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EP0662510A1 - Agents hydrotropes et compositions les contenant - Google Patents

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Publication number
EP0662510A1
EP0662510A1 EP95420002A EP95420002A EP0662510A1 EP 0662510 A1 EP0662510 A1 EP 0662510A1 EP 95420002 A EP95420002 A EP 95420002A EP 95420002 A EP95420002 A EP 95420002A EP 0662510 A1 EP0662510 A1 EP 0662510A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
sulfonate
fraction
alkyl
hydrotropic
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP95420002A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0662510B1 (fr
Inventor
Lionel Godefroy
Paul Nivollet
Wolfgang Schwiening
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Stepan Europe SAS
Original Assignee
Stepan Europe SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stepan Europe SAS filed Critical Stepan Europe SAS
Publication of EP0662510A1 publication Critical patent/EP0662510A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0662510B1 publication Critical patent/EP0662510B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/16—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from divalent or polyvalent alcohols

Definitions

  • the present invention belongs to the field of surfactant detergents and relates more particularly to hydrotropic agents intended to allow the formulation in high concentration of detergents.
  • the term “tensioactivity” means the property of a product in solution of lowering the interfacial tension associated with an increase in the concentration of the product at the interface.
  • hydrotropy is meant the property of a product to increase the solubility of a substance in water, without this product being a solvent in itself. This property will be particularly exploited in the invention, to dissolve in water high concentrations of surfactant detergents.
  • a hydrotropic agent can also have surfactant properties.
  • the concentrated formulations of surfactants are advantageous for the user, because they are more economical, less bulky, less heavy to transport. This concerns both liquid preparations, whether they are monophasic or multiphase, as well as solid preparations generally prepared from highly concentrated multiphase liquid preparations.
  • the formulator has at its disposal a certain number adjuvants among which are found the stabilizing dispersing agents, and the solubilizing or hydrotropic agents.
  • a good hydrotropic agent must not only dissolve the detergent in water when it is present in high concentrations, but it must also stabilize the formulation obtained, and this at fairly low temperatures, when the use makes it necessary.
  • solubilizing agents In addition to their hydrotropic nature, the solubilizing agents must meet regulatory standards regarding their toxicity and biodegradability, as well as the wishes of users, in particular concerning the impact of these agents on the environment. Thus, these agents must be little or not harmful to humans and the environment, not bioaccumulative, biodegradable, non-volatile and must not release resistant by-products.
  • hydrotropic agents there are solvents of the alcohol type, low molecular weight arylsulfonates, such as benzene sulfonates, toluene sulfonates, xylenesulfonates, cumenesulfonates, as well as short carbon chain alcohols , preferably 8 carbon atoms.
  • arylsulfonates such as benzene sulfonates, toluene sulfonates, xylenesulfonates, cumenesulfonates, as well as short carbon chain alcohols , preferably 8 carbon atoms.
  • Alcoholic solvents are mostly volatile and fall into the category of VOCs (Volatile Organic Compound) which, due to their volatility, can contribute to the reduction of the ozone content and to the greenhouse effect. They are also easily flammable.
  • VOCs Volatile Organic Compound
  • Aryl sulfonates due to the presence of aromatic nuclei in their structure, are believed to lead to relatively persistent by-products that are harmful to the aquatic environment. Finally the alcohol sulfates are easily hydrolyzable and therefore of more limited use.
  • Such agents are preferably presented in liquid form, which requires a significant dilution for their implementation, which is disadvantageous economically.
  • the object of the present invention is a hydrotropic agent which on the one hand has good water solubility and excellent hydrotropy, but which on the other hand is non-volatile and completely biodegradable.
  • This hydrotropic agent which exerts in particular its effect on detergent surfactant compounds, whether they are anionic, nonionic or amphoteric, has in addition surfactant properties which complement those of the solubilized surfactant compound, which from an economic point of view n is not negligible.
  • the hydrotropic agent comprises, on the one hand a majority fraction by weight of at least one mono-sulfonated alkyl sulfonate, having from 6 to 10 carbon atoms, and a minority fraction of at least one alkyl -sulfonate, different from that of the majority fraction, and / or at least one alkylene sulfonate, having from 4 to 12 carbon atoms, mono- or poly-sulfonate, and optionally substituted by at least one other different functional group of the sulfonate group.
