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EP0592265A1 - Composition détergente incorporant un biopolymère polyimide hydrolysable en milieu lessiviel - Google Patents

Composition détergente incorporant un biopolymère polyimide hydrolysable en milieu lessiviel Download PDF

Info

Publication number
EP0592265A1
EP0592265A1 EP93402296A EP93402296A EP0592265A1 EP 0592265 A1 EP0592265 A1 EP 0592265A1 EP 93402296 A EP93402296 A EP 93402296A EP 93402296 A EP93402296 A EP 93402296A EP 0592265 A1 EP0592265 A1 EP 0592265A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
detergent composition
polyimide
polyimide biopolymer
biopolymer
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP93402296A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Arnaud Ponce
Florence Tournilhac
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of EP0592265A1 publication Critical patent/EP0592265A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3719—Polyamides or polyimides

Definitions

  • the subject of the present invention is a detergent composition containing a polyimide biopolymer capable of generating by hydrolysis in a washing medium a polypeptide "builder" at least partially biodegradable and the applications in the field of detergency of said composition.
  • builder is intended to denote according to the invention, any constituent which improves the performance of surfactants of a detergent composition.
  • tripolyphosphates have been the most frequently used "builders" in detergent compositions and detergents.
  • builders for ecological imperatives, we are now looking for substitutes for them.
  • This detergent composition is characterized by the use as a constituent of a polyimide biopolymer having a charge density COO ⁇ which can range from 0 to 5 ⁇ 10 ⁇ 4 mole / g of polymer and capable of acquiring in the washing bath a COO ⁇ charge density at least equal to 10 ⁇ 3 mole / g of polymer.
  • the present invention relates more particularly to detergent compositions, one of the constituents of which is at least one polyimide biopolymer or one of its derivatives, characterized in that this constituent has a charge density COO ⁇ greater than 5. 10 ⁇ 4 mole / g and in that it is capable of increasing this charge density COO ⁇ in the detergent bath.
  • the detergent composition which is the subject of the present invention advantageously leads, by hydrolysis within the washing bath of the polyimide biopolymer, to a builder at least partially biodegradable.
  • the initial charge density COO ⁇ of the polyimide biopolymer or derivative thereof is less than or equal to 2. 10 ⁇ 3 mole / g of polymer.
  • detergent composition denotes, according to the invention, washing machine detergents, dishwasher detergents or any other washing product for household use.
  • detergent bath or “detergent medium” means the aqueous detergent solution (detergent composition) present in the washing machine during the washing cycles; the quantity of detergent present is that recommended by the manufacturer; this is generally less than 20g / liter; the pH of such a solution is greater than or equal to 9.
  • polyimide biopolymers having a charge density COO ⁇ in accordance with the present invention and which can be used, mention may be made of polyimides derived from the polycondensation of aminodiacides, in particular aspartic or glutamic acid or precursors of said aminodiacides; these polymers dissolve in water at basic pH with the formation of free COO ⁇ functions.
  • polymers can be homopolymers derived from aspartic or glutamic acid, as copolymers derived from aspartic acid and glutamic acid in any proportion, or copolymers derived from aspartic acid and / or glutamic and other amino acids (for example up to 15% by weight, preferably less than 5% by weight, other amino acids).
  • copolymerizable amino acids there may be mentioned glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, methionine, tryptophan, histidine, proline, lysine, arginine, serine , threonine, cysteine ...
  • Said polyimide biopolymers or their derivatives can have a weight-average molecular mass of the order of 300 to 107 and generally of the order of 500 to 60,000.
  • polyimides derived from aspartic or glutamic acid can be prepared in particular by thermocondensation of said amino acid (s) in a substantially anhydrous medium, as described in JACS, 80 , 3361 (1958), J. Med. Chem. 16 , 893 (1973), Polymer 23 , 1237 (1982) or in U.S. Patent No. 3,052,655.
  • the charge density COO ⁇ required according to the invention, can also be satisfied by using partially hydrolyzed polyimide biopolymers.
  • These compounds also designated by the term polyimide derivatives, are in particular accessible by controlled opening of at least one of the imide rings of a primary polyimide chain with formation of carboxylates.
  • the amount of polyimide biopolymer entering the detergent composition forming the subject of the invention can range from 0.2 to 80% by weight and preferably from 2 to 5% by weight of said detergent composition.
  • a surfactant in an amount which can range from 2 to 50%, preferably from 6 to 30%, by weight of said detergent composition.
  • Various constituents can also be present in the detergent composition of the invention to lead to detergents or powdered cleaning products.
  • the present invention also relates to the uses of a polyimide biopolymer as defined above, in powdered detergent compositions.
  • the detergent composition which is the subject of the invention has good efficacy, whether in primary detergency or in secondary detergency.
  • the incorporation of a polyimide which is only hydrolyzable in a detergent medium guarantees the detergent composition stability, during storage, superior to that of a composition directly containing the biodegradable polypeptide.
  • the single figure represents the variation in the level of a calcium carbonate sedimentate as a function of the polymer concentration.
  • anhydrous ammonium maleate 450g are spread on a rectangular stainless steel tray without edge on an area of approximately 95 cm2.
  • the tray is placed in a THERMOSI SR 2000 ® ventilated oven without air and preheated to 230 ° C. After two hours of reaction, the extractable rate is evaluated at 1.64% w / w.
  • a powder is recovered which is a polysuccinimide (IR spectrometry), whose number average molecular mass Mn is equal to 900 (measurement of viscosity in 0.5 N NaOH).
  • control detergent a detergent of composition above but not containing polysuccinimide.
  • This example highlights the sequestration capacity of the calcium ions of the polysuccinimide of Example 1 after in situ hydrolysis to polyaspartic acid in basic medium.
  • the sequestration capacity of calcium ions is measured using an electrode having a selective membrane permeable to calcium ions.
  • the solution obtained is called "hydrolyzate”.
  • This example demonstrates the capacity of the polysuccinimide of Example 1 to disperse calcium carbonate, after hydrolysis in situ to aspartic acid in basic medium.
  • the level of the sedimentate in cm3 is measured after 10 minutes and the curve of the sedimentate level is plotted as a function of the concentration in ppm of the polymer (expressed in sec).
  • the curve of the single figure first shows a flocculation phenomenon (too low coverage rate of the particles by the polymer) then restabilization.
  • This capacity for stabilizing mineral particles is particularly advantageous since it is known that the latter are the cause of incrustation phenomena due to deposits which accumulate on cotton.
  • This example demonstrates the capacity of the polysuccinimide of Example 1 to inhibit the crystallization of calcium carbonate, after hydrolysis in situ to polyaspartic acid in basic medium.
  • the results are as follows:
  • the mineral incrustation is calculated from the ash rate (in% relative to the total weight of the cotton) of the fabrics washed, dried and burnt at 950 ° C for 3 hours.

