent materials (US Patents 2,569,714, US 3,293,189, US 4,447,336, US 4,606,831, US 4,983,326, US 3,558,486, US 4,272 414, DE 2 724 162, DE 3 735 707, BE 895 993, BE 721 816, FR 2 019 890, FR 2 663 945 and DE 2 921 306.
- phosphates and ammonium sulphates also constitute the basic elements of ABC extinguishing powders such as those described in the patents DE 1 233 276, DE 1 542 506, DE 1 621 718, DE 2 635 351, DE 2,902,948, DE 3,321,174, DE 4,136,398, GB 1,410,469 and FR 1,510,555.
- US Pat. No. 3,553,127 describes the use of an extinguishing powder, the constituents of which (inorganic salts) are impregnated with 'a fluorinated surfactant to increase the resistance of the powder to re-ignition.
- the amount of water available to dilute the foam concentrate to the use concentration (0.5 to 6%, most often 1 to 3%) is limited and generally set at 6 or 9 liters , while in the application system by means of a lance the quantity of water available is not limited. It is for this reason that foam concentrates for portable fire extinguishers are more concentrated in active materials and therefore more efficient.
- the portable extinguisher must extinguish with only 6 liters of foam concentrate solution diluted to 3% (French standard) S61-900), while in the case of extinction with a fire hose the maximum available quantity of foam concentrate solution diluted to 3% may be up to 28.5 liters (French standard S60-220) or 22 , 3 liters (UL 162 standard).
- a fire extinguisher is a device containing an extinguishing agent which can be projected and directed on a fire by the action of an internal pressure, this pressure being able to be provided by a permanent preliminary compression or to be obtained by a chemical reaction or the release of an auxiliary gas.
- a portable fire extinguisher is a fire extinguisher which is designed to be carried and used by hand and which, in working order, has a mass less than or equal to 20 kg.
- the load of water-based devices is expressed in volume (liters).
- Patent FR 2 662 608 relates to use of a frangible cartridge pressurized at the time of use by a compressed gas; the cartridge not being attached to the extinguisher is therefore compatible with any type of auxiliary pressure extinguisher.
- Various other technical improvements are described in patents EP 507664, EP 507665, EP 298022, EP 112950, FR 2 505 970, FR 2 264 567, GB 1 349 969, FR 2 670 389, FR 2 598 923.
- the subject of the invention is therefore a portable extinguisher with water spray containing an AFFF fire-fighting foam concentrate, characterized in that it also contains a combustion inhibitor, the mass ratio of the inhibitor to the foam concentrate being between 0 , 5 and 6, preferably between 1 and 4.
- the portable fire extinguisher for 100 parts of water contained in the portable fire extinguisher, use is made of 0.5 to 6 parts by weight (preferably 1 to 3 parts) of foam concentrate and from 1 to 20 parts by weight (of preferably 2 to 8 parts) of combustion inhibitor.
- the foam concentrate and the inhibitor are mixed with the water contained in the extinguisher at the time of use.
- the mixture that is to say the extinguishing composition, is expelled outside the body of the extinguisher and, by passing through the sprayer, forms a foam capable of extinguishing both class B fires (combustible liquids) and class A fires (absorbent materials).
- combustion inhibitors any of the known combustion inhibitors or a mixture of such inhibitors can be used.
- combustion inhibitor compounds mention may be made of mono-, di- or tri-ammonium orthophosphates, mono-, di-, tri- or tetra-ammonium pyrophosphates, ammonium metaphosphate, polyphosphate ammonium, mixed salts of alkali metal ions and ammonium-orthophosphate, -pyrophosphate or -polyphosphate, and ammonium sulfate and bisulfate.
- ammonium orthophosphates and sulphates in particular mono-ammonium orthophosphate, di-ammonium orthophosphate and ammonium sulphate or mixtures of these compounds.
- Fluorinated surfactants are those of formulas: C6F13-CH2CH2-SO2NH-CH2CH2CH2-N (CH3) 2 ⁇ O C8F17-CH2CH2-SO2NH-CH2CH2CH2-N (CH3) 2 ⁇ O C6F13-CH2CH2-SO2N (CH3) -CH2CH2CH2-N (CH3) 2 ⁇ O as well as the betaine mixtures of formula: mixtures of sulfobetaines of formula: and mixtures of oxides of formula: VS x F 2x + 1 -CH2CH2-SO2NH-CH2CH2CH2-N (CH3) 2 ⁇ O formulas in which x is an even integer ranging from 6 to 16, the content of the mixture of compound with radical C6F13 being at least 50% by weight.
- the non-fluorinated surfactants usable in the foam concentrate can be anionic, nonionic or amphoteric compounds.