  • the minority fraction comprises several alkyl sulfonates and / or alkylene sulfonates.
  • the respective weight concentrations of the two fractions, minority and majority, relative to the total weight of the agent depend on the number of constituents of the hydrotropic agent. However, the weight concentration of the majority fraction is always higher than that of the constituent of the minority fraction, having the highest concentration.
  • At least one alkyl sulfonate of the majority fraction is chosen from alkyl-1-sulfonates and more advantageously at least one alkyl sulfonate of said fraction is octyl-1-sulfonate.
  • alkyl-sulfonate and / or the mono- or poly-sulfonate alkylene sulfonate of the minority fraction is substituted by at least one other functional group different from the sulfonate group, said group is chosen in particular from hydroxyl and sulfinate groups.
  • hydrotropic agents meeting the definition of the present invention have a solubilizing power often greater than that of the arylsulfonates commonly used today, and therefore allow access to new presentations of even more concentrated detergent compositions.
  • the hydrotropic agents of the invention obtained by the specific mixture described above, have, under the same conditions, greater solubility, an easier, or more concentrated, commercial presentation for an identical cold resistance, therefore more economical, and confer better stability of the resulting preparations, at low temperature.
  • Another subject of the invention is a detergent composition
  • a detergent composition comprising a surfactant compound and an agent hydrotropic of said surfactant, in accordance with the invention.
  • hydrotropic agents of the invention give the compositions containing them a better resistance to crystallization, under the effect of the lowering of the temperature, and have a low foaming power, which allows their easy handling.
  • these agents have good resistance to hydrolysis, in a wide pH range, and good resistance to oxidizing products such as hypochlorites for example.
  • Examples 1 to 4 illustrate methods for obtaining hydrotropic agents of the invention and Example 4 illustrates compositions of the invention.
  • the sulfur dioxide is introduced as slowly as possible and the pH is stabilized around 5.5-6.
  • the mixture is distilled with a stream of nitrogen while heating gradually, and the distillation is stopped when the weight of the distillate reaches 20% of the processing weight.
  • the dry matter content is determined by the conventional dry matter measurement technique, in the present case placing 3 g of the product obtained for 6 hours in an oven at 105 ° C.
  • the dry matter determined at 43% is adjusted by adding water.
  • product 1 contains at least 25% by weight of octyl-1-sulfonate constituting the majority fraction, and from 5 to 10% by weight of octyl-disulfonate.
  • the sulfur dioxide is then introduced as slowly as possible and the pH is stabilized around 5.5-6.
  • the mixture is distilled with a stream of nitrogen while heating gradually, and the distillation is stopped when the weight of the distillate reaches 20% of the processing weight.
  • the dry matter determined at 43% (by the same conventional measurement technique, 3 g for 6 hours at 105 ° C) is adjusted by adding water.
  • H traiteO2 is treated with 130 volumes so that the sodium sulfite content is less than 0.1%.
  • product 2 About 100 g of product 2 are finally obtained and which contain at least 25% by weight of alkyl (C6 or C8) -1-sulfonate and from 5 to 10% by weight of alkyl (C6 or C8) -disulfonate, majority fraction consisting only of octyl-1-sulfonate.
  • the mixture is heated with stirring while maintaining at reflux at 55 ° C.
  • solution B After the 30 minutes of reflux, 5% by weight of solution B are introduced into the first reactor and the temperature is brought to 75-80 ° C (therefore under pressure) until the pH rises to 8 while maintaining the latter between 7 and 8.
  • reaction mixture After the end of the introduction of solution B (duration 6 to 8 hours), the reaction mixture is left for one hour at the same temperature.
  • the sulfur dioxide is then introduced as slowly as possible and the pH is stabilized around 5.5-6.
  • the dry matter determined at 43% (by the conventional measurement technique, 3 g for 6 hours at 105 ° C) is adjusted by adding water.
  • H traiteO2 is treated with 130 volumes so that the sodium sulfite content is less than 0.1%.
  • product 3 which contain at least 25% by weight of octyl-1-sulfonate constituting the majority fraction, and from 5 to 10% by weight of sodium hexyl-disulfonate.
  • Product 2 obtained according to the process described in Example 2 can be prepared by mixing products 1 and 3 .
  • the following example relates to formulations such as cleaning products and provides the necessary concentrations of hydrotropic compound to obtain homogeneous formulations (without solid phase) at a defined temperature provided.

