[go: up one dir, main page]

EA002692B1 - Композиции действующих веществ защиты растений - Google Patents

Композиции действующих веществ защиты растений Download PDF

Info

Publication number
EA002692B1
EA002692B1 EA200001087A EA200001087A EA002692B1 EA 002692 B1 EA002692 B1 EA 002692B1 EA 200001087 A EA200001087 A EA 200001087A EA 200001087 A EA200001087 A EA 200001087A EA 002692 B1 EA002692 B1 EA 002692B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
hetaryl
alkylaminothiocarbonyl
aryl
alkylaminocarbonyl
alkylamino
Prior art date
Application number
EA200001087A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200001087A1 (ru
Inventor
Андреас Эрнст
Маттиас Братц
Карл-Гейнрих Шнайдер
Армин Ланге
Томас Кесслер
Клаус Шельбергер
Зигфрид Штратманн
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA200001087A1 publication Critical patent/EA200001087A1/ru
Publication of EA002692B1 publication Critical patent/EA002692B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Твердая композиция средства защиты растений с замедленным выделением действующего вещества, получаемая приготовлением расплава, содержащего 0,1-80 мас.% применяемого для защиты растений действующего вещества или комбинации таких действующих веществ, 10-80 мас.%, по крайней мере, одного минерального наполнителя, 0-20 мас.% неорганической или органической присадки, ост. 100 мас.%, по крайней мере, одного термопластичного, нерастворимого в воде полимера.

Description

Изобретение относится к твердой композиции химического средства защиты растений с замедленным выделением действующего вещества, получаемой путем приготовления расплава, содержащего: 0,1-80 мас.% применяемого для защиты растений действующего вещества или комбинации таких действующих веществ, 10-80 мас.%, по крайней мере, одного минерального наполнителя, 0-20 мас.% неорганической или органической присадки, ост. 100 мас.%, по крайней мере, одного термопластичного, нерастворимого в воде полимера, причем сумма всех ингредиентов равна 100 мас.%, и путем последующего придания формы.
Далее объектом изобретения является способ получения твердых композиций средств защиты растений, отличающийся тем, что в экструдере расплавляют, по крайней мере, одно действующее вещество, по крайней мере, один минеральный наполнитель, в случае необходимости неорганические или органические присадки, по крайней мере, с одним термопластичным, нерастворимым в воде полимером (растворимость < 100 мг на 1 л воды при 20°С) с получением термопластичной смеси и затем подвергают холодному или горячему формованию.
Далее объектом изобретения является способ, отличающийся тем, что подобную композицию средства защиты растений в твердой форме применяют для борьбы с фитопатогенными грибами, нежелательной растительностью, нежелательным поражением насекомыми или клещами и/или для регулирования роста растении и воздействуют ею на растения, их среду произрастания и их семена. Такие твердые по своей природе композиции отличаются тем, что они выделяют содержащееся в них действующее вещество или содержащиеся в них действующие вещества контролировано и медленно (полное высвобождение в течение нескольких дней до нескольких месяцев) в окружающую среду (почву, водную среду, растения).
Вследствие этого обеспечивается соответствующая цели применения желаемая биообработка в течение продолжительного периода времени. Это требуется, например, для недостаточно стойких в почве и/или растениях действующих веществ, фитотоксичных культурным растениям действующих веществ или для применения, при котором требуется присутствие действующего вещества или его высвобождение в течение продолжительного периода времени.
Известны содержащие действующие вещества комопзиции, которые получают экструзией расплава. Экструдирование и последующее придание формы содержащих действующие вещества расплавов водорастворимых полимеров, предпочтительно сополимеров винилпирролидона, известны из заявки ЕР-А 240904 и из заявки ЕР-А 240906.
В заявке νθ 94/08455 описывается совместная экструзия средств защиты растений с поливинилпирролидоном, потом охлаждение, раздробление и размалывание. Размолотый экструдат быстро диспергируется с тонким распределением в воде и пригоден для обработки опрыскиванием.
Кроме того, известны твердые комопзиции средств защиты растений, которые получают путем экструзии расплава с последующим приданием формы и которые обеспечивают контролируемое медленное выделение пестицидов.
В заявке XVО 91/03940 описываются способные к биологическому разложению, содержащие пестициды матрицы, их получение экструзией расплава с последующим приданием формы, а также их применение для конролируемого выделения пестицидов. В качестве матрицы наряду с синтетическими полимерами (<25%, в основном сополимеры этилена и винилацетата) экструдируются из расплава также и крахмал, и производные крахмала при добавке воды и глицерина совместно с соответствующими активными веществами (среди прочего карбосульфаном). В зависимости от рецептуры матрицы выделяют в свободном виде в воде действующие вещества на протяжении недель или месяцев.
В заявке νθ 95/28835 описывается получение композиций из агрохимикатов с гидрофобным и гидрофильным воском. Действующее вещество, воск и полиэтиленгликоль подвергают экструзии из расплава, промалывают и фракционируют. Фракция размером в 500-1000 мм выделяется в воде. В зависимости от состава матрицы выделяют действующие вещества через 10 ч на 14-100%.
В патенте и8 5,643,590 описываются инсектицидные составы с четко сниженной токсичностью для млекопитающих. В многостадийном процессе пестициды интенсивно перемешиваются вместе с поливинилхлоридом, стабилизаторами, мягчителями и минеральными присадками при 75-110°С, потом охлаждаются до 70°С, подаются в экструдер, экструдируются при 150-180°С и в заключении гранулируются. Непылящий гранулят проявляет по отношению к млекопитающим четко сниженную токсичность и действующую продолжительное время активность (100% контроль червей в течение более 10 недель).
В ΌΕ 19 622 355 описывается получение формовочных элементов с продленным действием посредством экструзии из расплава и литья под давлением. Действующее вещество средства защиты растений экструдируется из расплава совместно с нерастворимым в воде полимером винилацетата и водорастворимым полимером (поливинилацетата/винилпирролидона) и гранулируется.
Композиции на базе синтетических полимеров и крахмала (νθ 91/03940) можно простым образом, т. е. без добавки воды и/или гли3 церина, гомогенно пластифицировать и гранулировать без образования пыли только с высоким содержание полимеров (>60%) и вследствие чувствительности к температурам и к сдвигу крахмала быстро проявляют свойства распада. Кроме того, подобные композиции вследствие набухаемости и малой плотности проявляют недостаточную седиментацию в воде, соответственно в затопленной водой почве.
Комопзиции на базе гидрофобного и гидрофильного воска (XVО 95/28835) могут быть, правда, получены путем простого плавления вместе с действующим веществом, однако вследствие воскообразной консистенции они с трудом поддаются конфекционированию (например, штранг-гранулирование, горячее отсечение) и при хранении при температуре (14 дней при 54°С) не стабильны в их форме. Композиции из стеариновой кислоты или стеариловых спиртов с полиэтиленгликолем не осаждаются в воде (плотность < 1 г/мл).
В патенте И8 5,643,590 описывается многостадийный сложный процесс, согласно которому пестициды вместе с поливинилхлоридом, стабилизаторами, мягчителями и минеральными присадками интенсивно перемешивают при 75110°С, охлаждают до 70°С, подают в экструдер, экструдируют при 150-180°С и после этого гранулируют. Вследствие недостаточной термической стабильности многих действующих веществ и опасности разложения смесь нельзя подвергать высоким температурным нагрузкам. Процесс изготовления должен быть при этом по возможности простым.
В ΌΕ 19 622 355 действующие вещества средств защиты растений экструдируют из расплава вместе с нерастворимыми в воде полимерами винилацетата и водорастворимым полимером (поливинилацетата/винилпирролидона) и затем гранулируют. Композиции на базе полимеров поливинилацетата вследствие низких температур стеклования имеют недостаточную теплостойкость. Гранулированные экструдерные массы из поливинилацетата и винилпирролидона сплавляются вместе в сплошную массу при хранении в тепле (14 дней при 54°С).
Проблемами известных решений являются недостаточные теплостабильность и стабильность при хранении, недостаточная осаждаемость, плохая способность к грануляции, недостаточная гомогенность расплава и сложное и дорогостоящее изготовление.