- the compounds of the following formulas can be mentioned: R H -OSO3M R H - (OC2H4) q -OSO3M R H (OC2H4) q -OH H (C6H10O5) r -OR H R H -CONH-C2H4-NH-C2H4OC2H4COOM R H -NH-C2H4-COOH R H -N (C2H4COOM) 2 R H -N (CH3) 2 ⁇ O in which R H represents an alkyl radical, linear or branched, containing from 8 to 18 carbon atoms, q is an integer ranging from 1 to 16, C6H10O5 denotes a glucoside group, r is an integer ranging from 1 to 6, preferably equal to 1 or 2, and M denotes an alkali metal ion.
- co-solvents mention may be made of monoalkyl ethers such as monoethyl or monobutyl ether of ethylene glycol and monobutyl ether of diethylene glycol.
- the overrun is the ratio of the volume of foam produced from an extinguishing composition to the initial volume.
- the expansion must be at least equal to 6, preferably at least equal to 7.5.
- This test which indicates the rate of formation of the aqueous film on the surface of the hydrocarbon, is carried out by pouring 50 ml of hydrocarbon (heptane) into a Petri dish (diameter: 11.5 cm), the outer face of which is painted in black so that you can watch the film.
- hydrocarbon heptane
- 0.1 ml of extinguishing composition is deposited using a micropipette.
- the solution should be applied dropwise starting from the center and making an eccentric movement.
- the stopwatch is started when the first drop is deposited and stopped when the film has covered the entire surface of the hydrocarbon. We note the time. If the total recovery is not obtained in less than a minute, the percentage of surface covered after one minute is noted.
- the spreading is satisfactory if the total covering of the surface is obtained in less than 50 seconds, preferably between 20 and 45 seconds.
- the evaluation of the thermal resistance of the aqueous film is obtained by measuring the Limit Temperature of Film Stability (TLSF).
- TLSF Limit Temperature of Film Stability
- a good extinguishing composition must lead to a TLSF higher than 35 ° C, preferably higher than around 40 ° C
- the surface tension ( ⁇ s ) with tap water and the interfacial tension ( ⁇ i ) with heptane are measured using a LAUDA tensiometer in accordance with ISO 304 and ISO 6889, but operating at 25 ° C .
- the mixture is then brought to pH 9.3 by addition of diethanolamine.
- the foam concentrate is thus obtained.
- Example 1 is repeated, but the relative proportions of emulsifier and DAP are modified to prepare five extinguishing compositions, the constitution and characteristics of which are given in the following table: EXAMPLE 2 3 4 5 6 Extinguishing composition consisting of: (parts by weight) - DAP 3.3 5 6.5 5 3.3 - Foam concentrate 2 2 3 3 3 - City water 96.7 95 93.5 95 96.7 Characteristics of the extinguishing composition: - spread (s) 36 33 35 30 25 - TLSF (° C) 51 55 60 58 47 - profusion 7.5 7.6 8.5 9 9.7
- Example 2 The procedure is as in Example 1, but in the preparation of the foam concentrate, 6.7 parts of 42% aqueous solution of sodium octyl sulfate (anionic non-fluorinated surfactant sold by the company HENKEL under the name Texapon) are added. 842).
- sodium octyl sulfate anionic non-fluorinated surfactant sold by the company HENKEL under the name Texapon
- the too high DAP / emulsifier ratio results in a fall in film-forming properties and the loss of AFFF properties of the extinguishing composition.
- portable fire extinguishers of 6 and 9 liters are used containing a cartridge cartridge in which the foam concentrate described in Example 1 is introduced.
- the combustion inhibitor (DAP) is diluted in water contained in the extinguisher, the total volume of the diluted solution corresponding to the capacity (6 or 9 liters) of the extinguisher.
- compositions according to the invention make it possible to extinguish typical class B fireplaces of size greater than that of the minimum requirements.
- Example Fire extinguisher capacity (I) Amounts used fireplace Type Tested Obtaining extinction Minimum requirement (EN3) DAP (g) Foam concentrate (ml) 14 9 300 180 21A Yes 13A 15 9 400 180 21A Yes 13A 16 9 600 270 27A Yes 13A
- Example Fire extinguisher capacity (l) Amounts used fireplace Type Tested Obtaining extinction Minimum requirement (EN3) DAP (g) Foam concentrate (ml) 17 9 0 90 233B Yes 183B 18 9 0 90 13A no 13A 19 9 720 90 21A Yes 13A 20 9 720 90 144B no 183B
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Abstract
L'extincteur portatif selon l'invention, utilisable pour combattre les feux secs de classe A et les feux de liquides combustibles de classe B, associe un émulseur AFFF et un inhibiteur de combustion.
Description
- La présente invention concerne le domaine de l'extinction des incendies et a plus particulièrement pour objet des extincteurs portatifs à eau pulvérisée utilisables pour éteindre les foyers de classe B (liquides combustibles) et les foyers de classe A (matériaux solides absorbants comme les tissus, le papier, le bois...).