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Abstract

L'invention concerne un agent hydrotrope, notamment de composés tensioactifs détergents, qui comprend en combinaison une fraction majoritaire pondérale d'au moins un alkyl-sulfonate mono-sulfonaté, ayant de 6 à 10 atomes de carbone, et une fraction minoritaire d'au moins un alkyl-sulfonate différent de celui de la fraction majoritaire, et/ou d'au moins un alkylène-sulfonate, ayant de 4 à 12 atomes de carbone, mono- ou poly- sulfonaté, et éventuellement substitué par au moins un autre groupement fonctionnel différent du groupement sulfonate. L'invention concerne en outre une composition détergente comprenant un composé tensioactif et un agent hydrotrope de l'invention.

Description

  • La présente invention appartient au domaine des détergents tensioactifs et concerne plus particulièrement des agents hydrotropes destinés à permettre la formulation en concentration élevée des détergents.
  • On entend, selon l'invention, par tensioactivité, la propriété d'un produit en solution d'abaisser la tension interfaciale associée à une augmentation de la concentration du produit à l'interface.
  • Par hydrotropie, on entend la propriété d'un produit d'augmenter la solubilité d'une substance dans l'eau, sans pour autant que ce produit soit un solvant en soi. Cette propriété sera particulièrement exploitée dans l'invention, pour solubiliser dans l'eau des concentrations fortes de détergents tensioactifs.
  • Un agent hydrotrope peut en outre posséder des propriétés tensioactives.
  • Aujourd'hui, les préparations à base d'agents de surface, notamment des détergents tensioactifs, sont avantageusement formulées en quantités concentrées et ceci pour l'ensemble de leurs applications, industrielles et destinées à la grande consommation, telles que les détergents pour fibres, les détergents pour surface dure, les produits d'entretien divers, les cosmétiques, les produits du travail des métaux...
  • En effet, bien qu'étant plus complexes à préparer pour le fabricant, les formulations concentrées d'agents de surface sont avantageuses pour l'utilisateur, car elles sont plus économiques, moins encombrantes, moins lourdes à transporter. Ceci concerne aussi bien les préparations liquides, qu'elles soient monophasiques ou polyphasiques, que les préparations solides généralement préparées à partir de préparations liquides polyphasiques très concentrées.
  • Pour obtenir de telles préparations liquides, le formulateur a, à sa disposition, un certain nombre d'adjuvants parmi lesquels se trouvent les agents dispersants stabilisants, et les agents solubilisants ou hydrotropes.
  • Un bon agent hydrotrope doit non seulement solubiliser le détergent dans l'eau quand il s'y trouve en concentrations élevées, mais il doit en outre stabiliser la formulation obtenue, et ceci à des températures assez basses, lorsque l'utilisation faite le nécessite.
  • En plus de leur caractère hydrotrope, les agents solubilisants doivent satisfaire à des normes réglementaires concernant leur toxicité et leur biodégradabilité, ainsi qu'aux souhaits des utilisateurs concernant notamment l'impact de ces agents sur l'environnement. Ainsi, ces agents doivent être peu ou non nocifs pour l'homme et l'environnement, non bioaccumulables, biodégradables, non volatils et ne doivent pas libérer de sous-produits résistants.
  • Parmi les agents hydrotropes utilisés couramment, on rencontre les solvants du type alcool, les arylsulfonates de faible poids moléculaire, tels que les benzène-sulfonates, les toluène-sulfonates, les xylènesulfonates, les cumènes-sulfonates, ainsi que les alcoolsulfates à chaîne carbonée courte, de préférence à 8 atomes de carbone.