Задачей изобретения является разработка твердых, стабильных при хранении, седиментирующихся в воде, способных к грануляции, медленно выделяющих действующее вещество композиций средств защиты растений, которые могут быть получены простым образом путем экструзии расплава смеси твердых веществ из недорогих компонентов с последующим приданием формы.
Эта задача решается вышеприведенными композициями и способом их получения.
В общем для изобретения пригодны действующие вещества, которые не разлагаются при температуре переработки при получении расплава. Предпочтение отдается твердым при комнатной температуре веществам, которые можно легко и просто смешивать и дозировать. Применение не ограничивается твердыми действующими веществами, так как также и жидкие действующие вещества могут быть переработаны посредством твердой матрицы в твердую, стойкую к температуре и хранению препаративную форму.
Количество компонентов действующего вещества в общей композиции может варьироваться в широких пределах в зависимости от эффективности, скорости выделения и перерабатываемости. Так, например, преимущество имеет содержание действующего вещества от 0,1 до 80 мае. %, предпочтительно от 0,5 до 40 мас.% и особенно предпочтительно в пределах от 1 до 20 мас.% в пересчете на общее количество композиции. Единственным условием является то, что препаративная форма еще обладает способностью к термопластичной переработке.
В качестве действующих веществ защиты растений следует привести фунгициды, гербициды, инсектициды и регуляторы роста. Кроме того, пригодны также и комбинации этих средств защиты растений.
Следующий перечень гербицидных действующих веществ показывает возможные действующие вещества, однако не ограничивается ими.
Ы: 1,3,4-тиадиазолы: бутидазол, ципразол;
Ь2: амиды: аллидохлор (СЭЛА), бензоилпроп-этил, бромобутид, хлортиамид, димепиперат, димэтенамид, дифенамид, этобензамид (бензхломет), флампроп-метил, фозамин, изоксабен, моналид, нафталам, пронамид (пропизамид), пропанил;
Ь3: аминофосфорные кислоты: биланафос (биалафос) буминафос, аммоний глюфозината, глюфозат, сульфозат
Ь4: аминотриазолы: амитрол;
Ь5: анилиды: анилофос, мефенацет;
Ь6: арилалкоксиалкенкарбоновые кислоты: 2,4-Ό, 2,4-ΌΒ, хлормепроп, дихлорпроп, дихлорпроп-р, (2.,4-ΌΡ-Ρ), фенопроп (2,4,5-ТР), флуороксипир, (4 -хлоро -2 -метилфено кси)уксус ная кислота, 4-(4-хлоро-о-толилокси)масляная кислота, мекопроп, мекопроп-Р, напропамид, напропанилид, трихлопир, №циано-1,2диметилпропил)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропионамид;
Ь7: бензойные кислоты: хлорамбен, дикамба;
Ь8: бензиотиадиазиноны: бентазон;
Ь9: дезинфицирующие средства (В1сас11сг):
хломазон (диметазон), дифлуфеникан, флуоро5 хлоридон, флупоксам, флуридон, пиразолат, сулкотрион (хлормезулон) изоксафлутол, изоксахлортол, мезотрион;
Ы0: карбаматы: азулам, барбан, бутилат, карбетамид, хлорбуфам, хлорпропам, циклоат, десмедифам, диаллат, ЭПТК, эспокарб, молинат, орбенкарб, пебулат, фенизофам, фенмедифам, профам, просульфокарб, пирибутикарб, сульфалат, тербукарб, тиобенкарб (бентиокарб), тиокарбазил, триаллат, вернолат;
Ь11: хинолиновые кислоты: хинклорак, хинмерак;
Ы2: хлорацетанилиды: ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, диэтатилэтил, диметахлор, димэтенамид, метазахлор, метолахлор, претилахлор, пропахлор, принахлор, тербухлор, тернихлор, ксилахлор, 8-метолахлор;
Ы3: циклогексеноны: аллоксидим, калоксидим, клетодим, хлорпроксидим, циклоксидим, сетоксидим, тралкоксидим, 2-{1-[2-(4-хлорфенокси)пропилоксимино]бутил}-3-гидрокси-5(2Н-тетрагидротиопиран-3 -ил)-2-циклогексен-1 он, бутроксидим, клефоксидим;
Ы4: дихлорпропионовые кислоты: далапон;
Ы5: дигидробензофураны: этофумезат;
Мб: дигидрофуран-3-оны: флуртамон;
Ы7: динитроанилины: бенефин, бутралин, динитрамин, эталфлуралин, флухлоралин, изопропалин, нитралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, профуралин, трифлуралин;
Ы8: динитрофенолы: бромофеноксим, диносеб, диносебацетат, динотерб, 4,б-динитро-окрезол,
Ы9: простые дифениловые эфиры; ацифлуорфен-натрий, аклонифен, бифенокс, хлорнитрофен, дифеноксурон, этоксифен, флуродифен, флуорогликофен-этил, фомесафен, фурилоксифен, лактофен, нитрофен, нитрофлуорфен, оксифлуорфен;
Ь20: дипиридилены: циперкват, дифензокват-метилсульфат, дикват, паракват-дихлорид;
Ь21: мочевины: бензтиазурон, бутурон, хлорбромурон, хлороксурон, хлор-толурон, цимулурон, дибензилурон, циклурон, димефурон, диурон, димрон, этидимурон, фенурон, флуорметурон, изопротурон, изоурон, карбутилат, линурон, метабезтиазурон, метобензурон, метоксурон, монолинурон, монурон, небурон, сидурон, тебутиурон, триметурон;
Ь22: имидазолы: изокарбамид;
Ь23: имидазолиноны: имазаметапир, имазапир, имазахин, имазетабенз-метил (имазам), имазетапир, имазапик;
Ь24: оксадиазолы: метазол, оксадиаргил, оксадиазон;
Ь25: оксираны: тридифан;
Ь2б: фенолы: бромоксинил, иоксинил;
Ь27: сложные эфиры феноксипропионовой кислоты: клодинафоп, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил, феноксапроп-этил, феноксапроп-пэтил, фентиапроп-этил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-п-бутил, галоксифоп-этоксиэтил, галоксифоп-метил, галоксифоп-п-метил, изоксапирифоп, прораквизафоп, квизалофоп-этил, квизалофоп-п-этил, квизалофоптефурил;
Ь28: фенилуксусные кислоты: хлорфенак (фенак);
Ь29: фенилпропионовые кислоты: хлорфенпроп-метил;
Ь30: ингибиторы протопорфириноген-1Хоксидазы: бензофенап, цинидон-этил, флумиклорак-фенил, флумиоксазин, флумипропин, флупропацил, флутиацетат-метил, пиразоксифен, сульфентразон, тидиазимин, карфентразон;
Ь31: пиразолы: нипираклофен, ЕТ751;
Ь32: пиридазины: хлоридазон, малеик гидразиды, корфлуразон, пиридат;
Ь33: пиридинкарбоновые кислоты: хлопиралид, дитиппир, пиклорам, тиазопир, дифлуфензопир;
Ь34: пиримидиловые эфиры: пиритиобаккислота, пиритиобак-натрий, К1Н-2023,К1Н6127, пирибензоксим;
Ь35: сульфонамиды: флуметсулам, метосулам;
Ь36: сульфонилмочевины: амидосульфурон, азимсульфурон, бензсульфурон-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфуронметил, этоксисульфурон, флазасульфурон, галосульфурон-метил, имазосульфурон, метсульфурон-метил, никосуотфурон, примисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон-этил, римсульфурон, сульфометурон-метил, тифенсульфурон-метил, тризасульфурон, тривеуронметил, трифлусульфурон-метил, Ы-[[[4-метокси6-(трифторометил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]карбонил]-2-(трифторометил)-бензенсульфамид, сульфосульфурон,
Ь37: триазины: аметрин, атразин, азипротрин, цианазин, ципразин, десметрин, диметаметрин, дипропетрин, эглиназин-этил, гексазинон, проциазин, прометон, прометрин, пропазин, секбуметон, симазин, симетрин, тербуметон, тербутрин, тербутилазин, триэтазин;
Ь38: триазиноны: этиозин, метамитрон, метрибузин;
Ь40: триазолкарбоксамиды: триазофенамид;
Ь41: урацилы: бромацил, ленацил, тербацил;
с40: прочие: беназолин, бенфурезат, бензулид, бензофлуор, бутамифос, кафенстрол, хлортал-диметил, цинметилин, дихлорбенил, эндоталл, флуорбентранил, мефлуидид, перфлуидон, пиперофос, флукабазон, оксацикломефон (ΜΥ 100).