- Pour l'extinction d'incendies de matériaux absorbants ou poreux, il est connu d'utiliser des produits inhibiteurs de combustion tels que, par exemple, les phosphates ou sulfates d'ammonium, qui sous l'action de la chaleur se décomposent endothermiquement. Diminuant l'énergie calorifique du foyer, cette décomposition inhibe le mécanisme réactionnel en chaîne de la combustion et réduit considérablement l'émission de gaz combustibles. Le mécanisme d'ignifugation par les phosphates et sulfates d'ammonium a été décrit par S. SZONYI et A. CAMBON dans la Revue Générale de Sécurité n°92, mars 1990, pages 68-76, ainsi que dans l'ouvrage intitulé "Agents Extincteurs inhibiteurs d'Ambiance et Gaz d'Inertage" du Centre National de Prévention et de Protection, 1982, chapitre 3, pages 79-129.
- Les produits inhibiteurs de combustion sont notamment utilisés en solution ou dispersion aqueuse pour l'extinction des feux de forêts (retardants à long terme). Ils entrent également dans la composition de nombreux liquides inhibiteurs de combustion pour matériaux absorbants (brevets US 2 569 714, US 3 293 189, US 4 447 336, US 4 606 831, US 4 983 326, US 3 558 486, US 4 272 414, DE 2 724 162, DE 3 735 707, BE 895 993, BE 721 816, FR 2 019 890, FR 2 663 945 et DE 2 921 306.
- Utilisés sous forme solide, les phosphates et les sulfates d'ammonium constituent aussi les éléments de base des poudres extinctrices A B C telles que celles décrites dans les brevets DE 1 233 276, DE 1 542 506, DE 1 621 718, DE 2 635 351, DE 2 902 948, DE 3 321 174, DE 4 136 398, GB 1 410 469 et FR 1 510 555. Le brevet US 3 553 127 décrit l'utilisation d'une poudre extinctrice dont les constituants (sels inorganiques) sont imprégnés d'un tensio-actif fluoré pour augmenter la résistance de la poudre à la réinflammation.
- L'un des moyens bien connus pour éteindre des feux de liquides hydrocarbonés consiste à projeter sur le foyer une mousse obtenue en mélangeant sous pression élevée de l'eau et un émulseur à base d'agents tensio-actifs hydrocarbonés et d'agents tensio-actifs fluorés. Dans ce dernier type d'émulseurs, connus dans le métier comme émulseurs AFFF (Aqueous Film-Forming Foam), la présence du tensio-actif fluoré permet de produire une mousse qui par décantation forme un film aqueux flottant sur la surface de l'hydrocarbure. Ce film aqueux a pour but non seulement d'éteindre le feu, mais aussi d'empêcher une éventuelle réinflammation de la surface de l'hydrocarbure. Des émulseurs de ce type ont été décrits dans de nombreux brevets, en particulier les suivants : GB 1 258 299, US 5 085 786, FR 2 347 426, US 3 957 657, FR 2 040 316, US 4 350 206, FR 3 562 156, FR 2 148 442, FR 2 407 724, FR 2 385 413, US 3 772 195, FR 2 397 847, US 3 661 776, US 3 839 425, FR 2 103 669, US 3 957 657, US 3 963 776 et FR 2 296 625. Les émulseurs AFFF produisent, après dilution à l'eau et addition d'air, une mousse formant, par décantation, un film aqueux qui s'étale sur toute la surface de l'hydrocarbure. La condition d'équilibre thermodynamique nécessaire pour former le film aqueux est liée au coefficient d'étalement (CE) qui doit être positif:
où - CE
- = coefficient d'étalement en mN/m
- γHC
- = tension superficielle de l'hydrocarbure
- γs
- = tension superficielle de la composition extinctrice après dilution de l'émulseur
- γi
- = tension interfaciale entre l'hydrocarbure et la composition extinctrice après dilution de l'émulseur
- Dans un extincteur portatif, la quantité d'eau disponible pour diluer l'émulseur jusqu'à la concentration d'utilisation (0,5 à 6 %, le plus souvent 1 à 3 %) est limitée et fixée généralement à 6 ou 9 litres, alors que dans le système d'application au moyen d'une lance la quantité d'eau disponible n'est pas limitée. C'est pour cette raison que les émulseurs pour extincteurs portatifs sont plus concentrés en matières actives et donc plus performants. A titre d'exemple, pour obtenir la certification d'un extincteur de 6 litres pour des feux du type 144 B, l'extincteur portatif devra réaliser l'extinction avec seulement 6 litres de solution d'émulseur dilué à 3 % (norme française S61-900), alors que dans le cas de l'extinction avec une lance à incendie la quantité maximale disponible de solution d'émulseur dilué à 3 % pourra aller jusqu'à 28,5 litres (norme française S60-220) ou 22,3 litres (norme UL 162).