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Abstract

L'invention concerne une composition détergente renfermant au moins un biopolymère polyimide ou un de ses dérivés caractérisé en ce que ce polymère présente une densité de charge COO<-> supérieure à 5. 10<-><4> mole/g et en ce qu'il est susceptible d'accroître cette densité de charge COO<-> dans le bain lessiviel. L'invention vise également les utilisations d'un biopolymère polyimide tel que défini précédemment dans des compositions détergentes en poudre.

Description

  • La présente invention a pour objet une composition détergente contenant un biopolymère polyimide susceptible d'engendrer par hydrolyse au sein d'un milieu lessiviel un "builder" polypeptidique au moins partiellement biodégradable et les applications dans le domaine de la détergence de ladite composition.
  • Par "builder" on entend désigner selon l'invention, tout constituant qui améliore les performances des agents de surface d'une composition détergente.
  • D'une manière générale, I'activité de ce "builder" au sein du milieu lessiviel se manifeste sous les aspects suivants:
    • il assure l'enlèvement des ions indésirables, notamment alcalino-terreux (calcium, magnésium), par séquestration ou précipitation, pour prévenir la précipitation des tensio-actifs anioniques,
    • il apporte une réserve d'alcalinité et de force ionique,
    • il maintient en suspension les salissures extraites et
    • il empêche les incrustations minérales du linge observées en cours de lavage.
  • Pendant très longtemps, les tripolyphosphates ont été les "builders" les plus fréquemment utilisés dans les compositions détergentes et les produits de lavage. Cependant, pour des impératifs écologiques, on leur cherche aujourd'hui des substituts.
  • A ce titre, les zéolithes et des copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléïque ont déjà été proposés.
  • Malheureusement, les zéolithes seules ne peuvent remplacer les tripolyphosphates; elles doivent être renforcées dans leur action par d'autres additifs.
  • Quant aux copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléïque (ou leurs sels alcalins ou d'ammonium), destinés plus particulièrement à un emploi comme inhibiteurs d'incrustation (brevet européen n° 25.551), ils présentent l'inconvénient de ne pas être biodégradables en milieu naturel.
  • Récemment, la Demanderesse a proposé une composition détergente présentant simultannément d'excellentes propriétés de détergence primaire et secondaire et une capacité à engendrer, par hydrolyse au sein d'un milieu lessiviel, un "builder" au moins partiellement biodégradable (Demande de brevet EP 92400875.8).
  • Cette composition détergente se caractérise par l'emploi à titre de constituant d'un biopolymère polyimide présentant une densité de charge COO⁻ pouvant aller de 0 à 5 x 10⁻⁴ mole/g de polymère et susceptible d'acquérir dans le bain lessiviel une densité de charge COO⁻ au moins égale à 10⁻³ mole/g de polymère.
  • Aujourd'hui, la présente invention vise plus particulièrement des compositions détergentes dont l'un des constituants est au moins un biopolymère polyimide ou un de ses dérivés, caractérisé en ce que ce constituant présente une densité de charge COO⁻ supérieure à 5. 10⁻⁴ mole/g et en ce qu'il est susceptible d'accroître cette densité de charge COO⁻ dans le bain lessiviel.
  • La composition détergente, objet de la présente invention, conduit avantageusement, par hydrolyse au sein du bain lessiviel du biopolymère polyimide, à un builder au moins partiellement biodégradable.
  • Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la densité de charge COO⁻ initiale du biopolymère polyimide ou dérivé de celui-ci est inférieure ou égale à 2. 10⁻³ mole/g de polymère.
  • Par composition détergente, on désigne selon l'invention les lessives lave-linge, les lessives lave-vaisselle ou tout autre produit de lavage à usage ménager.
