[go: up one dir, main page]

EP0389959A1 - Verfahren zum Herstellen von verschleiss- und korrosionsbeständigen Schutzschichten - Google Patents

Verfahren zum Herstellen von verschleiss- und korrosionsbeständigen Schutzschichten Download PDF

Info

Publication number
EP0389959A1
EP0389959A1 EP90105401A EP90105401A EP0389959A1 EP 0389959 A1 EP0389959 A1 EP 0389959A1 EP 90105401 A EP90105401 A EP 90105401A EP 90105401 A EP90105401 A EP 90105401A EP 0389959 A1 EP0389959 A1 EP 0389959A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
layers
alloy
sprayed
hard material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP90105401A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0389959B1 (de
Inventor
Hans-Theo Steine
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ECG Immobilier SA
Original Assignee
Castolin SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Castolin SA filed Critical Castolin SA
Publication of EP0389959A1 publication Critical patent/EP0389959A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0389959B1 publication Critical patent/EP0389959B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/18—After-treatment

Definitions

  • the invention relates to a method for producing wear-resistant and corrosion-resistant protective layers of variable composition by thermal spraying.
  • thermally sprayed wear and corrosion resistant layers has been known for a long time.
  • metals, alloys, hard materials and their mixtures are used.
  • the disadvantage of these layers is that the composition and the hard material content are determined by the spray material.
  • the purpose of the invention is now to produce wear-resistant and corrosion-resistant coatings in a wide range with regard to the composition and the stress, in which the position of the hard materials can be influenced in a certain range.
  • two or more thin layers of materials of different compositions with a predetermined layer thickness are sprayed on and then diffused at temperatures between 600 to 1200 ° C. to form a layer of a certain composition in the solid state and as a function of time.
  • the coating according to the invention is thus produced by layer-wise spraying on two or more layers of alloys based on Ni, Co and / or Fe with or without hard material intermediate layers, which are subsequently diffused with a heat treatment in a solid or partially liquid state to form a coating with the desired composition .
  • the variation in the composition of the coating is controlled via the layer thickness of the individual sprayed-on layers.
  • the range for the layer thickness must be between 0.02 to 0.5 mm, preferably 0.05 to 0.3 mm.
  • carbides, borides and / or silicides are used for the hard material intermediate layers.
  • the hard material layers mentioned can be constructed in such a way that different hard materials are used per layer.
  • the base and top layers An alloy of Ni, Co and / or Fe is used for the base and top layers;
  • the sprayed-on alloy layer (s) advantageously consist of a Ni-based alloy or a Co-based alloy.
  • the sprayed-on alloy layers in a coating should consist of different alloys of Ni, Co and / or Fe base.
  • the intermediate layers from metals such as chromium, molybdenum and / or tungsten.
  • the diffusion process can be carried out in a vacuum furnace or in a muffle furnace with or without protective gas in the temperature range from 600 to 1200 o C depending on the layer structure and alloy.
  • a protective coating against fretting should be applied to a machine part.
  • the diffusion process was carried out in a vacuum oven at a negative pressure of 10 ⁇ 2 Torr in the temperature range from 900 to 1100 o C for about 30 minutes.
  • Example I The same preparations and coatings as in Example I were selected, with the difference that the spraying was carried out with a plasma flame spray gun and the diffusion process was carried out in a muffle furnace with protective gas for 10 minutes.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coating By Spraying Or Casting (AREA)