Следующий перечень соединений с регулирующим рост действием дает представление о возможных действующих веществах этой группы, не ограничивая его ими.
Соединения с регулирующей рост активностью, такие как 1 -нафтилацетамид, 1 7 нафтилуксуная кислота, 2-нафтилоксиуксусная кислота, 3-СРА, 4-СРА, анцимидол, антрахинон, ВАР, бутифос; трибуфос, бутралин, хлорфлурэноль, хлормекват, хлорфенцет, цикланилид, даминозид, дикамба, дикегулак-натрий, диметипин, хлорфенэтоль, этацелазил, этефон, этилхлозат, фенопроп, 2,4,5-ТР, флуридамид, флупримидол, флутриафол, гиббереллиновая кислота, гиббериллин, гуазатин, имазалил, индолилмасляная кислота, индолилуксусная кислота, каретазан, кинетин, лактидихлорэтил, малеик гидразид, мефлуидид, мепикват-хлорид, нафталам, паклобутразол, прогексадион-кальций, квинмерак, синтофен, тетциклакис, тиадиазурон, триодобензойная кислота, триафентенол, триазетан, трибуфос, триэксапацетил, униконазол.
Следующий перечень инсектицидов показывает возможные действующие вещества, однако не ограничивается ими.
Неоникотиноидные/хлорникотинильные соединения:
имидаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам, тиахлоприд, тиамеоксоксам, ΜΙΤ-446;
органофосфаты, такие как ацефат, азинфос-метил, хлорпирифос, диметоат, дисульфотон, фостиазат, метамидофос, метидатион, метил-паратион, оксидеметонметил, форат, фозалон, фосмет, профенофос, трихлорфон, малатион, фосфамидон, монокротофос, фенитротион, диазинон, ЭПН;
кабаматы, такие как аланикаб, алдикаб, бенфуракарб, карбофуран, карбосульфан, фуратиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, тиодикарб, фенобукарб;
пиретроиды, такие как бифентрин, цифлутрин, циперметрин, дельтаметрин, эсфенавалерат, фенпропатрин, лямбда-циалотрин, перметрин, тау-флувалинат, тралометрин, цета-циперметрин;
производные мочевины, такие как дифлорбезурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумуон, луфенурон, новалурон, трифлумурон;
ювенуиды, такие как бипрофезин, диофенолан, феноксикарб, пирипроксифен, метоксифенозид, тебуфенозид;
прочие, такие как абамектин, спиносад, амитраз, картап, хлорфенапир, диафентиурон, фипронил, фудиоксонил, пиридабен, тебуфенпирад, феназаквин, фенпироксимат, тиоциклам, силафлуофен
В качестве особенно предпочтительных инсектицидов следует привести νο2
Исектициды формул от III до IX имеются в торговле под указанными в скобках торговыми
N
наименованиями:
III: ЕР-А 192,060, общепринятое название: имидахлоприд (торговое наименование: Ас1Ш1ге®, Оаисйо® фирмы Байер)
IV: общепринятое название: ацетамиприд (торговое наименование Мозрйап® фирмы Ниппон Сода)
V: СА8 ΕΝ 120738-89-8, общепринятое название: нитенпирам (торговое наименование:
Без^агб® фирмы Такеда Хемикелс);
VI: СоШо! е! а1., Ргос. Вг. СопГ. Ό18. 1992, 1, 29, общепринятое название: фипронил (торговое наименование: Ведеп!® фирмы Рон-Пуленк);
VII: И8-А 3,474,170; И8-А 3,474,171 и ΌΕС 1,493,646; общепринятое название: карбофуран (торговое наименование Сига!егг® фирмы Байер; Еигабап® фирмы ФМК);
VIII: Ргос. Вг. Сгор Рго!. СопГ., 1979, ^1.2, 557, общепринятое название карбосульфан (торговое наименование: МаткЬаП® фирмы ФМК);
IX: ЕВ-А 2,489,329; Ргос. Ш!. Сопдг. Р1ап! Рго!. 10111. 1983, 2, 360, общепринятое название: бенфуракарб (торговое наименование: Опсо1®, Еа. О!кика, ЕигасопТ фирмы Сиапа Хем.)
X: СА8 ΒΝ 111 988-49-9, общепринятое название: тиахлоприд (продукт разработок фирмы Байер);
XI: СА8 ΒΝ [131341-86-1], общепринятое название: флудиоксонил, (торговое наименование: Се1ек!® фирмы Циба Гайги), 4-(2,2-дифтор-
1,3-бензодиоксол-7ил)-1Н-пиррол-3 -карбонитрил;
XII: тефуранид (ргорокеб), МТЕ466, ТЬе 1998 ВпдЫоп СопГегепсе Рек! апб О1кеакек, СопГегепсе Ртосеебтдк, ^1 1, раде 81;
XIII: тиаметоксам (ССА 293343), ТЬе 1998 ВпдЫоп СопГегепсе Рек! апб О1кеакек, СопГегепсе Ртосеебтдк, ^1 1, раде 27.
Следующий перечень фунгицидов показывает возможные действующие вещества, однако не ограничивается ими.
Фунгициды из класса • серы, дитиокарбонатов и их производ- ных, такие как ферридиметилдитиокарбамат, цинкдиметилдитиокарбамат, цинкдиметилдитиокабамат, марганецэтиленбисдитиокарбамат, марганеццинкэтилендиаминбисдитиокарбамат, тетераметилтиурамдисульфиды, аммиачный комплекс цинк(Х,Х-этиленбисдитиокарбамата), аммиачный комплекс цинк/НИ-пропиленбисдитиокарбамата), полимер цинк(НЫ'-пропиленбисдитио карбамата), Ν,Ν' -пропиленбис (тиокарбомоил)дисульфид;
• нитропроизводных, такие, как динит- ро(1 -метилгептил)фенилкротонат, 2-втор.бутил-4,6-динитрофенил-3,3-диметилакрилат, 2втор .-бутил-4,6-динитрофенилизо пропилкарбо нат, диизопропиловый эфир 5-нитроизо фталевой кислоты;
• гетероциклических соединений, такие как 2-гептадецил-2-имидазолинацетат, 2,4дихлор-6-(о-хлоранилино)-к-триазин, О,Одиэтилфталимидофосфонотиоат, 5-амино-1[бис-(диметиламино)фосфинил]-3-фенил-1,2,4триазол, 2,3-дициано-1,4-дитиоантрахинон, 2тио-1,3-дитиоло [4,5-Ь] хиноксалин, метиловый эфир 1-(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбаминовой кислоты, 2-метоксикарбониламино бензимидазол, 2-(фурил-(2))-бензимидазол, 2(тиазолил-(4))-бензимидазол, Ν-( 1,1,2.2-тетрахлорэтилтио)тетрагидрофталимид, Ν-трихлорметилтиотетрагидро фталимид, Ν-трихлорметилтиофталимид;
• диамид №дихлорфторметилтио-Ы',№- диметил-Ы-фенилсерной кислоты, 5-этокси-3трихлорметил-1,2,3-тиадиазол, 2-роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, 4-(2-хлорфенилгидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1-оксид, 8-гидроксихинолин, соответственно его медная соль, 2,3дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2,3 -дигидро -5 -карбоксанилидо -6 -метил-1,4оксатиин-4,4-диоксид, анилид 2-метил-5,6дигидро-4Н-пиран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,4,5-триметилфуран-3-карбоновой кислоты, циклогексиламид 2,5-диметилфуран-3карбоновой кислоты, амид №циклогексил-Ыметокси-2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, 2-анилид метилбензойной кислоты, анилид 2-йод-бензойной кислоты, Ν-формил-Ыморфолин-2,2,2-трихлорэтилацеталь, пиперазин-1,4-диилбис-1 -(2,2,2-трихлорэтил)формамид, 1 -(3,4-дихлоранилино)-1 -формиламино2,2,2-трихлорэтан, 2,6 -диметил-Ν-тридецилморфолин, соответственно его соли, 2,6-диметил-Ыциклододецилморфолин, соответственно, его соли, №[3-(п-трет.-бутилфенил)-2-метилпропил]-цис-2,6-диметилморфолин, N-[3 -(п-трет. бутилфенил) -2 -метилпропил] пиперидин, 1 -[2(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1Н-1,2,4-триазол, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)4-н-пропил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1Н-1,2,4триазол, №(н-пропил)-№(2,4,6-трихлорфеноксиэтил)-№-имидазолилмочевина, 1 -(4-хлорфенокси)-
3.3- диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанон, 1- (4-хлорфенокси)-3,3 -диметил-1 -(1Н-1,2,4-триазол1-ил)-2-бутанол, (2В8, 3В8)-1-[3-(2-хлорфенил)-2(4-фторфенил)-оксиран-2-илметил]-1Н-1,2,4триазол, а-(2-хлорфенил)-а-(4-хлорфенил)-5пиримидинметанол, 5 -бутил-2-диметиламино-4гидрокси-6-метилпиримидин, бис-(п-хлорфенил)-3 -пиридинметанол, 1,2-бис-(3 -этоксикарбонил-2-тиоуреидо) бензол, 1,2-бис-(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол;
