EP0524291A1 - Giesspulver - Google Patents
GiesspulverInfo
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- EP0524291A1 EP0524291A1 EP92904350A EP92904350A EP0524291A1 EP 0524291 A1 EP0524291 A1 EP 0524291A1 EP 92904350 A EP92904350 A EP 92904350A EP 92904350 A EP92904350 A EP 92904350A EP 0524291 A1 EP0524291 A1 EP 0524291A1
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- EP
- European Patent Office
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- casting
- casting powder
- oxygen
- cao
- sro
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D7/00—Casting ingots, e.g. from ferrous metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
- B22D11/10—Supplying or treating molten metal
- B22D11/11—Treating the molten metal
- B22D11/111—Treating the molten metal by using protecting powders
Definitions
- the invention relates to a casting powder for steels and alloys based on iron, nickel or cobalt with high demands on the oxide purity for continuous or ingot casting.
- casting powder also includes powders for covering and aftertreating metal melts in pans or intermediate vessels.
- the casting powders previously used in practice are based on silicate.
- silicate In addition to CaO and
- AI 0 as the main component SiO in the amount of 20 to 40 wt - * #.
- These casting powders also contain other oxides, such as iron and manganese oxide and P 0, which are caused by the
- Raw materials are introduced. In some cases, they are also added deliberately in order to maintain the aforementioned properties to the desired extent.
- casting powders in technical application which, in order to maintain a glassy solidification down to the lowest possible temperatures, have increased SiO contents with a low ratio of
- Phosphorus pentoxide in addition to the components commonly found in casting powder such as fluorides, alkaline earth oxides,
- Aluminum oxide, silicon oxide, lithium oxide and boron oxide Aluminum oxide, silicon oxide, lithium oxide and boron oxide.
- compositions a complete glass formation of the
- Phosphorus pentoxide silicon oxide and boron oxide, e.g. 18 - 2%
- Casting powder has a considerable oxidation potential compared to steels and Fe, Co and Ni-based alloys with low oxygen content.
- non-metallic inclusions can form in the liquid metal through the reaction with the alloying elements contained in the steel, such as aluminum, titanium, which get into the mold during the subsequent casting process and lead to contamination of the metal.
- the object of the invention is to develop a metallurgical auxiliary substance in powder form which has a reduced oxidation potential compared to the known auxiliary substances, but which fulfills the requirements placed on the slags used in the production of steel.
- compounds should not be above 15%, because otherwise an oxygen transfer of the pouring slag to the metal melt with the consequence of the formation of undesired non-metallic inclusions in the solidified one Metal alloy enters.
- carbon is usually added at different levels to this mixture according to the invention.
- the addition of oxygen-releasing additives is largely dispensed with, without impairing the glass formation and the other standard properties of casting powder. It is even achieved by the limitation of the compounds according to claim 4, a stable glassy state during cooling. It should be particularly pointed out here that the composition according to the invention achieves glassiness without alkali oxides, B 0 and SiO. Alkali, iron and manganese oxides have a high oxygen potential compared to the other oxygen-releasing oxides, so that a limitation of these compounds to not more than 5%, preferably not more than 2%, is appropriate.
- Strand shell without faulting can form crystalline precipitates of 'the strand shell is, as stated in particular when the
- Oxygen potential is increased significantly. This is particularly important because of the glassy condition of the
- Cold-rolled coils are rolled and examined as part of the inspection for casting-related defects close to the surface.
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
- Continuous Casting (AREA)
- Lenses (AREA)
Description
Gießpulver
Die Erfindung betrifft ein Gießpulver für Stähle und Legierungen auf Eisen-, Nickel- oder Cobaltbasis mit hohen Anforderungen an den oxidischen Reinheitsgrad für Strang¬ oder Blockguß. Der hier verwendete Begriff "Gießpulver" umfaßt auch Pulver zur Abdeckung und Nachbehandlung von Metallschmelzen in Pfannen oder Zwischengefäßen.