- Les caractéristiques des extincteurs et les essais multiples auxquels ils doivent satisfaire sont définis dans la norme française S 61-900 et le projet de norme européenne EN 3. Un extincteur est un appareil contenant un agent extincteur qui peut être projeté et dirigé sur un feu par l'action d'une pression interne, cette pression pouvant être fournie par une compression préalable permanente ou être obtenue par une réaction chimique ou la libération d'un gaz auxiliaire. Un extincteur portatif est un extincteur qui est conçu pour être porté et être utilisé à la main et qui, en ordre de marche, a une masse inférieure ou égale à 20 kg. La charge des appareils à base d'eau s'exprime en volume (litres). Dans la pratique, les charges des extincteurs portatifs à eau pulvérisée avec additif les plus courantes sont 6 et 9 litres. Aujourd'hui la grande majorité des additifs sont constitués par une solution filmogène aqueuse du type AFFF efficace sur les incendies de la classe B ; leur efficacité sur les incendies de matériaux solides de la classe A est supérieure à celle d'un extincteur portatif à eau sans additif. Cette efficacité accrue sur les feux de classe A est due à la présence d'agents tensio-actifs fluorés et non fluorés qui augmentent le pouvoir mouillant de l'eau et lui permettent de mieux enrober et pénétrer les fibres des matériaux solides comme le tissus, le papier, le bois. Au cours du temps, de nombreuses innovations ont permis d'obtenir des extincteurs portatifs plus performants ou plus pratiques à utiliser. Par exemple, le confinement des agents tensio-actifs sous forme solide qui donnent une solution filmogène par dissolution dans le courant d'eau fourni au départ du réservoir est décrit dans le brevet FR 2 458 294. Le brevet FR 2 662 608 concerne l'utilisation d'une cartouche frangible mise sous pression au moment de l'emploi par un gaz comprimé ; la cartouche n'étant pas fixée à l'extincteur est donc compatible avec n'importe quel type d'extincteur à pression auxiliaire. Diverses autres améliorations techniques sont décrites dans les brevets EP 507664, EP 507665, EP 298022, EP 112950, FR 2 505 970, FR 2 264 567, GB 1 349 969,FR 2 670 389, FR 2 598 923.
- Cependant, dans les extincteurs contenant un émulseur AFFF comme décrit ci-dessus, même si l'efficacité d'extinction des solutions AFFF sur les feux de classe A est supérieure à celle de l'eau seule, elle reste toutefois limitée. En effet, pour l'extinction des foyers type de classe A, la normalisation considère l'extinction comme réussie s'il n'y a pas de reprise de flammes pendant les 5 minutes (norme NF S61-900) et les 3 minutes (projet de norme EN 3) qui suivent la décharge de l'extincteur. L'additif AFFF utilisé seul n'a qu'une action physique d'étouffement, de mouillage et de refroidissement au cours de l'extinction ; sous l'effet de la chaleur, I'évaporation de l'eau de constitution de la mousse libère les agents tensio-actifs sous forme solide, ces derniers étant dépourvus de toute action ignifugeante sur le bois. De ce fait, la présence de braises incandescentes peut être responsable d'une reprise de flammes et faire échouer l'essai d'extinction.
- Le problème de l'extinction des feux types de classe A est particulièrement crucial dans le cadre du projet de norme européenne EN 3 qui est de plus en plus exigée par les utilisateurs par rapport aux normes nationales. L'homme du métier reconnaît sans ambiguïté la difficulté que représente l'extinction d'un foyer type de classe A selon le projet de norme européenne par rapport au foyer référencé de la même façon mais selon la norme française ; par sa construction, son arrangement et son volume, un foyer 21 A selon le projet de norme européenne est beaucoup plus difficile à éteindre qu'un foyer 21 A selon la norme française. Bien que le projet de norme européenne stipule des exigences minimales d'extinction de foyers de classe A en fonction de la capacité de l'extincteur, les fabricants d'extincteurs sont encore à la recherche de solutions leur permettant de dépasser ces exigences minimales dans le cas des extincteurs portatifs à eau pulvérisée.
- Il a maintenant été trouvé que ce problème peut être résolu en associant à l'émulseur AFFF un produit inhibiteur de combustion qui augmente les performances d'extinction sur foyer de classe A, tout en préservant les performances de l'émulseur sur foyer de classe B.
- L'invention a donc pour objet un extincteur portatif à eau pulvérisée contenant un émulseur anti-incendies AFFF, caractérisé en ce qu'il contient en outre un inhibiteur de combustion, le rapport massique de l'inhibiteur à l'émulseur étant compris entre 0,5 et 6, de préférence entre 1 et 4.