• анилинопиримидинов, такие как N-(4,6- диметилпиримидин-2 -ил)анилин, Ν- [4 -метил-6 (1-пропинил)пиримидин-2-ил]анилин, Ν-[4метил-6 -циклопропилпиримидин-2-ил] анилин;
• фенилпирролов, такие как 4-(2,2-дифтор-
1.3- бензодиоксол-4-ил)пиррол-3 -карбонитрил, • амидов коричной кислоты, такие как морфолид 3 -(4-хлорфенил)-3 -(3,4-диметоксифенил)акриловой кислоты, а также различные фунгициды, такие как додецилгуанидинацетат, 3 -[3 -(3,5 -диметил-2 оксициклогексил)-2-гидроксиэтил]глютаримид, гексахлорбензол, ПЕ-метил-Ы-(2,6-диметилфенил)-Ы-фуроил(2)аланинат, метиловый эфир
ПЕ-№(2,6-диметилфенил)-Ы-(2'-метоксиацетил) аланина, Ν-(2,6 -ди метилфенил )-Ν -хлорацетилΌ,Ε-2-аминобутиролактон, метиловый эфир ЫБ11
Х-(2,6-диметилфенил)-М-(фенилацетил)аланина, 5 -метил-5-винил-3-(3,5 -диихлорфенил)-2,4диоксо-1,3-оксазолидин, 3 - [3,5 -дихлорфенил(-5метил-5-метоксиметил]- 1,3-оксазолидин-2,4дион, 3-(3,5 -дихлорфенил)-1 -изопропилкарбамоилгидантоин, имид N-(3,5-дихлорфенил)-1,2диметилциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты, 2-циано-[№(этиламинокарбонил)-2-метоксиимино]ацетамид, 1-[2-(2,4-дихлорфенил) пентил]-1Н1,2,4-триазол, 2,4-дифтор-а-( 1Н-1,2,4-триазолил-1 метил)-бензгидриловый спирт, №(3-хлор-2,6динитро-4-трифторметилфенил)-5-трифторметил-3хлор-2-аминопиридин, 1 -((бис-(4-фторфенил)-метилсилил)метил)-1Н-1 ,2,4-триазол, 2-(4-хлорфенил)3 -циклопропил-1 -(Н-1,2,4-триазол-1 -ил)-бутан-2-ол, 3-хлор-4-[4-метил-2-( 1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)-
1,3-диоксолан-2-ил]фенил-4-хлорфениловый эфир, [2,3-(2,4,-триметилтетрагидрофуран)-анилид] 1,3- диметил-5-хлорпиразол-4-карбоновой кислоты, (2,6дибром-4-трифторметоксианилид) 2-метил-4-трифторметилтиозол-5-карбоновой кислоты, [2-(4'хлорфенил)анилид 2-хлорникотиновой кислоты, Ν[(К)-1-(2,4-дихлорфенил)-этил]-(8)-2-циано-3,3-диметилбутанамид, Ν-[(Κ)-1 -(4-хлорфенил)-этил](8)-2,2-циклопропил-2',2-дихлор-3'-метилбутанамид, 3 -аллилокси-1,2-бензизотиазол-1,1 -диоксид, сложный тиоловый эфир 2,3бензизотиадиазол-1 -карбоновой кислоты,
1,2,5,6-тетрагидропирроло-[3,2,1-Ц]-хинолин-4он, 5 -метил-1,2,4-триазолол [3,4-Ь]бензотиазол, диидопропил-1,3-дитиолан-2-илиденмалонат, 4(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)-пиррол-3карбонитрил, №(и-пропоксикарбонил)-Ь-валин(К)-1 -(2-нафтил)-этиламид, №(и-пропоксикарбонил)-Ь-валин-(К,8)-1-(4-метилфенил)-этиламид, стробилурины, такие, как метил-Е-метоксиимино-[а-(о-толилокси)-о-толил]ацетат, ме-тил-Е-2{2-[6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил} -3-метоксиакрилат, метил-Е-метоксиимино-[а(2-феноксифенил)]ацетамид, метил-Е-метоксиимино-[а-(2,5-диметилфенокси)-о-толил]ацетамид, сложный метиловый эфир (Е,Е)-метоксиамино-{2[1-(3-трифторметилфенил)-этилиденаминооксиметил]-фенил} уксусной кислоты.
(нДт
К1 - водород, циано, нитро, трифторметил, галоген, С1-С4алкил и С1-С4алкокси;
т - 0,1 или 2, причем остатки К2 могут быть различными, если т равно 2;
К2 - водород, циано, С1-С4алкил, С1С4галогеналкил, С3-С6циклоалкил;
К4 - водород,
С1-С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, причем углеводородные остатки этих групп могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одного до трех остатков из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1С6алкиламинотиокарбонил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С1-С6алкокси, С1С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6 алкиламино, С2-С6алкенилокси, С3-С6циклоалкил, С3-С6циклоалкилокси, гетероциклил, гетероциклилокси, арил, арилокси, арил-С1С4алкокси, арилтио, арил-С1-С4алкилтио, гетарил, гетарилокси, гетарил-С1-С4алкокси, гетарилтио, гетарил-С1-С4алкилтио, причем циклические остатки в свою очередь могут быть частично ли полностью галогенированы и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы, включающей: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С3С6циклоалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6-алкиламино, С1С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио и С(==ΝΟΚ7)-Αη-Κ8;
С3-С6циклоалкил, С3-С6циклоалкенил, гетероциклил, арил, гетарил, причем циклические остатки могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех следующих групп:
циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С3С6циклоалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил ди-С1С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил и гетарилокси;
К3, К5 означаю независимо друг от друга водород, С1-С10алкил, С3-С6циклоалкил, С2С10алкенил, С2-С10алкинил, С1-С10алкилкарбогде заместители имеют следующее значение:
Х означает Ж)С1 Г,, СНОСН3, СНСН3;
Υ означает О, ΝΗ;
Ζ означает кислород, серу, амино (ΝΗ);
нил, С2-Сюалкенилкарбонил, С3-С10алкинилкарбонил или С1-Сюалкилсульфонил, причем эти остатки могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех групп, выбранных из группы, включающей: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С1С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, диС1 -С6алкиламино, С1 -С6алкиламинокарбонил, ди-С1 -С6алкиламинокарбонил, С1 -С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1 -С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2-С6алкенилокси, С3-С6циклоалкил, С3-С6циклоалкилокси, гетероциклил, гетероциклилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси и гетарилтио, причем циклические группы в свою очередь могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех групп, выбранных из группы, включающей: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С3С6циклоалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкилоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С1С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С^С6алкиламинотио карбонил, ди-С1С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио или С(=МОВ7)-Ап-К8;
арил, арилкарбонил, арилсульфонил, гетарил, гетарилкарбонил или гетарилсульфонил, причем эти остатки могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех следующих групп: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкилкарбонил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С3-С6циклоалкил, С1-С6алкокси, С1С6галогеналкокси, С1-С6алкилоксикарбонил, С1С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С1 -С6-алкиламинокарбонил, ди-С1С6алкиламинокарбонил, С1 -С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6алкиламинотиокарбонил, С2С6алкенил, С2-С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил, гетарилокси или С(=ЫОК7)-ЛП-К8;
причем
А означает кислород, серу или азот и причем азот несет водород или С1-С6алкил;
η равно 0 или 1;
К7 означает водород или С1-С6алкил и К8 означает водород или С1-С6алкил, а также их соли.