  • Tous ces agents hydrotropes présentent des inconvénients.
  • Les solvants alcooliques sont pour la plupart volatils et entrent dans la catégorie des VOC (Volatile Organic Compound) susceptibles du fait de leur volatilité de participer à la réduction de la teneur en ozone et à l'effet de serre. Ils sont au surplus facilement inflammables.
  • Les aryl-sulfonates, en raison de la présence de noyaux aromatiques dans leur structure, sont supposés conduire à des sous-produits relativement persistants et nocifs pour l'environnement aquatique. Enfin les alcool-sulfates sont facilement hydrolysables et donc d'un emploi plus limité.
  • Selon le document FR-A-2 148 120, il est décrit l'utilisation d'alkyl-sulfonates monosulfonatés, ayant soit 7, soit 8 atomes de carbone, à titre d'agent hydrotrope, susceptibles d'être incorporés dans des compositions détergentes. Le caractère hydrotrope de tels agents n'est plus toujours suffisant pour les préparations détergentes actuellement commercialisées, très concentrées en agent détergent tensioactif.
  • De plus, de tels agents sont présentés préférentiellement sous forme liquide, ce qui nécessite une dilution importante pour leur mise en oeuvre, ce qui est pénalisant au plan économique.
  • L'objet de la présente invention est un agent hydrotrope qui d'une part possède une bonne solubilité dans l'eau et une excellente hydrotropie, mais qui d'autre part est non volatil et totalement biodégradable.
  • Cet agent hydrotrope qui exerce notamment son effet sur les composés tensioactifs détergents, qu'ils soient anioniques, non ioniques ou amphotères, possède au surplus des propriétés tensioactives qui viennent compléter celles du composé tensioactif solubilisé, ce qui d'un point de vue économique n'est pas négligeable.
  • Selon l'invention, l'agent hydrotrope comprend, d'une part une fraction majoritaire pondérale d'au moins un alkyl-sulfonate mono-sulfonaté, ayant de 6 à 10 atomes de carbone, et une fraction minoritaire d'au moins un alkyl-sulfonate, différent de celui de la fraction majoritaire, et/ou d'au moins un alkylène-sulfonate, ayant de 4 à 12 atomes de carbone, mono- ou poly- sulfonaté, et éventuellement substitué par au moins un autre groupement fonctionnel différent du groupement sulfonate.
  • Selon un agent hydrotrope particulier de l'invention, la fraction minoritaire comprend plusieurs alkyl-sulfonates et/ou alkylène-sulfonates.
  • Les concentrations pondérales respectives des deux fractions, minoritaire et majoritaire, par rapport au poids total de l'agent dépendent du nombre de constituants de l'agent hydrotrope. Mais la concentration pondérale de la fraction majoritaire est toujours supérieure à celle du constituant de la fraction minoritaire, ayant la concentration la plus importante.
  • Préférentiellement selon l'invention, au moins un alkyl-sulfonate de la fraction majoritaire est choisi parmi les alkyl-1-sulfonates et plus avantageusement au moins un alkyl-sulfonate de ladite fraction est l'octyl-1-sulfonate.
  • Quand l'alkyl-sulfonate et/ou l'alkylène-sulfonate mono- ou poly-sulfonaté de la fraction minoritaire est substituté par au moins un autre groupement fonctionnel différent du groupement sulfonate, ledit groupement est notamment choisi parmi les groupements hydroxyle et sulfinate.
  • Les agents hydrotropes répondant à la définition de la présente invention possèdent un pouvoir solubilisant souvent supérieur à celui des arylsulfonates couramment utilisés aujourd'hui, et permettent donc d'accéder à de nouvelles présentations de compositions détergentes encore plus concentrées.