Abstract

Ein Verfahren zum Herstellen von verschleiß- und korrosionsbeständigen Schutzschichten durch thermisches Spritzen soll dadurch verbessert werden, daß zwei oder mehrere dünne Schichten aus Werkstoffen verschiedener Zusammensetzung mit vorbestimmter Schichtstärke aufgespritzt sowie anschließend bei Temperaturen zwischen 600 bis 1200<o> C zur Bildung einer Schicht bestimmter Zusammensetzung diffundiert werden. Dabei sollen die Schichtdicken im Bereich von 0,02 bis 0,5 mm, bevorzugt 0,05 bis 0,3 mm, liegen.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von verschleiß- und korrosionsbeständigen Schutzschichten variabler Zusammensetzung durch thermisches Spritzen.
  • Das Herstellen von thermisch gespritzten verschleiß- und korrosionsbeständigen Schichten ist seit längerer Zeit bekannt. Hierbei werden Metalle, Legierungen, Hartstoffe und deren Gemische eingesetzt.
  • Der Nachteil dieser Schichten besteht darin, daß die Zusammensetzung sowie der Hartstoffanteil durch den Spritzwerkstoff vorgegeben ist.
  • Für Schichten, die nachträglich eingeschmolzen werden, können für die herkömmlichen Beschichtungsverfahren nur Legierungen auf der NiBSi-, NiCrBSi- und CoNiCrWBSI-Basis mit und ohne Hartstoffen verwendet werden.
  • Bei Schichten, die mit einem Legierung-Hartstoff-Gemisch hergestellt werden, besteht bislang keine Möglichkeit, die Lage der Hartstoffe in der Schicht zu beeinflussen.
  • Zweck der Erfindung ist es nun, verschleiß- und korrosionsbeständige Beschichtungen in einem weiten Bereich in Hinsicht auf die Zusammensetzung und die Beanspruchung herzustellen, bei denen die Lage der Hartstoffe in einem bestimmten Bereich beeinflußt werden kann.
  • Zur Lösung dieser Aufgabe führt, daß zwei oder mehrere dünne Schichten aus Werkstoffen verschiedener Zusammensetzung mit vorbestimmter Schichtstärke aufgespritzt sowie anschließend bei Temperaturen zwischen 600 bis 1200o C zur Bildung einer Schicht bestimmter Zusammensetzung in festem Zustand sowie in Abhängigkeit von der Zeit diffundiert werden.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtung erfolgt also durch schichtweises Aufspritzen von zwei oder mehreren Schichten aus Legierungen auf Ni, Co und/oder Fe Basis mit oder ohne Hartstoffzwischenschichten, die nachträglich mit einer Wärmebehandlung in festen oder teilweise flüssigem Zustand zu einer Beschichtung mit gewünschter Zusammensetzung diffundiert werden.
  • Die Variation der Zusammensetzung der Beschichtung wird über die Schichtstärke der einzelnen aufgespritzten Schichten gesteuert. Der Bereich für die Schichtstärke muß zwischen 0,02 bis 0,5 mm, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 mm, liegen.
  • Um eine gute Verschleißbeständigkeit zu erreichen, werden für die Hartstoffzwischenschichten Karbide, Boride und/oder Silicide verwendet. Außerdem können erfindungsgemäß die erwähnten Hartstoffschichten so aufgebaut werden, daß pro Schicht verschiedene Hartstoffe eingesetzt werden.
  • Für die Grund- und die Deckschicht wird eine Legierung aus Ni, Co und/oder Fe herangezogen; vorteilhafterweise bestehen die aufgespritzte/n Legierungsschicht/en aus einer Ni Basis Legierung oder aus einer Co Basis Legierung.
  • Im Rahmen der Erfindung liegt es zudem, daß die aufgespritzten Legierungsschichten in einer Beschichtung aus verschiedenen Legierungen aus Ni, Co und/oder Fe Basis bestehen sollen.
  • Auch ist es vorgesehen, die Zwischenschichten aus Metallen wie Chrom, Molybdän und/oder Wolfram zu fertigen. Der Diffusionsvorgang kann in einem Vakuumofen oder in einem Muffelofen mit oder ohne Schutzgas im Temperaturbereich von 600 bis 1200o C je nach Schichtaufbau und Legierung durchgeführt werden.
  • Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung ergeben ich aus der nachfolgenden Beschreibung bevorzugter Beispiele.
    • Beispiel I
  • Auf ein Maschinenteil soll eine Schutzbeschichtung gegen Reibverschleiß aufgebracht werden.
  • Auf die durch Strahlen vorbereitete Oberfläche wurden mit einem Flammspritzgerät fünf Schichten einer Schichtstärke für die Legierungsschichten von 0,1 mm und die Hartstoffschichten von 0,2 mm in der Reihenfolge Legierungsschicht - Hartstoffschicht - Legierungsschicht - Hartstoffschicht - Legierungsschicht aufgespritzt. Als Legierungsschicht wurde für die Grund- und Deckschicht eine NiCrBSI Legierung verwendet. Und für die Zwischenschicht eine NiCr Legierung. Die zwei Hartstoffschichten bestanden aus Wolframkarbid.
  • Der Diffusionsvorgang wurde im Vakuumofen bei einem Unterdruck von 10⁻² Torr im Temperaturbereich von 900 bis 1100o C während etwa 30 min durchgeführt.
    • Beispiel II
  • Es wurden die gleichen Vorbereitungen und Beschichtungen wie im Beispiel I gewählt mit dem Unterschied, daß das Aufspritzen mit einer Plasmaflammspritzpistole erfolgte und der Diffusionsvorgang in einem Muffelofen mit Schutzgas während 10 min durchgeführt wurde.