Другие структуры соединений I, соответственно II подробно описаны в вышеприведенной заявке АО 96/32015, стр. 3-18.
При получении смесей применяют предпочтительно действующие вещества формулы I соответственно II, к которым по потребности можно примешивать другие действующие вещества против вредителей (например, против насекомых, паукообразных или нематодов) или против фитопатогенных грибов или гербицидные и регулирующие рост действующие вещества или удобрения.
Они имеют особое значение при борьбе с рядом фитопатогенных грибов на различных культурных растениях, таких как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, злаки, бананы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, и на овощных культурах, таких как огурцы, бобовые, томаты, картофель и тыквенные, а также на множестве семян.
Особенно они пригодны для борьбы против следующих болезней растений:
• виды ЛЙегпапа на овощных и плодовых растениях, • Вобуйк сшетеа (серая гниль) на клубничных, овощных, декоративных культурах и на виноградных лозах, • Сегсокрога атасЫб1со1а на земляных орехах, • Етукйрйе сюйогасеатцш и 8рйаето!йеса ГиНдшеа на тыквенных, • Етуырйе дтатйшк (мучнистая роса) на зерновых культурах, • виды Еикатшт- и УейюШшт на различных растениях, • виды Не1тт1йо8ропит на зерновых культурах, • виды МусокрйаегеИа на бананах и земляных орехах, • Рйу1орй1йога тГек1апк на картофеле и томатах, • Р1акторага уй1со1а на виноградных лозах, • Робокрйаета 1еисо1псйа на яблоневых, • РкеибосетсокротеИа йетройтсйойбек на пшенице и ячмене, • виды Ркеиборетопокрота на хмеле и огурцах, • виды Риссйша на зерновых, • Рупси1ала огухае на рисе, • виды КЫхосЮша на хлопчатнике, рисе и дернине, • 8ер!опа поботцт на пшенице, • ипстц1а песаЮг на виноградных лозах, • виды ИкШадо на зерновых и сахарном тростнике, а также • виды УепЩпа (парша) на яблоневых культурах.
При фунгицидах были названы системные стробилурины, которые могут применяться в качестве замедляющих выделение действующего вещества композиций при возделывании ри15 са. Они вносятся в виде разбрасываемого гранулята. Не выделяющий пыли и однородный гранулят должен хорошо седиметироваться на орошаемых полях, соответственно не всплывать при заливе обрабатываемых полей и при транспортировке и применении в более теплых регионах быть стабильным по форме и при хранении. Нормы расхода составляют для соединений формулы I, соответственно II от 2 до 0,01 кг/га, предпочтительно от 0,5 до 0,02 кг/га, в частности от 0,25 до 0,03 кг/га.
Композиции содержат в общем от 0,1 до 80, предпочтительно, от 0,5 до 40, особенно предпочтительно от 1 до 20 мас.% соединения формулы I, соответственно II.
Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ’Н-ЯМР- или спектру ВЭЖХ).
Соединения формулы I, соответственно II, их смеси или соответствующие композиции применяются таким образом, что фитопатогенные грибы, среду их произрастания или подлежащие защите от них материалы, растения, семена, почву, поверхности или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством соединений формулы I, соответственно II, при раздельном внесении. Обработку можно производить до или после поражения фитопатогенными грибами.
В качестве полимерных связующих применяются предпочтительно аморфные или частично кристаллические полимеры, а также смеси из этих полимеров, которые поддаются термопластичной переработке в качестве вязкого расплава и которые имеют водорастворимость менее 100 мг на литр воды при 20°С.
Примерами пригодных полимерных связующих служат следующие:
полиолефины, такие как полиэтилен, полипропилен, полибутилен и полиизобутилен; виниполимеризаты, такие как поливинилхлорид, поливинилацетат, полистирол, полиакрилнитрил, полиакрилаты, полиметакрилаты; полиацетали, такие как полиоксиметилен; полиэфиры, такие как полиоксимаслянная кислота, полигидроксивалериановая кислота, полиалкилентерефталаты, полиалкилендипатетерефталаты, полибутилендипаттерефталаты; полиэфирамиды; полиамиды; полиимиды; сложные полиэфиры; кетоны сложных полиэфиров; полиуретаны и поликарбонаты. К тому же сополимеры этилена и винилацетата, этилена и (мет)акрилатов, стирола и акринитрила, стирола и бутадиена, стирола, бутадиена и акрилнитрила, олефина и ангидрида малеиновой кислоты.
Предпочтительными полимерами являются, например, полиолефины, такие как полиэтилен, полипропилен и сложный полиэфир.
Особенно предпочтительными являются способные к биологическому расщеплению полибутиленадипаттерефталаты, описанные в ΌΕ
440 858 (ЕсоДех® фирмы БАСФ).
В качестве минеральных наполнителей пригодны вещества, которые вследствие своей плотности позволяют, соответственно улучшают, седиментацию гранулята в водной среде, которые могут с высоким содержанием врабатываться в термопластиные полимеры, которые не являются слишком твердыми, т. е. могут хорошо перерабатываться в экструдере, химически инертны, повышают термическую стабильность формы композиций, сами термически стабильны, улучшают гранулируемость расплава и обеспечивают выделение действующего вещества, экологически беспроблемны и к тому же по возможности недороги. Кроме того, они улучшают врабатываемость низковязких компонентов, таких как действующее вещество. Вид и доля наполнителя оказывают, кроме того, влияние на выделение в свободном виде действующего вещества из полимерной матрицы.
В частности, улучшенная седиментация (высокая плотность минерала), способность к грануляции (наполнители занимают аморфные зоны полимера и этим уменьшают внутримолекулярную подвижность и этим повышают стабильность формы при воздействии температуры и снижают эластичность, вследствие чего продукт можно легко гранулировать) и повышенная стабильности формы при воздействии температуры делают необходимым применение минеральных наполнителей не только с экономической, но и с технической точки зрения.
Примерами пригодных минеральных наполнителей являются следующие: окиси, гидроокиси, силикаты, карбонаты и сульфаты кальция, магния, алюминия и титана, в отдельных случаях, например, мел, гипс, бентонит, каолин, волластонит, тальк, флогопит, глинистые минералы одни или смеси различные минеральных наполнителей.
Предпочтительными минеральными наполнителями могут быть, например, известь (карбонат кальция), гипс(сульфат кальция) и тальк (силикат магния), которые вследствие своей малой твердости и своей смазочной способности могут особенно хорошо применяться.
Количество минеральных наполнителей может варьироваться в широких пределах в зависимости от способности к гранулированию и способности к переработке. Так, например, содержание наполнителя может составлять от 10 до 80 мас.%, предпочтительно от 10 до 70 мас.% и особенно предпочтительно от 10 до 60 мас.%, в пересчете на общее количество композиции. Единственным условием является то, что композиция еще имеет способность к термопластичной переработке.
Кроме того, применяют выборочно неорганические или органические присадки, чтобы улучшить способность к перерабатываемости смеси и чтобы моделировать выделение дейст17 вующего вещества или действующих веществ. Доля добавок, в пересчете на общее количество композиции, составляет от 0 до 20 мас.%, предпочтительно от 0 до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 0 до 5 мас.%. Единственным условием является то, что композиция еще имеет способность к термопластичной переработке.