- Selon l'invention, pour 100 parties d'eau contenue dans l'extincteur portatif, on utilise de 0,5 à 6 parties en poids (de préférence 1 à 3 parties) d'émulseur et de 1 à 20 parties en poids (de préférence 2 à 8 parties) d'inhibiteur de combustion.
- L'émulseur AFFF et l'inhibiteur de combustion sont utilisés conjointement dans un extincteur portatif à eau pulvérisée classique. Ils peuvent s'y trouver tous deux en prémélange avec l'eau de l'extincteur, mais aussi séparément selon l'une ou l'autre des modalités suivantes :
- a) l'émulseur ou l'inhibiteur est placé dans une cartouche à opercule, l'autre constituant étant prémélangé avec l'eau de l'extincteur ;
- b) l'émulseur et l'inhibiteur sont placés séparément chacun dans une cartouche à opercule ;
- c) l'émulseur et l'inhibiteur sont placés tous deux dans une seule cartouche à opercule.
- Dans tous les cas, I'émulseur et l'inhibiteur sont mélangés à l'eau contenue dans l'extincteur au moment de l'utilisation. Sous l'effet de la pression, le mélange, c'est-à-dire la composition extinctrice, est expulsé à l'extérieur du corps de l'extincteur et, par passage au travers du pulvérisateur, forme une mousse capable d'éteindre aussi bien des feux de classe B (liquides combustibles) que des feux de classe A (matières absorbantes).
- Dans le cadre de la présente invention, on peut utiliser l'un quelconque des inhibiteurs de combustion connus ou un mélange de tels inhibiteurs. Comme exemples non limitatifs de composés inhibiteurs de combustion, on peut mentionner les orthophosphates de mono-, di- ou tri-ammonium, les pyrophosphates de mono-, di-, tri- ou tétra-ammonium, le métaphosphate d'ammonium, le polyphosphate d'ammonium, les sels mixtes d'ions métalliques alcalins et d'ammonium-orthophosphate, -pyrophosphate ou -polyphosphate, et les sulfate et bisulfate d'ammonium. On préfère utiliser les orthophosphates et sulfates d'ammonium, en particulier l'orthophosphate de mono-ammonium, l'orthophosphate de di-ammonium et le sulfate d'ammonium ou les mélanges de ces composés.
- Dans le cadre de la présente invention, on peut utiliser tout émulseur AFFF connu comprenant en solution aqueuse ou hydro-alcoolique au moins un agent tensio-actif fluoré, au moins un agent tensio-actif non fluoré, et au moins un co-solvant tel qu'un monoalkyléther de mono- ou di-éthylène (ou propylène)glycol. De préférence, on utilise un émulseur dont la teneur pondérale en agent(s) tensio-actif(s) fluoré(s) est comprise entre 5 et 25 %, avantageusement entre 7 et 18 %, celle d'agent(s) tensio-actif(s) non fluoré(s) allant de 2 à 20 %, de préférence entre 4 et 18 %, et celle de co-solvant pouvant aller de 20 à 50 %, de préférence de 30 à 45 %. L'émulseur peut également contenir divers additifs tels que :
- un agent antigel comme l'éthylène glycol ou le propylèneglycol,
- un anticorrosif tel que le tolyltriazole ou le nitrite de sodium,
- un conservateur tel que le benzoate de sodium, le formaldéhyde, I'o-phénylphénol ou le dichlorophène,
- un stabilisateur de pH tel que l'ammoniaque, la diéthanolamine, la triéthanolamine ou l'urée.
-
- RF représente un radical perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié, contenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 6 à 16 atomes de carbone ;
- m est un nombre entier allant de 0 à 6, de préférence égal à 0 ou 2 ;
- X désigne un groupe CO ou SO₂, de préférence un groupe SO₂ ;
- R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle ;
- n est un nombre entier allant de 1 à 5, de préférence égal à 3 ;
- R¹ et R², identiques ou différents, représentent chacun un radical méthyle ou éthyle ;
- p est un nombre entier allant de 1 à 5, de préférence égal à 1, 2 ou 3 ; et
- Y⊖ désigne un groupement SO₃⊖, OSO₃⊖ ou COO⊖.