Die in der Praxis bisher eingesetzten Gießpulver sind auf silikatischer Basis aufgebaut. Sie enthalten neben CaO und
AI 0 als Hauptkomponente SiO in Höhe von 20 bis 40 Gew-*#.
In Verbindung mit Na CO und CaF und u. U. B 0 wird die
2 3 2 2 3 für das Vergießen erforderliche niedrige Schmelztemperatur o unter 1200 C, die erforderliche Viskosität im Bereich um
1 Pa.s und ein glasiger Zustand bei Temperaturen unter o 800 C neben anderen wichtigen Eigenschaften eingestellt.
Diese Gießpulver enthalten daneben auch noch andere Oxide, wie Eisen- und Manganoxid sowie P 0 , die durch die
Rohstoffe eingebracht werden. Teilweise werden sie auch bewußt zugesetzt, um die vorgenannten Eigenschaften im gewünschten Maß zu erhalten. Es sind auch Gießpulver in der technischen Anwendung, die zur Aufrechterhaltung einer glasigen Erstarrung bis zu möglichst niedrigen Temperaturen erhöhte SiO -Gehalte mit einem niedrigen Verhältnis von
CaO/SiO unter 1,0 enthalten, um die kristallinen
Ausscheidungen, z.B. Cuspidin oder Nephelin, der glasig erstarrenden
Gießschlacke im Gießspalt zu vermeiden.
Diese Gießpulver auf silikatischer Basis mit Zusätzen von
Na C0 und fallweise B 0 sowie Eisen- und Manganoxiden
2 3 2 3 weisen aufgrund ihrer relativ geringen thermodynamischen
Bildungsenergie ein erhebliches Oxidationspotential gegenüber Stählen und Fe-, Co- und Ni-Basislegierungen mit niedrigem Sauerstoffgehalt auf. So entstehen über die Reaktion mit Legierungselementen, wie Aluminium, Titan u.a. nichtmetallische Einschlüsse im erstarrten Metall, die den oxidischen Reinheitsgrad und damit die Gebrauchseigenschaften dieser Metalle erheblich verschlechtern können. Es gibt bisher keinen technisch gangbaren Weg, das erforderliche geringe Oxidationspotentia der Gießpulverkomponenten ohne Verzicht auf die bisher eingesetzten Komponenten, die vor allem die glasige Erstarrung bis zu niedrigen Temperaturen bewirken, zu verwirklichen.
Die US-Patentschrift 3 926 246 offenbart den Zusatz von kontrollierten Anteilen an Alkalimetalloxiden und
Phosphorpentoxid neben den üblicherweise in Gießpulver anzutreffenden Komponenten wie Fluoriden, Erdalkalioxiden,
Aluminiumoxid, Siliziumoxid, Lithiumoxid und Boroxid.
Dadurch wird eine wesentliche und bei einigen
Zusammensetzungen eine gänzliche Glasbildung der
Gießpulverschlacke bei Einhaltung der Fließbarkeit, des
Erweichungsverhaltens und des Aluminiumoxidaufnahmevermögens erreicht. Die sehr hohen Zusätze an Alkalioxiden,
Phosphorpentoxid, Siliziumoxid und Boroxid, z.B. 18 - 2 %
Na 0 oder 40 % P 0 und 25 % SiO neben 20 % P 0 , stellen
2 2 5 2 2 5 zwar die erwünschte Glasbildung der Gießschlacke bei
Aufrechterhaltung der anderen obigen Eigenschaften sicher, führen jedoch zu einer hohen Abgabe von Sauerstoff der
Gießschlacke an den flüssigen Stahl und verschlechtern damit erheblich den Reinheitsgrad des im Strangguß oder Blockguß vergossenen Stahls durch Bildung nichtmetallischer
Einschlüsse.