Группа присадок подразделяется следующим образом:
1) обычные, применяемые при экструзии вспомогательные вещества, такие, как смазочные средства, смазки для отделения готового продукта от формы, средства текучести, мягчители и стабилизаторы, описанные, например, в ΌΕ 19504832;
2) присадки, влияющие на выделение действующих веществ:
водорастворимые неорганические вещества, такие как, например, хлорид натрия, сульфат натрия или сульфат кальция, водорастворимые органические вещества, такие как, например, неопентилгликоль, полиэтиленгликоль или мочевина, неионогенные или ионогенные поверхностно-активные вещества, такие как, например, этоксилаты жирных спиртов, алкилбензолсульфонаты или алкилнафталинсульфонаты, воски, жирные спирты и жирные кислоты, жиры и масла, такие как, например, карнаубский воск, стеариновая кислота, стеариловый спирт или касторовое масло.
Для приготовления композиции по изобретению все компоненты могут сплавляться или непосредственно друг с другом в форме физической смеси или смешиваться с уже имеющимся полимерным расплавом. В общем обычно в экструдер дозируется физическая смесь из действующего вещества, наполнителя, присадки и полимера, например, посредством дифференциальных дозировочных весов и там расплавляется.
Стадии смешения и расплавления могут проводится известным методом, например, как описано в ЕР-А 240904, ЕР-А 337256 и ЕР-А 358195.
В общем смешение компонентов в расплаве осуществляют обычным методом в экструдерах или в пластикаторах, предпочтительно в одношнековых и двухшнековых экструдерах с температурным диапазоном между 50 и 200°С, предпочтительно между 50 и 150°С и особенно предпочтительно между 50 и 140°С.
В зависимости от вида применения экструдер может содержать смесительные, пластификаторные, рециркуляционные элементы. В случае необходимости имеющиеся растворители и остаточная влажность могут удаляться через дегазаторные отверстия или вакуумные насосы во время экструзии. Кроме того, компоненты могут подаваться боковыми насосами или транспортерами как в жидкой, так и в твердой форме. Форма экструзионного инструмента может иметь желаемую форму.
Придание формы выходящему расплаву может осуществляться путем штранггрануляции полностью или частично охлажденного расплава, путем горячего отсечения расплава на головке экструдера с помощью гранулятора с ножевым валком, путем подводного гранулирования непосредственно на выходе расплава из сопла или же путем других, обычных в технике пластмасс методов, которые описаны, среди прочего, в ЕР-А 240906 и ΌΕ-Α 3 830 355. Полученные таким образом формы могут перерабатываться, например, методом литья под давлением в формовочные элементы.
Кроме того, с помощью коэкструзии или последующей отделки поверхности, например, в вихревом слое, с помощью содержащих действующие вещества и полимер растворов или дисперсий может быть получено такое слоистое строение, которое модулирует выделение из формовочного элемента по изобретению или содержит дополнительный компонент действующего вещества.
Способ по изобретению поясняется ниже с помощью примеров выполнения.
Общие приемы проведения способа
Приведенные в примерах количества действующих веществ, наполнителей, присадок и полимеров перемешивают и через дозировочные весы направляют в подающую зону (зону 0) двухшнекового экструдера с плотным зацеплением противоположно вращающихся шнеков (Нааке КТеосогб 90 со смешивающим шнеком и соплом в 2 мм фирмы Нааке, 76227 Карлсруе) и через пять температурных зон при пропускной способности в 1 кг в час и числом оборотов шнеков 200 в мин гомогенизируют, пластифицируют и выпускают в зоне головки экструдера (зона 4) на металлическую транспортирующую ленту. Этот жгут с металлической транспортирующей ленты подают через воздушный канал и транспортирующий валик типа Нааке ТР1 в экструдерный гранулятор 1,1 мм типа 8С8 100/Е фирмы С.Е. 8с11еег & С1Е и конфенкционируют в цилиндрические гранулы со средним поперечным сечением в 1,0-1,2 мм.
Ниже приведены данные температуры в экструдере (зоны 0-4) и в грануляторе примеров:
Зона гранулятор
0 1 2 3 4
Температура,°С 25 130 130 130 130 30
Применяют следующие исходные вещества:
Действующие вещества:
соединение 1: 2-[2-(2-изопропокси-2-(2)метоксиимино-1-метил-(Е)-этилиденамино19 оксиметил) -фенил] -2-(Е)-мето ксиимино -Ν метилацетамид, растворимость в воде: 1,34 г/л, точка плавления: 57°С, соединение 2: 2-[2-(2-втор.-бутокси-2-(2)метоксиимино -1 -метил-(Е) -этилиденаминооксиметил) -фенил]-2-(Е)-мето ксиимино -Ν-метилаце тамид, растворимость в воде: 1,19 г/л, точка плавления: 48-50°С, соединение 3: 2-[2-(2-изобутокси-2-(2)метоксимино-1 -метил-(Е)-этилиденаминооксиметил) -фенил]-2-(Е)-метоксимино -метилаце тамид, растворимость в воде: 0,5 г/л, точка плавления: 68°С, соединение 4: 2-((3,4-[Е],-бис(метоксиимино), 2-[Е]-оксифенил)метил)-альфа-[Е]-метоксимино-№метил-фенилацетамид, растворимость в воде: 0,450 г/л, точка плавления: 91°С, соединение 5: 2-((3-[Е]-метоксиимино, 5метил, 2-[Е]-оксиимино-гекс-4-ен-ил)метил)альфа-[Е]-метоксимино-№метилфенилацетамид, растворимость в воде: 0,058 г/л, точка плавления: 85°С, соединение 6: №(3,4-дихлорфенил)пропанамид, растворимость в воде: 0,13 г/л, точка плавления: 92°С,
Полимеры:
поливинилацетат, виннапас и\У4. виннапас В5, Вакер-Хеми, ΌΕ поливинилпирролидон, лувискол К 30, БАСФ АГ, ΌΕ опливинилпирролидон/винилацетат, лувискол УА 64, БАСФ АГ, ΌΕ полибутиленадипаттерефталат, экофлекс, БАСФ АГ, ΌΕ полиэтилен, луполен 18008, БАСФ АГ, ΌΕ.
Наполнители/присадки:
картофельный крахмал, перфектамил Ό6, фирмы ΑνΕΒΕ, ΌΕ, карнаубский воск, фирмы Ко1й СтЬН, ΌΕ, полиэтиленгликоль, плуриол 9000, ΒΑ8Ρ АС, ΌΕ, неопентилгликоль (ЯРС), фирмы ΒΑ8Ρ АС, ΌΕ, сульфат кальция, гемигидрат, фирмы Мегск, ΌΕ, хлорид натрия, фирмы Мегск, ΌΕ, карбонат кальция, фирмы Мегск, ΌΕ, этоксилат жирных спиртов, лютензол АТ25, фирмы ΒΑ8Ρ АС, ΌΕ, додецилбензолсульфонат натрия, фирмы ЛИпсК ΌΕ, стеариловый спирт, фирмы Р1ика АС, Швейцария.
Пример 1. Композицию на базе карнаубского воска и плуриола 9000 (композиция 12-17) вследствие низкой вязкости расплава и ее низкой температуры стеклования не экструдируют в расплаве и гранулируют. Эти смеси из действующего вещества, карнаубского воска и плуриола 9000 в порциях по 50 г расплавляют в 100 мл стеклянной колбе при 120°С в масляной ван не и 10 мин гомогенизируют стеклянным шпателем. После этого с помощью пипетки Пастера наносят капли размером приблизительно 2-3 мм на холодную металлическую пластину. После охлаждения композиции отделяют шпателем от металлической пластины.
В нижеследующих таблицах приведены все полученные вышеприведенным способом, в основном экструзией расплава (препараты 1-11 и 18-67), композиции действующего вещества, соответственно средства защиты растений. Количества присадок в мас. %, в пересчете на общее количество, приведены также в таблицах.