- Des agents tensio-actifs fluorés, plus particulièrement préférés pour la mise en oeuvre de la présente invention, sont ceux de formules :
ainsi que les mélanges de bétaïnes de formule :
les mélanges de sulfobétaïnes de formule :
et les mélanges d'oxydes de formule :
formules dans lesquelles x est un nombre entier pair allant de 6 à 16, la teneur du mélange en composé à radical C₆F₁₃ étant d'au moins 50 % en poids. - Les agents tensio-actifs non fluorés utilisables dans l'émulseur peuvent être des composés anioniques, non-ioniques ou amphotères. A titre non limitatif, on peut mentionner les composés des formules suivantes :
RH-OSO₃M
RH-(OC₂H₄)q-OSO₃M
RH (OC₂H₄)q-OH
H (C₆H₁₀O₅)r-ORH
RH-CONH-C₂H₄-NH-C₂H₄OC₂H₄COOM
RH-NH-C₂H₄-COOH
RH-N(C₂H₄COOM)₂
dans lesquelles RH représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 8 à 18 atomes de carbone, q est un nombre entier allant de 1 à 16, C₆H₁₀O₅ désigne un groupement glucoside, r est un nombre entier allant de 1 à 6, de préférence égal à 1 ou 2, et M désigne un ion métallique alcalin. - Comme exemples non limitatifs de co-solvants, on peut citer les monoalkyléthers comme l'éther monoéthylique ou monobutylique de l'éthylèneglycol et l'éther monobutylique du diéthylèneglycol.
- Les performances des compositions extinctrices selon l'invention peuvent être évaluées au moyen des tests suivants :
- Le foisonnement (ou taux d'expansion) est le rapport du volume de mousse produit à partir d'une composition extinctrice au volume initial. Pour déterminer le foisonnement, on introduit dans une éprouvette de 1 litre 100 ml de composition extinctrice, puis la solution est battue pendant une minute au rythme de un battement par seconde à l'aide d'un piston circulaire perforé (30 trous de 5 mm de diamètre représentant 25 % de la surface) et fixé en son centre à une tige métallique. Le foisonnement doit être au moins égal à 6, de préférence au moins égal à 7,5.
- Ce test qui indique la vitesse de formation du film aqueux sur la surface de l'hydrocarbure est réalisé en versant 50 ml d'hydrocarbure (heptane) dans une boite de Petri (diamètre : 11,5 cm) dont la face extérieure est peinte en noir afin de pouvoir observer le film. Lorsque la surface est immobile, on dépose à l'aide d'une micropipette 0,1 ml de composition extinctrice. La solution doit être déposée goutte à goutte en partant du centre et en effectuant un mouvement excentrique. Le chronomètre est déclenché au moment du dépôt de la première goutte et arrêté lorsque le film a recouvert toute la surface de l'hydrocarbure. On note le temps. Si le recouvrement total n'est pas obtenu en moins d'une minute, on note le pourcentage de surface recouverte après une minute.
- L'étalement est satisfaisant si le recouvrement total de la surface est obtenu en moins de 50 secondes, de préférence entre 20 et 45 secondes.
- L'évaluation de la résistance thermique du film aqueux est obtenue en mesurant la Température Limite de Stabilité du Film (TLSF). Ce test qui ne peut être effectué que dans le cas où la totalité de la surface de l'hydrocarbure est recouverte par le film est réalisé dans un récipient de mesure en laiton d'un diamètre de 6,5 cm et d'un volume total de 100 ml, placé sur une plaque chauffante thermostatée. Dans ce récipient, on verse 80 ml d'hydrocarbure (heptane) et, lorsque la surface est immobile, on y dépose 0,1 ml de composition extinctrice comme indiqué pour le test d'étalement. Après 60 secondes, on place l'extrémité d'un thermomètre au contact du film aqueux et une flamme à environ 1 cm au-dessus du film. Le thermostat est réglé pour une augmentation de température de 4°C/min. On note la température (TLSF) à laquelle se produit l'inflammation de l'hydrocarbure.
- Une bonne composition extinctrice doit conduire à une TLSF supérieure à 35°C, de préférence supérieure à environ 40°C
- La tension superficielle (γs) avec l'eau de ville et la tension interfaciale (γi) avec l'heptane sont mesurées au moyen d'un tensiomètre LAUDA conformément aux normes ISO 304 et ISO 6889, mais en opérant à 25°C.
- Dans les exemples suivants qui illustrent l'invention sans la limiter, les parties et les pourcentages indiqués sont exprimés en poids
- A 40°C et sous agitation modérée, on mélange les constituants suivants :
- 24 parties d'une solution aqueuse à 45 % d'un mélange de bétaïnes fluorées de formule :
CxF2x+1CH₂CH₂-SO₂NH-CH₂CH₂CH₂-N⊕(CH₃)₂CH₂COO⊖
ayant la composition pondérale suivante :x % 6 70 8 23 10 5 12 1,5 14 0,4 16 0,1
- 15,5 parties d'une solution hydroalcoolique (35 % d'éthanol) à 40 % d'oxyde d'amine fluorée de formule :
- 15,8 parties d'une solution aqueuse à 50 % d'alkyl (C₈ et C₁₀) amidoéther propionate de formule :
Alkyl-CONH-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-OCH₂CH₂COONa
(Rewoteric AMVSFcommercialisé par la Société REWO).