  • Par rapport aux agents hydrotropes décrits selon FR-A-2 148 120 mentionné précédemment dans la description, les agents hydrotropes de l'invention, obtenus par le mélange spécifique décrit ci-dessus, ont, dans les mêmes conditions, une plus grande solubilité, une présentation commerciale plus aisée, ou plus concentrée, pour une tenue au froid identique, donc plus économique, et confèrent une meilleure stabilité des préparations résultantes, à faible température.
  • Un autre objet de l'invention est une composition détergente comprenant un composé tensioactif et un agent hydrotrope dudit agent tensioactif, conformément à l'invention.
  • En outre, les agents hydrotropes de l'invention confèrent aux compositions les contenant une meilleure résistance à la cristallisation, sous l'effet de l'abaissement de la température, et possèdent un faible pouvoir moussant, ce qui en permet une manipulation aisée.
  • Au surplus, ces agents présentent une bonne résistance à l'hydrolyse, dans une large zone de pH, et une bonne résistance vis-à-vis des produits oxydants comme les hypochlorites par exemple.
  • Les caractéristiques et avantages de la présente invention sont à présent illustrés par les Exemples 1 à 4 suivants, dans lesquels les Exemples 1 à 3 illustrent des procédés d'obtention d'agents hydrotropes de l'invention et l'Exemple 4 illustre des compositions de l'invention.
    • EXEMPLE 1
  • Dans un premier réacteur chauffant, agité, on place 201,6 g d'α-oléfine en C₈, 151,2 g d'isopropranol, 97,2 g d'eau et 10,44 g de tertio-butyl-perbenzoate.
  • On chauffe vers 76-78°C sous agitation et on maintient à reflux pendant 30 minutes.
  • Dans un second réacteur, on place 291 g d'eau et on introduit sous agitation 145 g de métabisulfite de sodium puis 39,7 g de lessive de soude à 30%. Après dissolution, on maintient un léger bullage d'azote dans cette solution dénommée B.
  • Après les 30 minutes de reflux, on introduit dans le premier réacteur 5% en poids de la solution B et on attend que le pH remonte vers 8, tout en maintenant ce dernier entre 7 et 8.
  • Si le pH devient inférieur ou égal à 7, on arrête l'introduction de la solution B.
  • Si le pH devient supérieur ou égal à 8, on accélère l'introduction de la solution B.
  • Après la fin de l'introduction de la solution B (durée 6 à 8 heures), on laisse le milieu réactionnel pendant une heure à reflux.
  • On introduit l'anhydride sulfureux le plus lentement possible et on stabilise le pH vers 5,5-6.
  • On distille avec un courant d'azote en chauffant progressivement, et on arrête la distillation lorsque le poids du distillat atteint 20% du poids de mise en oeuvre.
  • On détermine la teneur de la matière sèche par la technique classique de mesure de la matière sèche, en plaçant dans le cas présent 3 g du produit obtenu pendant 6 heures dans une étuve de 105°C. La matière sèche déterminée à 43% est ajustée par ajout d'eau.
  • On traite par H₂O₂ 130 volumes si nécessaire afin que la teneur en sulfite de sodium soit inférieure à 0,1%.
  • Environ 940 g de produit 1 sont finalement obtenus qui contiennent au minimum 25% en poids d'octyl-1-sulfonate constituant la fraction majoritaire, et de 5 à 10% en poids d'octyl-disulfonate.
    • EXEMPLE 2
  • Dans un premier réacteur, on place 61 g d'α-oléfine en C₆, 142 g d'α-oléfine en C₈, 171 g d'isopropranol, 120 g d'eau et 12 g de tertio-butyl perbenzoate.
  • On chauffe sous agitation et à reflux 76°C. La pression est de l'ordre de 1 bar pendant 30 minutes.
  • Dans un second réacteur, on place 327 g d'eau et sous agitation, on met 164 g de métabisulfite de soude, puis 45 g de lessive de soude.
  • Après dissolution, on laisse cette solution appelée B sous bullage d'azote.
  • Après les 30 minutes de reflux, on introduit 5% en poids de la solution B dans le premier réacteur et on attend que le pH remonte vers 8 tout en maintenant le pH entre 7 et 8.