Таблица 1
Композиция Соединение 1 Винна- пас В 5 Винна- пас П\М1 Лувискол К3О Лувискол УА64
1 5 57 38 - -
2 5 54 36 5 -
3 5 54 36 - 5
4 5 51 34 10 -
5 5 51 34 - 10
6 5 45 30 20 -
7 5 45 30 - 20
Таблица 2
Композиция Соединение 1 Луполен 18008 Экофлекс Винна- пас П\М1 Перфектамил Ό6
8 5 40 55
9 5 40 55
10 5 40 55
11 5 60 35
Таблица 3
Компо- Соединение Карнаубский Плуриол
зиция 6 воск 9000
12 5 76 19
13 5 57 38
14 5 38 57
Таблица 4
Компо- Соединение Карнаубская Плуриол
зиция 1 смола 9000
15 5 76 19
16 5 57 38
17 5 38 57
Таблица 5
Композиция Соединение 6 Луполен 18008 Карбонат кальция Сульфат кальция Хлорид натрия
18 5 40 45 10
19 5 50 35 10
20 5 40 45 10
21 5 50 35 10
Таблица 6
Композиция Соединение 6 Луполен 18008 Виннапас и^4 Экофлекс Карбонат каль ция ΝΡΟ Плуриол 9000
22 5 40 45 10
23 5 40 35 20
24 5 40 45 10
25 5 30 55 10
26 5 40 45 10
27 5 40 45 10
Таблица 10
Композиция Соединение 6 Лу- по- лен 1800 8 Карбонат каль ция Лутензол АТ25 Надодецилбензолсульфонат Стеариловый спирт Карнаубский воск
58 5 50 45
59 5 50 44 1
60 5 50 44 1
61 5 50 44 1
62 5 50 40 5
63 5 50 44 1
64 5 50 40 5
Таблица 7
Композиция Соединение 5 Луполен 18008 Экофлекс Перфектамил Б6 Карбонат кальция Суль фат кальция
28 5 50 45
29 5 70 25
30 5 50 45
31 5 70 25
32 5 50 35 10
33 5 70 15 10
34 5 50 45
35 5 70 25
36 5 50 35 10
37 5 70 15 10
Таблица 8
Композиция Соединение 4 Луполен 18008 Экофлекс Перфектамил Б6 Карбонат кальция Суль фат кальция
38 5 50 45
39 5 70 25
40 5 50 45
41 5 70 25
42 5 50 35 10
43 5 70 15 10
44 5 50 45
45 5 70 25
46 5 50 35 10
47 5 70 15 10
Таблица 11
Компо- зиция Соединение 4 ΜΤΙ446 Экофлекс Мел
65 7 2 41 50
66 7 2 51 40
67 7 2 61 30
Все данные приведены в мас.%
ΜΤΙ 446 = тефуранитдины (предпочтительный инсектицид XII).
Полученный гранулят исследуют на его способность седиментации в воде (1 г гранулята на 1 л питьевой воды при 20°С, 48 ч хранение без сотрясения) и на его стабильности при хранении (50 г гранулята, 14 дней хранения в закрытых емкостях емкостью 100 мл, в сушильном шкафу при 54°С). Гранулят, который всплывает в питьевой воде при 20°С через 48 ч, обозначают буквой Ν, что означает Нет или отрицательная оценка. Гранулят, который осаждается в питьевой воде на дно емкости, обозначают буквой 1, что значит Да или положительная оценка. Гранулят, который при хранении в тепле остается стабильным по своей форме и сыпучим, оценивают положительно и обозначают буквой 1. Гранулят, который остается нестабильным по форме и несыпучим, т.е. склонен к слипанию, обозначают буквой Ν, что означает Нет.
Таблица 9
Композиция Соединение 1 Луполен 18008 Экофлекс Перфектамил Б6 Карбонат кальция Сульфат кальция
48 5 50 45
49 5 70 25
50 5 50 45
51 5 70 25
52 5 50 35 10
53 5 70 15 10
54 5 50 45
55 5 70 25
56 5 50 35 10
57 5 70 15 10
Композиция 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Седиментация N I I I I N N N I N N I I N I
Стабильность при хранении N N N N N N N I I N N N N N N
Композиция 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Седиментация I N I I I I I I I I I I N I I
Стабильность при хранении N N I I I I I I I I I I I I I
Композиция 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45
Седиментация I I I I N I N I I I I I I I I
Стабильность при хранении I I I I I I I I I I I I I I I
Композиция 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60
Седиментация I N I I I I I I I I I N I I I
Стабильность при хранении I I I I I I I I I I I I I I I
Композиция 61 62 63 64 65 66 67
Седиментация I I I I I I I
Стабильность при хранении I I I I I I I
Полимерные смеси на базе поливинилацетата седиментируются умеренно или плохо и не стабильны при хранении при температуре (препративные формы 1-7), они необратимо слипаются в массу.
Смеси полимера и крахмала ограничены в своем применении вследствие своей седиментации и стабильности при хранении (композиции 8-11, 28-29, 38-39, 48-49).
Восковые матрицы седиментируются только частично и поэтому ни в коем случае не являются стабильными при хранении в тепле (композиции 12-17).
Композиции на базе полимера и минеральных наполнителей имеют наилучшие свойства, что касается их седиментации и стабильности при хранении (композиции 18-27, 30-37, 40-47, 50-64, 65-67).
Пример 2. Наряду с граничными условиями стабильности при транспортировке и хранении, а также способности седиментироваться относительно эрозии от ветра и влажности композиции по изобретению должны высвобождать действующие вещества защиты растений в зависимости от вида действующего вещества и рецептуры контролировано медленно, т. е. в течение от нескольких дней до нескольких месяцев. Замедленная отдача действующих веществ необходима при желаемом, долго длящемся действии или фитотоксичности действующих веществ. Для этого определяют отдачу действующего вещества гранулята в воде.
Для определения выделения действующего вещества подают по 1 г гранулята вышеприведенных препаративных форм в 1 л измерительной колбы и покрывают 1 л питьевой воды. Измерительную колбу хранят 4 недели и более при
25°С без сотрясения. Для определения выделения действующего вещества в промежутках, равных одному дню, берут пробы. Перед взятием пробы измерительные колбы опрокидывают на 180° и перемешивают, чтобы обеспечить гомогенное распределение действующего вещества. После этого водные растворы измеряют спектроскопом ультрафиолетового излучения и У18 и подают обратно в колбы. Перед этим составляют эталонные кривые действующих веществ (абсорбция в зависимости от концентрации).
При определении действующего вещества применяют следующий прибор:
Спектроскоп υν/νΐδ, прибор НР 8452, Όίобс Аггау 8рсе1гор1юЮтс1сг. кварцевая кювета 1 см.
Измерения абсорбции проводят в зависимости от максимума абсорбции для различных действующих веществ при различных длинах волн (λ = 200-250 нм).
Протекание выделения действующих веществ всех препаративных форм (1-64) представлены в приложении на графиках. Здесь нанесено выделение в процентах (100% соответствует полному выделению 50 млн дол. действующего вещества в 1 г 5%-ной композиции в 1 л воды) в зависимости от времени в днях (см. графики 1-10, где на представлены концентрация действующего вещества в процентах и время выделения в днях).
Кумулированное выделение действующего вещества имеет зависящее от степенной функции с дробным показателем протекание, что характерно для диффузионных процессов (закон 1):
с=Кх Д
- время, с - концентрация действующего вещества.
К тому же имеется сильная зависимость выделения от растворимости в воде действующего вещества и относительно малая зависимость от формы и величины гранулята. Это говорит о контролируемой диффузией диффузии в порах. Для механизма эрозии выделение является слишком медленным, для матричной диффузии слишком быстрым. Наполнители и присадки влияют на выделение в ожидаемой степени.
Варьированием количеств полимерной матрицы, наполнителей и, в случае необходимости, присадок обеспечивается целенаправленное выделение действующих веществ в зависимости от времени.

Claims (9)

1. Твердая композиция средства защиты растений с замедленным выделением действующего вещества, получаемая приготовлением расплава, содержащего 0,1-80 мас.% применяемого для защиты растений действующего вещества или комбинации таких действующих веществ, 10-80 мас.%, по крайней мере, одного минерального наполнителя, 0-20 мас.% неорга25 нической или органической присадки, ост. 100 мас.%, по крайней мере, одного термопластичного, нерастворимого в воде полимера из группы полибутиленадипаттерефталатов, причем сумма всех составных частей равна 100 мас.%, и последующего придания формы.