  • On entend par "bain lessiviel" ou "milieu lessiviel" la solution aqueuse de lessive (composition détergente) présente dans la machine à laver au cours des cycles de lavage ; la quantité de lessive présente est celle préconisée par le fabriquant ; celle-ci est généralement inférieure à 20g/litre ; le pH d'une telle solution est supérieur ou égal à 9.
  • A titre d'exemple de biopolymères polyimides dotés d'une densité de charge COO⁻ conforme à la présente invention et pouvant être mis en oeuvre, on peut citer les polyimides dérivés de la polycondensation d'aminodiacides, notamment de l'acide aspartique ou glutamique ou des précurseurs desdits aminodiacides ; ces polymères se dissolvent dans l'eau à pH basique avec formation de fonctions COO⁻ libres.
  • Ces polymères peuvent être aussi bien des homopolymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique, que des copolymères dérivés de l'acide aspartique et de l'acide glutamique en proportion quelconques, ou des copolymères dérivés de l'acide aspartique et/ou glutamique et d'aminoacides autres (par exemple jusqu'à 15% en poids, de préférence moins de 5% en poids, d'aminoacides autres).
  • Parmi les aminoacides copolymérisables, on peut citer la glycine, l'alanine, la valine, la leucine, l'isoleucine, la phénylalanine, la méthionine, le tryptophane, l'histidine, la proline, la lysine, l'arginine, la sérine, la thréonine, la cystéine...
  • Lesdits biopolymères polyimides ou leurs dérivés peuvent présenter une masse moléculaire moyenne en poids de l'ordre de 300 à 10⁷ et généralement de l'ordre de 500 à 60.000.
  • Ceux-ci, comme les polyimides dérivés de l'acide aspartique ou glutamiques peuvent être préparés notamment par thermocondensation du ou desdits aminoacides en milieu sensiblement anhydre, comme décrit dans J.A.C.S., 80, 3361 (1958), J.Med.Chem. 16, 893 (1973), Polymer 23, 1237 (1982) ou dans le brevet américain n°3.052.655.
  • La densité de charge COO⁻, requise selon l'invention, peut également être satisfaite en employant des biopolymères polyimides partiellement hydrolysés. Ces composés, encore désignés sous le terme dérivés de polyimides, sont notamment accessibles par ouverture contrôlée d'au moins un des cycles imides d'une chaîne polyimide primaire avec formation de carboxylates.
  • La quantité de biopolymère polyimide, entrant dans la composition détergente, faisant l'objet de l'invention, peut aller de 0,2 à 80% en poids et de préférence de 2 à 5% du poids de ladite composition détergente.
  • A coté du biopolymère polyimide ou dérivé de celui-ci, est présent, dans la composition détergente, un agent tensio-actif, en quantité pouvant aller de 2 à 50%, de préférence de 6 à 30%, du poids de ladite composition détergente.
  • Parmi les agents tensio-actifs entrant dans la composition détergente faisant l'objet de l'invention, on peut citer:
    • les agents tensio-actifs anioniques du type savons et métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en C8 - C24), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonates en C₈ -C₁₃, alcoylsulfonates en C₁₂ - C₁₆, alcools gras en C₆ - C₁₆ oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en C₈ - C₁₃ oxyéthylénés et sulfatés), les sulfosuccinates alcalins (alcoylsulfosuccinates en C₁₂ - C₁₆)...
    • les agents tensio-actifs non ioniques du type alcoylphénols en C₆ - C₁₂ polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en C₈ - C₂₂ oxyéthylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénées,
    • les agents tensio-actifs amphotères du type alcoyldiméthylbétaïnes,
    • les agents tensio-actifs cationiques du type chlorures ou bromures d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylammonium.
  • Divers constituants peuvent en outre être présents dans la composition détergente de l'invention pour conduire à des lessives ou des produits de nettoyage en poudre.
  • Peuvent ainsi être en outre présents dans la composition détergente ci-dessus décrite:
    • des "builders" du type:
      • . phosphates à raison de moins de 25% du poids total de formulation,
      • . zéolithes jusqu'à environ 40% du poids total de formulation,