Ähnlich wie die bekannten Gießpulver bestehen bekannte Verteilerabdeckmassen und Pfannentopfschlacken aus
5
Kieselsäure oder basischen Oxiden und weisen wie die
Gießpulver ein beachtliches Oxidationspotential gegenüber Stählen und Fe-, Co- und Ni-Basislegierungen mit niedrigem Sauerstoffgehalt auf. So können bei Einsatz dieser Hilfsstoffe über die Reaktion mit den in dem Stahl enthaltenen Legierungselementen, wie Aluminium, Titan, nichtmetallische Einschlüsse im flüssigen Metall entstehen, die beim anschließenden Gießprozeß in die Kokille gelangen und zu einer Verunreinigung des Metalls führen.
Der Erfindung liegt dagegen die Aufgabe zugrunde, einen metallurgischen Hilfsstoff in Pulverform zu entwickeln, welcher ein gegenüber den bekannten Hilfsstoffen verringertes Oxidationspotential aufweist, jedoch die bei der Gewinnung von Stahl an die eingesetzten Schlacken gestellten Anforderungen erfüllt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Gießpulver gelöst, das
20 bis 40 % CaO,
15 bis 30 % SrO, 0 bis 6 % MgO,
0 bis 8 % MgF ,
2 0 bis 8 % CaF ,
2 0 bis 8 % NaF
0 bis 6 % LiF
Rest AI 0 , 2 3 und einen Gehalt von nicht über 15 % . vorzugsweise nicht über % insgesamt an sauerstoffabgebenden Verbindungen, wie
SiO , FeO, Fe 0 , MnO, K 0, Na 0, P O , Cr 0 und B 0
2 2 3 2 2 2 5 2 3 2 3 aufweist. Der Summengehalt der sauerstoffabgebenden
Verbindungen soll erfindungsgemäß nicht über 15 % liegen, weil sonst eine Sauerstoffübertragung der Gießschlacke an die Metallschmelze mit der Folge der Bildung unerwünschter nichtmetallischer Einschlüsse in der erstarrten
Metallegierung eintritt.
Bei Metallen besonderer Empfindlichkeit gegen nichtmetallische Einschlüsse, wie AI-beruhigte Tiefziehstähle für Außenhautteile oder Metalle mit Legierungskomponenten einer hohen Affinität zum Sauerstoff, wie titanstabilisierte austenitische Stähle, ist eine Begrenzung der Summengehalte sauerstoffabgebender Verbindungen des Gießpulvers auf maximal 3 % notwendig.
Üblicherweise wird dieser erfindungsgemäßen Mischung je nach Gießverfahren Kohlenstoff in verschiedener Höhe zugesetzt.
Bei der Erfindung wird weitgehend auf den Zusatz sauerstoffabgebender Zusätze verzichtet, ohne die Glasbildung und die anderen Standardeigenschaften von Gießpulver zu beeinträchtigen. Es wird sogar durch die Begrenzung der Verbindungen nach Anspruch 4 ein stabiler glasiger Zustand bei der Abkühlung erreicht. Es ist hierbei besonders darauf hinzuweisen, daß durch die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Glasigkeit ohne Alkalioxide,' B 0 und SiO erreicht wird. Alkali-, Eisen- und Manganoxide weisen ein im Vergleich zu den übrigen sauerstoffabgebenden Oxiden hohes Sauerstoffpotential auf, so daß eine Begrenzung dieser Verbindungen auf jeweils nicht mehr als 5 % , vorzugsweise nicht mehr als 2 % , zweckmäßig ist.
Die Aufrechterhaltung des glasigen Zustandes der
Gießschlacke im Gießspalt zwischen Kokille und erstarrter
Strangschale, ohne daß sich für 'die Strangschale fehlerverursachende, kristalline Ausscheidungen bilden können, ist wie gesagt insbesondere beim Einsatz des
Hilfsstoffes als Gießpulver von großer Bedeutung. Besonders gut gelingt dies, wenn die chemische Zusammensetzung der drei Hauptkomponenten CaO' , AI 0 ' und SrO' in dem
2 3 schraffierten Feld des DreistoffSystems nach Fig. 1 liegt.