  • Si le pH devient inférieur ou égal à 7, on arrête l'introduction de la solution B.
  • Si le pH devient supérieur ou égal à 8, on accélère l'introduction de la solution B.
  • Après la fin de l'introduction de la solution B (durée 6 à 8 heures) on laisse le milieu réactionnel pendant une heure à reflux.
  • On introduit alors l'anhydride sulfureux le plus lentement possible et on stabilise le pH vers 5,5-6.
  • On distille avec un courant d'azote en chauffant progressivement, et on arrête la distillation lorsque le poids du distillat atteint 20% du poids de mise en oeuvre.
  • La matière sèche déterminée à 43% (par la même technique classique de mesure, 3 g pendant 6 heures à 105°C) est ajustée par ajout d'eau.
  • On traite si nécessaire par H₂O₂ 130 volumes afin que la teneur en sulfite de sodium soit inférieure à 0,1%.
  • Environ 100 g de produit 2 sont finalement obtenus et qui contiennent au minimum 25% en poids d'alkyl(C₆ ou C₈)-1-sulfonate et de 5 à 10% en poids d'alkyl(C₆ ou C₈)-disulfonate, la fraction majoritaire n'étant constituée que par l'octyl-1-sulfonate.
    • EXEMPLE 3
  • Dans un premier réacteur pouvant travailler sous une pression de 2 à 3 bars, on place 1073 g d'α-oléfine en C₆, 605 g d'isopropranol, 418 g d'eau et 55 g de tertio-butyl-perbenzoate.
  • On chauffe sous agitation en maintenant à reflux à 55°C.
  • Dans un second réacteur, on place 1016 g d'eau et on introduit sous agitation 577 g de métabisulfite de sodium, puis 157 g de lessive de soude à 30%.
  • Après dissolution, on maintient un léger bullage d'azote dans cette solution dénommée B.
  • Après les 30 minutes de reflux, on introduit 5% en poids de la solution B dans le premier réacteur et on porte la température à 75-80°C (donc sous pression) jusqu'à ce que le pH remonte vers 8 tout en maintenant ce dernier entre 7 et 8.
  • Si le pH devient inférieur ou égal à 7, on arrête l'introduction de la solution B.
  • Si le pH devient supérieur ou égal à 8, on accélère l'introduction de la solution B.
  • Après la fin de l'introduction de la solution B (durée 6 à 8 heures) on laisse le mélange réactionnel pendant une heure à la même température.
  • On introduit alors l'anhydride sulfureux le plus lentement possible et on stabilise le pH vers 5,5-6.
  • On distille ensuite à pression atmosphérique avec un léger courant, et on arrête la distillation lorsque la teneur en isopropanol dans le produit est inférieure à 4%, voire plus basse selon le point éclair recherché.
  • La matière sèche déterminée à 43% (par la technique classique de mesure, 3 g pendant 6 heures à 105°C) est ajustée par ajout d'eau.
  • On traite par H₂O₂ 130 volumes afin que la teneur en sulfite de sodium soit inférieure à 0,1%.
  • Environ 4245 g de produit 3 sont finalement obtenus qui contiennent au minimum 25% en poids d'octyl-1-sulfonate constituant la fraction majoritaire, et de 5 à 10% en poids d'hexyl-disulfonate de sodium.
  • Le produit 2 obtenu selon le procédé décrit dans l'Exemple 2 peut être préparé par mélange des produits 1 et 3.
  • Les produits 1, 2, 3 ont, tels qu'obtenus dans les Exemples 1, 2 et 3, c'est-à-dire dans l'eau, une température de cristallisation acceptable pour un utilisateur, c'est-à-dire qu'ils sont liquides à 20°C et sont parfaitement homogènes à partir de :
    • environ 17°C pour le produit 1,
    • environ 7°C pour le produit 2 obtenu par le mélange 70/30 en poids des produits 1 et 3,
    • environ 5°C pour le produit 3.
  • L'Exemple suivant porte sur des formulations telles que des produits de nettoyage et fournissent les concentrations nécessaires en composé hydrotrope pour obtenir des formulations homogènes (sans phase solide) à une température définie fournie.
    • EXEMPLE 4