      • . carbonate de sodium jusqu'à environ 80% du poids total de formulation,
      • . acide nitriloacétique jusqu'à environ 10% du poids total de formulation,
      • . acide citrique, acide tartrique jusqu'à environ 20% du poids total de formulation, la quantité totale de "builder" (polyimide précurseur de builder + autres builders) correspondant à environ 0,2 à 80%, de préférence de 20 à 45% du poids total de ladite composition détergente,
    • des inhibiteurs de corrosion tels que les silicates jusqu'à environ 25% poids de total de ladite composition détergente,
    • des agents de blanchiment du type perborates, chloroisocyanates, N, N, N', N' - tétraacétyléthylénediamine (TAED) jusqu'à environ 30% du poids total de ladite composition détergente,
    • des agents anti-redéposition du type carboxyméthylcellulose, méthylcellulose en quantités pouvant aller jusqu'à environ 5% du poids total de ladite composition détergente,
    • des agents anti-incrustation du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydre maléïque en quantité pouvant jusqu'à 10% environ du poids total de ladite composition détergente,
    • des charges du type sulfate de sodium pour les détergents en poudre en quantité pouvant aller jusqu'à 50% du poids total de ladite composition détergente.
  • La présente invention vise également les utilsations d'un biopolymère polyimide tel que défini auparavant, dans les compositions détergentes en poudre.
  • La composition détergente faisant l'objet de l'invention présente une bonne efficacité que ce soit en détergence primaire ou en détergence secondaire. En outre, l'incorporation d'un polyimide qui n'est hydrolysable qu'au sein d'un milieu lessiviel, garantie à la composition détergente une stabilité, au stockage, supérieure à celle d'une composition contenant directement le polypeptide biodégradable.
  • Les exemples et l'unique figure suivants sont donnés à titre indicatif et ne peuvent pas être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention.
  • La figure unique représente la variation du niveau d'un sédimentat de carbonate de calcium en fonction de la concentration en polymère.
    • EXEMPLE 1
  • Préparation d'un polycuccinimide de faible poids moléculaire
  • 450g de maléate d'ammonium anhydre sont étalés sur un plateau inox rectangulaire sans bord sur une surface d'environ 95 cm². Le plateau est placé dans une étuve ventilée sans air THERMOSI SR 2000 ® et préchauffée à 230°C. Après deux heures de réaction, le taux d'extractible est évalué à 1,64% p/p. On récupère une poudre qui est un polysuccinimide (spectrométrie IR), dont la masse moléculaire moyenne en nombre Mn est égale à 900 (mesure de viscosité dans la NaOH 0,5 N).
    • EXEMPLE 2
  • Formulation d'une composition déteraente lave-linge à partir du polysuccinimide de l'exemple 1.
  • A la poudre, préparée en exemple 1, sont introduits par mélange à sec différents additifs afin d'obtenir la composition détergente (lessive) suivante :
    COMPOSITION DE LA LESSIVE % EN POIDS
    Alkylbenzène sulfonate linéaire 7,5
    CEMUSOL LA 90® (acide laurique polyoxyéthylénée commercialisé per S.F.O.S) 4
    Zéolithe 4 A 24
    Silicate de Na (SiO₂/Na₂O = 2) 1,5
    Carbonate de Na 10
    TAED 2
    Perborate de Na 15
    Acide Ethylénediamine tétracétique 0,1
    Polysuccinimide ci-dessus préparé 3
    Tinopal DMSX® 0,1
    Tinopal SOP® (azurants commercialisés par CIBA-CEIGY) 0,1
    Antimousse siliconé 0,2
    Alcalaze 0,15
    Savinaze (enzymes) 0,15
    Sulfate de Na qsp 100%
  • On appellera "lessive témoin" une lessive de composition ci-dessus mais ne contenant pas de polysuccinimide.
  • Les performances de cette lessive ont été testées et sont explicitées dans les exemples suivants.
    • EXEMPLE 3
  • Cet exemple met en évidence la capacité de séquestration des ions calcium du polysuccinimide de l'exemple 1 après hydrolyse in situ en acide polyaspartique en milieu basique.
  • La capacité de séquestration des ions calcium est mesurée à l'aide d'une électrode présentant une membrane sélective perméable aux ions calcium.