Claims (11)

1. Verfahren zum Herstellen von verschleiß- und korrosions­beständigen Schutzschichten durch thermisches Spritzen,
dadurch gekennzeichnet,
daß zwei oder mehrere dünne Schichten aus Werkstoffen verschiedener Zusammensetzung mit vorbestimmter Schicht­stärke aufgespritzt sowie anschließend bei Temperaturen zwischen 600 bis 1200o C zur Bildung einer Schicht be­stimmter Zusammensetzung in festem Zustand sowie in Ab­hängigkeit von der Zeit diffundiert werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Diffusionszeit von zumindest 10 min, bevorzugt 30 min.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch Schichtdicken im Bereich von 0,02 bis 0,5 mm, bevorzugt 0,05 bis 0,3 mm.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest zwei der aufgespritzten Schichten aus einer Legierung und eine Schicht aus einem Hartstoff bestehen
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Hartstoffschicht zwischen den Legierungsschichten angeordnet wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß für die Hartstoffschichten pro Schicht verschiedene Hartstoffe verwendet werden.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch eine ausgespritzte Hartstoffschicht aus Karbiden, Boriden und/oder Siliciden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Grund- und die Deckschicht aus einer Ni, Co und/oder Fe Legierung bestehen.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgespritzte/n Legierungsschicht/en aus einer Ni Basis Legierung oder aus einer Co Basis Legierung besteht/bestehen.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgespritzten Legierungsschichten in einer Beschichtung aus verschiedenen Legierungen aus Ni, Co und/oder Fe Basis bestehen.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, gekennzeichnet durch wenigstens eine Zwischenschicht aus Metallen wie Chrom, Molybdän und/oder Wolfram.
EP19900105401 1989-03-28 1990-03-22 Verfahren zum Herstellen von verschleiss- und korrosionsbeständigen Schutzschichten Expired - Lifetime EP0389959B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH108189A CH677498A5 (de) 1989-03-28 1989-03-28
CH1081/89 1989-03-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0389959A1 true EP0389959A1 (de) 1990-10-03
EP0389959B1 EP0389959B1 (de) 1994-09-14

Family

ID=4202012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19900105401 Expired - Lifetime EP0389959B1 (de) 1989-03-28 1990-03-22 Verfahren zum Herstellen von verschleiss- und korrosionsbeständigen Schutzschichten

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0389959B1 (de)
CH (1) CH677498A5 (de)
DE (1) DE59007099D1 (de)
ES (1) ES2063848T3 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2239264A (en) * 1989-12-19 1991-06-26 Mtu Muenchen Gmbh Method for depositing wear-resistant dispersion coatings
FR2682399A1 (fr) * 1991-10-15 1993-04-16 Castolin Sa Procede de revetement de surfaces metalliques et application de ce procede.
WO1998027245A1 (fr) * 1996-12-17 1998-06-25 Yalestown Corporation N.V. Procede de fabrication de pieces possedant une surface de travail renforcee
WO2001018274A1 (en) * 1999-09-10 2001-03-15 Siemens Westinghouse Power Corporation In-situ formation of multiphase air plasma sprayed barrier coatings for turbine components
US6677064B1 (en) 2002-05-29 2004-01-13 Siemens Westinghouse Power Corporation In-situ formation of multiphase deposited thermal barrier coatings