- 4,7 parties d'une solution aqueuse à 70 % d'alkyl (C₈ et C₁₀) -glucoside (Triton BG 10 commercialisé par la Société UNION CARBIDE), et
- 40 parties de mono-n.butyléther du diéthylèneglycol (C₄H₉O-C₂H₄-O-C₂H₄OH) - Le mélange est ensuite porté à pH 9,3 par addition de diéthanolamine. On obtient ainsi l'émulseur.
- En mélangeant 2 parties de cet émulseur et 6,5 parties de phosphate de diammonium (DAP) dans 93,5 parties d'eau de ville, on obtient une composition extinctrice selon l'invention qui présente les caractéristiques suivantes :
- · foisonnement : 7,7
- · étalement : 40 secondes
- · TLSF : 62°C
- · tension superficielle : 15,7 mN/m
- · tension interfaciale : 1,7 mN/m
- · coefficient d'étalement (CE) : 2,6 mN/m
- On répète l'exemple 1, mais on modifie les proportions relatives d'émulseur et de DAP pour préparer cinq compositions extinctrices dont la constitution et les caractéristiques sont rassemblées dans le tableau suivant :
EXEMPLE 2 3 4 5 6 Composition extinctrice constituée de : (parties en poids) - DAP 3,3 5 6,5 5 3,3 - Emulseur 2 2 3 3 3 - Eau de ville 96,7 95 93,5 95 96,7 Caractéristiques de la composition extinctrice : - étalement (s) 36 33 35 30 25 - TLSF (°C) 51 55 60 58 47 - foisonnement 7,5 7,6 8,5 9 9,7 -
- La composition extinctrice présente les caractéristiques suivantes :
- · foisonnement : 8,1
- · étalement : 30 secondes
- · TLSF : 56°C
- On opère comme à l'exemple 1, mais dans la préparation de l'émulseur on ajoute 6,7 parties de solution aqueuse à 42 % d'octylsulfate de sodium (tensio-actif non fluoré anionique commercialisé par la Société HENKEL sous la dénomination Texapon 842).
- En mélangeant 2 parties de l'émulseur ainsi obtenu et 5 parties de DAP dans 95 parties d'eau de ville, on obtient une composition extinctrice selon l'invention présentant les caractéristiques suivantes :
- · foisonnement : 8,5
- · étalement : 44 secondes
- · TLSF : 45°C
- En mélangeant 1 partie de l'émulseur de l'exemple 1 avec 8 parties de DAP et 92 parties d'eau de ville, on prépare une composition extinctrice non conforme à la présente invention (rapport massique: DAP/émulseur supérieur à 6) qui présente les caractéristiques suivantes :
- · foisonnement : 4,5
- · étalement : < 10 % après 1 minute
- · TLSF : non mesurable
- Le rapport DAP/émulseur trop élevé se traduit par une chute des propriétés filmogènes et la perte de propriétés AFFF de la composition extinctrice.
- Pour tester l'efficacité extinctrice selon le projet de norme européenne EN 3 relative aux Extincteurs d'Incendies Portatifs, on utilise des extincteurs portatifs de 6 et 9 litres contenant une cartouche à opercule dans laquelle on introduit l'émulseur décrit à l'exemple 1. L'agent inhibiteur de combustion (DAP) est dilué dans l'eau contenue dans l'extincteur, le volume total de la solution diluée correspondant à la capacité (6 ou 9 litres) de l'extincteur.
- Le tableau suivant indique les performances obtenues sur foyers de classe B (projet de norme EN 3),le combustible étant l'heptane, ainsi que les exigences minimales.
Exemple Capacité de l'extincteur (l) Quantités utilisées Foyer Type Testé Obtention de l'extinction Exigence minimale (EN3) DAP (g) Emulseur (ml) 10 6 200 180 144B oui 113B 11 9 300 180 233B oui 183B 12 9 400 180 233B oui 183B 13 9 600 270 233B oui 183B - Les compositions extinctrices selon l'invention permettent de réaliser l'extinction de foyers types de classe B de taille supérieure à celle des exigences minimales.
- L'application des compositions extinctrices selon l'invention a été testée sur foyers de classe A selon le projet de norme européenne EN 3 en utilisant un extincteur portatif de 9 litres. Comme dans les exemples précédents, I'émulseur de l'exemple 1 est introduit dans la cartouche à opercule et le DAP est dissous dans l'eau contenue dans l'extincteur.
- Les tests et les résultats sont résumés dans le tableau suivant :
Exemple Capacité de l'extincteur (I) Quantités utilisées Foyer Type Testé Obtention de l'extinction Exigence minimale (EN3) DAP (g) Emulseur (ml) 14 9 300 180 21A oui 13A 15 9 400 180 21A oui 13A 16 9 600 270 27A oui 13A - L'extinction des différents foyers de classe A est obtenue, c'est-à-dire qu'aucune reprise de flammes ne se produit pendant les trois minutes qui suivent la décharge de l'extincteur.