  • On trace d'abord une courbe d'étalonnage en mettant en oeuvre 100 ml d'une solution de chlorure de sodium à 3 g/l de pH 10,5 dans laquelle on ajoute des quantités d'ions calcium variant de 10⁻⁵ à 3 x 10⁻³ mole/l et on trace la courbe potentiel délivré par l'électrode en fonction de la concentration en ions Ca²⁺ libres.
  • On hydrolyse le polysuccinimide de l'exemple 1 par une solution de soude concentrée jusqu'à obtenir une solution à 20 % en poids de polyaspartate de sodium de pH = 10,5. La solution obtenue est appelée "hydrolysat".
  • On dilue cette solution jusqu'à obtenir 100 g de solution aqueuse à 10 g/l de polyaspartate de sodium; on ajuste le pH à 10,5 par une solution de soude concentrée. On ajoute 0,3 g de chlorure de sodium en poudre. Des ions calcium sont également introduits dans des quantités variant entre 10⁻⁵ à 3.10⁻³ moles/l et l'on trace la droite [Ca²⁺] libre/[Ca²⁺] fixé = f ([Ca²⁺] libre)
    A partir de cette droite on détermine:
    • la constante de complexation des ions calcium, K, du polymère
    • le nombre So de sites de complexation du polymère définis par : [Ca²⁺] libre [Ca²⁺] fixé = 1 KSo + 1 So [Ca²⁺] libre
      Figure imgb0001
  • Selon cette méthode d'évaluation, on constate que l'acide polyaspartique obtenu par hydrolyse du polysuccinimide de l'exemple 1 présente 2,6 x 10⁻³ site/g de polymère dont l'affinité est Log K = 3,6.
    • EXEMPLE 4
  • Cet exemple met en évidence la capacité du polysuccinimide de l'exemple 1 à disperser du carbonate de calcium, après hydrolyse in situ en acide aspartique en milieu basique.
  • Dans une éprouvette de 100 cm³ (hauteur 26 cm; diamètre 3cm), 2 g de carbonate de calcium de précipitation sont dispersés dans 100 ml d'une solution aqueuse de pH 10,5 (NaOH) contenant 3 g/l de NaCI, 3 x 10⁻³ mole/l de CaCl₂ et l'hydrolysat à différentes concentrations.
  • On mesure le niveau du sédimentat en cm³ au bout de 10 mn et on trace la courbe niveau de sédimentat en fonction de la concentration en ppm du polymère (exprimé en sec).
  • La courbe de la figure unique montre d'abord un phénomène de floculation (taux de couverture trop faible des particules par le polymère) puis restabilisation.
  • Cette capacité de stabilisation des particules minérales est particulièrement intéressante puisqu'il est connu que ces dernières sont à l'origine des phénomènes d'incrustation dûs aux dépots qui s'accumulent sur le coton.
    • EXEMPLE 5
  • Cet exemple met en évidence la capacité du polysuccinimide de l'exemple 1 à inhiber la cristallisation du carbonate de calcium, après hydrolyse in situ en acide polyaspartique en milieu basique.
  • La propriété d'inhibition de cristallisation du carbonate de calcium de ce produit est mise en évidence en utilisant la méthode décrite par Z. AMJAD dans LANGMUIR 1987, 3, 224-228.
  • La mesure est réalisée dans une cellule fermée thermostatée à l'aide d'une solution sursaturée à 10⁻³ mole/l de bicarbonate de sodium et à 2 x 10⁻³ mole/l de chlorure de calcium (pH = 8,6), à laquelle on ajoute 5 g/l de carbonate de calcium de synthèse (surface spécifique = 80 m²/g; diamètre théorique = 20 nm); on mesure la diminution de la vitesse de cristallisation du carbonate de calcium obtenue par addition de 500 ppm de l'hydrolysat (exprimé en sec) comme préparé dans l'exemple 3.
    Les résultats sont les suivants :
    Figure imgb0002
    • EXEMPLE 6 Effets inhibiteurs d'incrustation
  • Cet effet a été mesuré après 20 lavages en l'absence de tissus salis sur les éprouvettes non salies suivantes:
    • . textiles coton Testfabric 405 (4)
    • . coton Krefeld 12A (8)
  • L'incrustation minérale est calculée à partir du taux de cendres (en % par rapport au poids total du coton) des tissus lavés, séchés et brulés à 950°C pendant 3 heures.
  • L'effet inhibiteur d'incrustation est apprécié par le rapport taux de cendres avec additifs/taux de cendres sans additifs qui figure sous la lettre T dans le tableau I ci-après.
    Figure imgb0003