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT398580B (de) * 1991-11-05 1994-12-27 Strauss Helmut Beschichtung für metallische oder nichtmetallische substrate, verfahren und vorrichtung zu deren herstellung

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB400752A (en) * 1932-08-31 1933-11-02 Metallisation Ltd A method of protecting articles of oxidisable metals or metal alloys from oxidation, deterioration or corrosion
FR1046251A (fr) * 1951-12-08 1953-12-04 Snecma Matériau composite fritté céramique-métal pouvant être utilisé notamment pour la fabrication d'organes de machines thermiques et son procédé d'obtention
GB803649A (en) * 1955-10-22 1958-10-29 Birmingham Small Arms Co Ltd Improvements in or relating to sprayed metal coatings
US3054694A (en) * 1959-10-23 1962-09-18 Jr William L Aves Metal-ceramic laminated coating and process for making the same
FR1434158A (fr) * 1964-11-25 1966-04-08 Sfec Perfectionnements aux revêtements protecteurs réfractaires, et procédé de fabrication de ces éléments
FR2185696A1 (de) * 1972-05-22 1974-01-04 Union Carbide Corp
FR2407272A1 (fr) * 1977-10-31 1979-05-25 Howmet Turbine Components Procede d'obtention d'articles resistant a la corrosion a temperature elevee
GB2021641A (en) * 1978-05-23 1979-12-05 Union Carbide Corp Metal carbide nickel boron plasma spray powders

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB400752A (en) * 1932-08-31 1933-11-02 Metallisation Ltd A method of protecting articles of oxidisable metals or metal alloys from oxidation, deterioration or corrosion
FR1046251A (fr) * 1951-12-08 1953-12-04 Snecma Matériau composite fritté céramique-métal pouvant être utilisé notamment pour la fabrication d'organes de machines thermiques et son procédé d'obtention
GB803649A (en) * 1955-10-22 1958-10-29 Birmingham Small Arms Co Ltd Improvements in or relating to sprayed metal coatings
US3054694A (en) * 1959-10-23 1962-09-18 Jr William L Aves Metal-ceramic laminated coating and process for making the same
FR1434158A (fr) * 1964-11-25 1966-04-08 Sfec Perfectionnements aux revêtements protecteurs réfractaires, et procédé de fabrication de ces éléments
FR2185696A1 (de) * 1972-05-22 1974-01-04 Union Carbide Corp
FR2407272A1 (fr) * 1977-10-31 1979-05-25 Howmet Turbine Components Procede d'obtention d'articles resistant a la corrosion a temperature elevee
GB2021641A (en) * 1978-05-23 1979-12-05 Union Carbide Corp Metal carbide nickel boron plasma spray powders

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, Band 10, Nr. 362 (C-389)[2419], 4. Dezember 1986; & JP-A-61 159 565 (HITACHI ZOSEN CORP.) 19-07-1986 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, Band 4, Nr. 61 (C-9)[543], 8. Mai 1980, Seite 63 C 9; & JP-A-55 28 352 (NIPPON TUNGSTEN K.K.) 28-02-1980 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2239264A (en) * 1989-12-19 1991-06-26 Mtu Muenchen Gmbh Method for depositing wear-resistant dispersion coatings
GB2239264B (en) * 1989-12-19 1993-10-06 Mtu Muenchen Gmbh Method for depositing wear-resistant dispersion coatings
FR2682399A1 (fr) * 1991-10-15 1993-04-16 Castolin Sa Procede de revetement de surfaces metalliques et application de ce procede.
BE1006996A5 (fr) * 1991-10-15 1995-02-14 Castolin Sa Procede de revetement de surfaces metalliques et application de ce procede.
WO1998027245A1 (fr) * 1996-12-17 1998-06-25 Yalestown Corporation N.V. Procede de fabrication de pieces possedant une surface de travail renforcee
WO2001018274A1 (en) * 1999-09-10 2001-03-15 Siemens Westinghouse Power Corporation In-situ formation of multiphase air plasma sprayed barrier coatings for turbine components
US6294260B1 (en) 1999-09-10 2001-09-25 Siemens Westinghouse Power Corporation In-situ formation of multiphase air plasma sprayed barrier coatings for turbine components
US6677064B1 (en) 2002-05-29 2004-01-13 Siemens Westinghouse Power Corporation In-situ formation of multiphase deposited thermal barrier coatings