- Deux compositions extinctrices non conformes à la présente invention :
- l'une sans inhibiteur de combustion (exemples 17 et 18)
- l'autre avec un rapport inhibiteur/émulseur supérieur à 6 (exemples 19 et 20)
- Ces tests et leurs résultats sont résumés dans le tableau suivant :
Exemple Capacité de l'extincteur (l) Quantités utilisées Foyer Type Testé Obtention de l'extinction Exigence minimale (EN3) DAP (g) Emulseur (ml) 17 9 0 90 233B oui 183B 18 9 0 90 13A non 13A 19 9 720 90 21A oui 13A 20 9 720 90 144B non 183B - En l'absence d'inhibiteur de combustion (exemples 17 et 18), l'extincteur ne satisfait pas à l'exigence minimale du projet de norme européenne EN 3 pour les foyers de classe A. La composition des exemples 19 et 20 satisfait à cette exigence, mais ne satisfait plus à l'exigence minimale pour les foyers de classe B ; elle est même inefficace sur un foyer 144B.
ont été testées selon les mêmes procédures d'essais que dans les exemples 10 à 16.
Claims (10)
- Extincteur portatif à eau pulvérisée contenant un émulseur anti-incendies AFFF, caractérisé en ce qu'il contient en outre un inhibiteur de combustion, le rapport massique de l'inhibiteur à l'émulseur étant compris entre 0,5 et 6.
- Extincteur selon la revendication 1, dans lequel le rapport massique est compris entre 1 et 4.
- Extincteur selon la revendication 1 ou 2 qui, pour 100 parties d'eau, contient de 0,5 à 6 parties en poids d'émulseur, de préférence 1 à 3 parties, et de 1 à 20 parties en poids d'inhibiteur de combustion, de préférence 2 à 8 parties.
- Extincteur selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'inhibiteur est choisi parmi les phosphates d'ammonium, les phosphates mixtes d'ammonium et d'ions métalliques alcalins, les sulfates d'ammonium, et les mélanges de tels produits.
- Extincteur selon la revendication 4, dans lequel l'inhibiteur est l'orthophosphate de mono-ammonium, l'orthophosphate de di-ammonium, le sulfate d'ammonium ou un mélange de ces composés.
- Extincteur selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel l'émulseur est une solution aqueuse ou hydro-alcoolique comprenant au moins un agent tensio-actif fluoré, au moins un agent tensio-actif non fluoré, et au moins un co-solvant, de préférence un monoalkyléther de mono- ou di-éthylène (ou propylène)glycol.
- Extincteur selon la revendication 6, dans lequel l'émulseur contient de 5 à 25 % en poids, de préférence entre 7 et 18 %, d'agent(s) tensio-actif(s) fluoré(s), de 2 à 20 % en poids, de préférence entre 4 et 18 %, d'agent(s) tensio-actif(s) non fluoré(s), et de 20 à 50 % en poids, de préférence entre 30 et 45 %, de co-solvant(s).
- Extincteur selon la revendication 6 ou 7, dans lequel l'agent tensio-actif fluoré est choisi parmi les composés de formules générales :
dans lesquelles :- RF représente un radical perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié, contenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 6 à 16 atomes de carbone ;- m est un nombre entier allant de 0 à 6, de préférence égal à 0 ou 2 ;- X désigne un groupe CO ou SO₂, de préférence un groupe SO₂ ;- R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle ;- n est un nombre entier allant de 1 à 5, de préférence égal à 3 ;- R¹ et R², identiques ou différents, représentent chacun un radical méthyle ou éthyle ;- p est un nombre entier allant de 1 à 5, de préférence égal à 1, 2 ou 3 ; et- Y ⁻ désigne un groupement SO₃⁻, OSO₃⁻ ou COO⁻. - Extincteur selon l'une des revendications 6 à 8, dans lequel l'agent tensio-actif non fluoré est choisi parmi les composés de formules générales
RH-OSO₃M
RH-(OC₂H₄)q-OSO₃M
RH (OC₂H₄)q-OH
H (C₆H₁₀O₅)r-ORH
RH-CONH-C₂H₄-NH-C₂H₄OC₂H₄COOM
RH-NH-C₂H₄-COOH
RH-N(C₂H₄COOM)₂
dans lesquelles RH représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 8 à 18 atomes de carbone, q est un nombre entier allant de 1 à 16, C₆H₁₀O₅ désigne un groupement glucoside, r est un nombre entier allant de 1 à 6, de préférence égal à 1 ou 2, et M désigne un ion métallique alcalin. - Extincteur selon l'une des revendications 6 à 9, dans lequel le monoal kyléther est l'éther monoéthylique ou monobutylique de l'éthylèneglycol ou l'éther monobutylique du diéthylèneglycol.
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