Claims (17)

1) Composition détergente dont l'un des constituants est au moins un biopolymère polyimide ou un de ses dérivés, caractérisé en ce que ce constituant présente une densité de charge COO⁻ supérieure à 5. 10⁻⁴ mole/g de polymère et en ce qu'il est susceptible d'accroître cette densité de charge COO⁻ dans le bain lessiviel.
2) Composition détergente selon la revendication 1 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide présente une densité de charge initiale inférieure ou égale à 2. 10⁻³ mole/g de polymère.
3) Composition détergente selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide dérive de la polycondensation d'aminodiacides ou de précurseurs desdits aminodiacides.
4) Composition détergente selon la revendication 1, 2 ou 3 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide dérive de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ou des précurseurs dudits ou desdits acide(s).
5) Composition détergente selon l'une des revendications 1à 4 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide est partiellement hydrolysé.
6) Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide présente une masse moléculaire moyenne en poids de l'ordre de 300 à 10⁷.
7) Composition détergente selon la revendication 6 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide présente une masse moléculaire moyenne en poids de l'ordre de 500 à 60. 000.
8) Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide représente de 0,2 à 80 % du poids de ladite composition détergente.
9) Composition détergente selon la revendication 8 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide représente de 2 à 5 % du poids de ladite composition détergente.
10) Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce qu'un agent tensio-actif est présent en quantité allant de 2 à 50 % du poids de ladite composition.
11) Utilisation, dans les compositions détergentes en poudre, d'un biopolymère polyimide ou d'un de ses dérivés, présentant une densité de charge COO⁻ supérieure à 5.10⁻⁴ mole/g de polymère et susceptible d' accroître dans un milieu lessiviel sa densité de charge COO⁻, comme substance génératrice en milieu lessiviel d'un composant "builder" polypeptidique au moins partiellement biodégradable.
12) Utilisation selon la revendication 11 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide dérive de la polycondensation d'aminodiacides ou des précurseurs desdits aminodiacides.
13) Utilisation selon la revendication 12 ou 11 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide dérive de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ou des précurseurs dudit ou desdits acide(s).
14) Utilisation selon l'une des revendications 11 à 13 caractérisé en ce que le polyimide est en outre partiellement hydrolysé.
15) Utilisation selon l'une des revendications 11 à 14 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide présente une masse moléculaire moyenne en poids de l'ordre de 300 à 10⁷.
16) Utilisation selon la revendication 15 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide présente une masse moléculaire moyenne en poids de l'ordre de 500 à 60. 000.
17) Utilisation selon l'une des revendications 11 à 16 caractérisée en ce que ledit biopolymère polyimide est présent en quantité allant de 0,2 à 80 % du poids de ladite composition détergente en poudre.
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