  • Composition de la formulation 4 (% Poids):
    • Alcool oxo C13 éthoxylé à 6 OEa)   2
    • Sodium métasilicate   2,4
    • Sodium tripolyphosphate   2,4
    • Sodium carbonate   3,2
    • Agent hydrotrope N   X (cf tableau)
    • Eau déionisée   qsp 100%

    Composition de la formulation 5 (% poids):
    • Nonylphénol 10 OEa)   10
    • Tripotassiumpolyphosphate (TKPP)   10
    • Agent hydrotrope N   X (cf tableau)
    • Eau déionisée   qsp 100%

    Composition de la formulation 6 (% poids):
    • Nonylphénol 8 OEa)   4
    • Phosphate trisodique   5
    • Sodium métasilicate   2
    • EDTA.4Na   0,2
    • Agent hydrotrope N   X (cf tableau)
    • Eau déionisée   qsp 100 %

    Composition des formulations 7 et 8 (% poids)
    Formulations 7 8
    -Sodium laurylbenzène sulfonate 1,1 2,2
    -NaOH 5 10
    -EDTA.4Na 0,2 0,4
    -Agent hydrotrope N X X
    -Eau déionisée qsp 100 qsp 100
    Figure imgb0001
    a) l'indice OE correspond au nombre de molécules d'oxyde d'éthylène condensées par molécule d'alcool.
  • Les valeurs données dans le tableau correspondent aux pourcentages en poids de matières sèches de l'agent hydrotrope nécessaire à la clarification de la formulation à une température de a) 10°C, b) 25°C et c) 20°C.
  • Les faibles concentrations d'agents hydrotropes de l'invention nécessaires à la clarification des formulations démontrent leur bonne efficacité par rapport au xylène sulfonate classiquement utilisé.

Claims (7)

1/ Agent hydrotrope, notamment de composés tensioactifs détergents, caractérisé en ce qu'il comprend en combinaison une fraction majoritaire pondérale d'au moins un alkyl-sulfonate mono-sulfonaté, ayant de 6 à 10 atomes de carbone, et une fraction minoritaire d'au moins un alkyl-sulfonate différent de celui de la fraction majoritaire, et/ou d'au moins un alkylène-sulfonate, ayant de 4 à 12 atomes de carbone, mono- ou poly- sulfonaté, et éventuellement substitué par au moins un autre groupement fonctionnel différent du groupement sulfonate.
2/ Agent hydrotrope selon la revendication 1, caractérisé en ce que la fraction minoritaire comprend plusieurs alkyl-sulfonates et/ou alkylène-sulfonates.
3/ Agent selon la revendication 2, caractérisé en ce que la concentration pondérale de la fraction majoritaire est supérieure à celle du constituant de la fraction minoritaire ayant la concentration la plus importante.
4/ Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins un alkyl-sulfonate de la fraction majoritaire est choisi parmi les alkyl-1-sulfonates.
5/ Agent selon la revendication 4, caractérisé en ce que la fraction majoritaire comprend l'octyl-1-sulfonate.
6/ Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'alkyl-sulfonate et/ou l'alkylène-sulfonate de la fraction minoritaire est substitué par un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements hydroxyle et sulfinate.
7/ Composition détergente comprenant un composé tensioactif caractérisé en ce qu'elle comprend en outre un agent hydrotrope dudit agent tensioactif selon l'une quelconque des revendications 1 à 6.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5958858A (en) * 1996-06-28 1999-09-28 The Procter & Gamble Company Low anionic surfactant detergent compositions
US6239093B1 (en) * 1996-06-28 2001-05-29 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning compositions and shampoos containing dianionic or alkoxylated dianionic surfactants

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1055709A (en) * 1964-06-26 1967-01-18 Henkel & Cie Gmbh Washing agents
FR2148120A1 (fr) * 1971-08-05 1973-03-11 Texaco Trinidad
EP0186896A2 (fr) * 1984-12-31 1986-07-09 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Utilisation de sulfonates d'alcane comme régulateurs de la viscosité pour des concentrés hautement visqueux de composés tensio-actifs anioniques
WO1994021768A1 (fr) * 1993-03-19 1994-09-29 The Procter & Gamble Company Compositions de nettoyage concentrees

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1324623A (en) * 1970-05-26 1973-07-25 Texaco Trinidad Production of sulphonic acids
GB1327986A (en) * 1970-06-18 1973-08-22 Texaco Trinidad Process for the production of alkane sulphonates

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1055709A (en) * 1964-06-26 1967-01-18 Henkel & Cie Gmbh Washing agents
FR2148120A1 (fr) * 1971-08-05 1973-03-11 Texaco Trinidad
EP0186896A2 (fr) * 1984-12-31 1986-07-09 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Utilisation de sulfonates d'alcane comme régulateurs de la viscosité pour des concentrés hautement visqueux de composés tensio-actifs anioniques
WO1994021768A1 (fr) * 1993-03-19 1994-09-29 The Procter & Gamble Company Compositions de nettoyage concentrees

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5958858A (en) * 1996-06-28 1999-09-28 The Procter & Gamble Company Low anionic surfactant detergent compositions
US6239093B1 (en) * 1996-06-28 2001-05-29 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning compositions and shampoos containing dianionic or alkoxylated dianionic surfactants

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