Diese Glasbildung war nicht ohne weiteres zu erwarten, weil sie in Kalk-Aluminat-Schmelzen nur in sehr begrenztem Umfang auftritt. Durch den Zusatz sehr geringer SiO -Gehalte kann die Glasbildung beträchtlich gesteigert werden, ohne daß das
Sauerstoffpotential wesentlich angehoben wird. Dies ist vor allem von großer Bedeutung, weil ein glasiger Zustand der
Gießschlacken bisher nur auf silikatischer Basis möglich ist.
Im folgenden soll die Erfindung anhand einer Gegenüberstellung eines Vergleichsbeispiels eines bekannten und eines erfindungsgemäßen Gießpulvers nach Tafel 1 erläutert werden.
Mit beiden Gießpulvern wurde Al-beruhigter Tiefziehstahl für
Außenhautteile von Automobilen mit folgender chemischer
Zusammensetzung als Sollvorschrift max. 0,04 % C, 0,15 bis
0,22 % Mn, 0,030 bis 0,050 % AI als Brammenstrangguß löslich in einer Sequenz von je drei 300 t Schmelzen vergossen, zu
Kaltbandcoils gewalzt und im Rahmen der Inspektion auf gießtechnisch bedingte oberflächennahe Fehler untersuch .
Die wegen solcher Fehler erfolgte Abwertung auf nicht für Außenhautteile bestimmte Güten konnte bei den Coils, die aus den mit dem erfindungsgemäßen Gießpulver vergossenen Schmelzen stammten, auf ein Fünftel gesenkt werden gegenüber denjenigen, die mit dem bekannten Gießpulver vergossen wurden. Für den Stahlhersteller bedeutet das neben dem höheren Erlös geringere Lagerkosten beim Weiterverarbeiter.
Tafel
Vergleichsbeispiel Erfindungsbeispiel
Gew.-%
0,3 26,9 27,0
3,1 0,2 4,0 0,2
5,5 21,1 3,7 3,5 2,3 0,1 0,1 2,0
1162 0,15
ERSATZBLATT
Claims
1. Gießpulver für Stähle oder Legierungen auf Eisen-,
Nickel- oder Cobalt-Basis mit hohen Anforderungen an den oxidischen Reinheitsgrad für Strang- oder Blockguß, das al
Hauptbestandteile Calciumoxid (CaO) , Aluminiumoxid (AI 0 )
2 3 und Strontiumoxid (SrO) enthält, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die chemische Zusammensetzung (in Gew.JO innerhalb folgender
Grenzen liegt:
20 bis 40 % CaO,
15 bis 30 % SrO, 0 bis 6 % MgO,
und einen Gehalt von nicht über 15 % insgesamt an sauerstoffabgebenden Verbindungen, wie SiO , FeO, MnO,
K 0, Na 0, P O , Cr 0 und ß'θ aufweist. 2 2 2 5 2 3 2 3
2. Gießpulver nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Summe der sauerstoffabgebenden Verbindungen unter 5 % liegt.
ERSATZB.LATT Q
3. Gießpulver nach Anspruch 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Summengehalt an sauerstoffabgebenden Verbindungen nicht über 3 % liegt.
4. Gießpulver nach Anspruch 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Gehalte an Alkali-, Eisen- oder Manganoxiden jeweils nicht mehr als 5 % betragen.
5. Gießpulver nach Anspruch 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Gehalte an Alkali-, Eisen- oder Manganoxiden jeweils nicht mehr als 2 % betragen.
6. Gießpulver zum Erreichen eines glasigen Zustandes beim Abkühlen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß sich die chemische Zusammensetzung von CaO' , AI 0 ' und SrO' in dem
2 3 schraffierten Feld des DreistoffSystems nach Fig. 1 befindet.
7. Gießpulver nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Gehalt an SrO bis 20 Gew.% beträgt.
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