Also Published As

Publication number Publication date
CH677498A5 (de) 1991-05-31
ES2063848T3 (es) 1995-01-16
DE59007099D1 (de) 1994-10-20
EP0389959B1 (de) 1994-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2435989C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines verschleißfesten, beschichteten Hartmetallkörpers für Zerspanungszwecke
DE2632739C3 (de) Verfahren zum thermischen Aufspritzen eines selbsthaftenden Nickel-Aluminium- oder-Nickel-Titan-Überzugs auf ein Metallsubstrat
DE69917834T3 (de) Pulver aus Chromkarbid und Nickel-Chrom
DE3144192C2 (de) Verfahren zum Bedampfen einer Oberfläche mit Hartstoffen und Anwendung des Verfahrens
DE1521369C3 (de) Pulverförmige, selbstfließende Flammspritzmasse
DE19807636C1 (de) Verfahren zum Herstellen einer korrosions- und oxidationsbeständigen Schlickerschicht
EP0093706B1 (de) Werkzeug und Verfahren zu dessen Herstellung
DE1198568B (de) Verfahren zur Herstellung von porenfreien Spritz-Schweiss-UEberzuegen
WO1982001897A1 (en) Material allowing the stratification of machining parts,the latter having then an improved resistance to abrasion and hammering
DE2525185B2 (de) Hartmetallkörper
DE3212185C3 (de) Dampfturbinenrotorwelle und verfahren zu ihrer herstellung
DE3234931A1 (de) Ueberzugsmasse und beschichtungsverfahren
CH667469A5 (de) Verfahren zum aufbringen von schutzschichten.
DE2744189A1 (de) Verfahren zur verbesserung der verschleisseigenschaften von eisenmetallteilen
DE2517287A1 (de) Mit hartmetall bestueckte oder zur gaenze aus hartmetall bestehende walzrollen
DE2208070A1 (de) Plasma-flammgespritzte titancarbidwerkzeugstahl-ueberzuege auf metallsubstraten, die so gebildeten verbundwerkstoffe und verfahren zu deren herstellung
DE3703205C2 (de)
DE3810775C2 (de) Spinnrotor
EP0389959A1 (de) Verfahren zum Herstellen von verschleiss- und korrosionsbeständigen Schutzschichten
DE2149772B1 (de) Schweisszusatzwerkstoff aus haertbaren hartstofflegierungen
DE3925865C1 (de)
DE3715327A1 (de) Verfahren zum herstellen einer verschleissfesten beschichtung
EP0571796B1 (de) Oberflächenschutzschicht sowie Verfahren zur Herstellung derselben
DE2037454B2 (de) Verschleißbeanspruchter Metallgegen stand, beispielsweise Rasierklingen Schneide
DE3726073C1 (de) Verfahren zur Herstellung von duennwandigem Halbzeug und dessen Verwendungen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): BE DE ES FR GB IT

17P Request for examination filed

Effective date: 19901115

17Q First examination report despatched

Effective date: 19920603

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE ES FR GB IT

ITF It: translation for a ep patent filed
REF Corresponds to:

Ref document number: 59007099

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19941020

ET Fr: translation filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19941209

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2063848

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19960219

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19960226

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19960304

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 19960313

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19960523

Year of fee payment: 7

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19970322

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19970324

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Effective date: 19970331

BERE Be: lapsed

Owner name: S.A. CASTOLIN

Effective date: 19970331

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19970322

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19971128

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19971202

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 19990405

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050322