2. Твердая композиция средства защиты растений по п.1, содержащая в качестве минерального наполнителя карбонат кальция, силикат магния или сульфат кальция.
3. Твердая композиция средства защиты растений по п.1 или 2, содержащая, по крайней мере, одно соединение с фунгицидным, гербицидным, инсектицидным, акарицидным или регулирующим рост действием или смесь действующих веществ этой группы.
4. Твердая композиция средства защиты растений по п.1 или 2, содержащая, по крайней мере, одно фунгицидно или гербицидно действующее соединение или смесь действующих веществ этой группы соединений.
5. Твердая композиция средства защиты растений по п.1 или 2, содержащая в качестве действующего вещества, по крайней мере, одно фунгицидно действующее соединение формулы I и II из класса стробилуринов где заместители имеют следующее значение:
Х означает ΝΘΟ^, СНОСН3, СНСН3;
Υ означает О, ΝΗ;
Ζ означает кислород, серу, амино (ΝΗ);
К1 - водород, циано, нитро, трифторметил, галоген, С1-С4алкил и С1-С4алкокси;
т - 0, 1 или 2, причем остатки К2 могут быть различными, если т равно 2;
К2 - водород, циано, С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, С3-С6циклоалкил;
К4 - водород, С1-С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, причем углеводородные остатки этих групп могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одного до трех остатков из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1С6алкиламинокарбонил, ди-С 1 -С6алкилами нокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, диС 1-С6алкиламинотиокарбонил, С1 -С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С1-С6алкокси,
С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил,
С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6 алкиламино, С2-С6алкенилокси, С3-С6циклоалкил, С3-С6циклоалкилокси, гетероциклил, гетероциклилокси, арил, арилокси, арил-С1С4алкокси, арилтио, арил-С1-С4алкилтио, гетарил, гетарилокси, гетарил-С1-С4алкокси, гетарилтио, гетарил-С1-С4алкилтио, причем циклические остатки в свою очередь могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С3-С6циклоалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С1С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио и €(=ΝΟΚ7)-Α„-Κ8;
С3-С6циклоалкил, С3-С6циклоалкенил, гетероциклил, арил, гетарил, причем циклические остатки могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех следующих групп: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкил, С1-С6 галогеналкил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С3-С6циклоалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С1-С6алкиламинокарбонил, ди-С1С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6алкиламинотиокарбонил, С2С6алкенил, С2-С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил и гетарилокси;
К3, К5 означают независимо друг от друга водород, С1-С10алкил, С3-С6циклоалкил, С2-С10 алкенил, С2-С10алкинил, С1-С10алкилкарбонил, С2-С10алкенилкарбонил, С3-С10алкинилкарбонил или С1-С10алкилсульфонил, причем эти остатки могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех групп, выбранных из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1С6алкиламино, С1-С6алкиламинокарбонил, диС1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1-С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2-С6алкенилокси, С3-С6циклоалкил, С3-С6циклоалкилокси, гетероциклил, гетероциклилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси и гетарилтио, причем циклические группы в свою очередь могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех групп, выбранных из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С3С6циклоалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкилоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С1С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио или С(=КОК7)-ЛП-К8;
арил, арилкарбонил, арилсульфонил, гетарил, гетарилкарбонил или гетарилсульфонил, причем эти остатки могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех следующих групп: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкилкарбонил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилсульфоксил, С3-С6циклоалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6алкилоксикарбонил, С1-С6алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С1С6алкиламинокарбонил, ди-С1-С6алкиламинокарбонил, С1-С6алкиламинотиокарбонил, ди-С1С6алкиламинотиокарбонил, С2-С6алкенил, С2С6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил, гетарилокси или С(=КОК7)-ЛПК8;
причем А означает кислород, серу или азот и причем азот несет водород или С1-С6алкил;
η равно 0 или 1;
К7 означает водород или С1-С6алкил и К8 означает водород или С1-С6алкил, а также их соли.
6. Способ получения твердой композиции средства защиты растений по одному или нескольким пп.1-5, отличающийся тем, что по крайней мере, одно действующее вещество, по крайней мере, один минеральный наполнитель, по крайней мере, один термопластичный, не растворимый в воде полимер из группы полибутиленадипаттерефталатов и необязательно обычные присадки расплавляют в экструдере в пластичную смесь и расплав разделяют непосредственно или на последующей стадии на твердые или еще пластичные формы.
7. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, нежелательной растительностью, нежелательным поражением насекомыми или клещами и/или регулирования роста растений, отличающийся тем, что твердой композицией средства защиты растений по одному из пп.1-5 в твердой форме воздействуют на растения, их среду произрастания или на семена.
8. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, нежелательной растительностью, нежелательным поражением насекомыми или клещами и/или регулирования роста растений, отличающийся тем, что твердую композицию средства защиты растений по одному из пп.1-5 применяют в качестве разбрасываемого гранулята на почве, которая всегда или временно покрыта водой.
9. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, нежелательной растительностью, нежелательным поражением насекомыми или клещами и/или регулирования роста растений, отличающийся тем, что твердой композицией средства защиты растений по одному из пп.1-5 воздействуют в качестве разбрасываемого гранулята на растения, их среду произрастания или семена, если требуется контролированное выделение действующего вещества или действующих веществ.
EA200001087A 1998-04-30 1999-04-22 Композиции действующих веществ защиты растений EA002692B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19819282 1998-04-30
PCT/EP1999/002698 WO1999056540A1 (de) 1998-04-30 1999-04-22 Retardformulierungen von pflanzenschutzwirkstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200001087A1 EA200001087A1 (ru) 2001-06-25
EA002692B1 true EA002692B1 (ru) 2002-08-29

Family

ID=7866259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200001087A EA002692B1 (ru) 1998-04-30 1999-04-22 Композиции действующих веществ защиты растений

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6541425B1 (ru)
EP (1) EP1083790B1 (ru)
JP (1) JP4597371B2 (ru)
KR (1) KR100615504B1 (ru)
CN (1) CN1186979C (ru)
AR (1) AR019124A1 (ru)
AT (1) ATE265138T1 (ru)
AU (1) AU741746B2 (ru)
BR (1) BR9910072A (ru)
DE (1) DE59909341D1 (ru)
DK (1) DK1083790T3 (ru)
EA (1) EA002692B1 (ru)
ES (1) ES2221380T3 (ru)
ID (1) ID26401A (ru)
IL (1) IL139119A (ru)
NZ (1) NZ508421A (ru)
PT (1) PT1083790E (ru)
TR (1) TR200003183T2 (ru)
TW (1) TW564159B (ru)
WO (1) WO1999056540A1 (ru)
ZA (1) ZA200007010B (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4448595B2 (ja) * 2000-03-31 2010-04-14 住友化学株式会社 樹脂組成物および成形体
DE10118076A1 (de) * 2001-04-11 2002-10-17 Bayer Ag Verwendung von Fettalkoholethoxylaten als Penetrationsförderer
ES2295451T3 (es) * 2001-09-28 2008-04-16 Basf Se Preparacion solida biodegradable de un plaguicida con liberacion retardada de principios activos.
US20040266626A1 (en) * 2001-11-07 2004-12-30 Wolfgang Schrof Solid crop protection formulations and dispersion formulations and their use in agriculture
BR0213905A (pt) * 2001-11-07 2004-08-31 Basf Ag Formulação sólida de proteção de cultura, formulação de dispersão, processo para a preparação das mesmas, copolìmero de radical aleatório, processo para o controle do crescimento indesejável de plantas, e, uso das formulações de proteção de cultura
AU2003226787A1 (en) * 2002-04-10 2003-10-20 Basf Aktiengesellschaft Method for increasing the resistance of plants to the phytotoxicity of agrochemicals
WO2006034342A2 (en) * 2004-09-23 2006-03-30 Nft Industries, Llc Controlled release fertilizers containing calcium sulfate and processes for making same
JP5145539B2 (ja) * 2005-05-31 2013-02-20 日本化薬株式会社 水溶性農薬殺虫成分を溶出コントロールした育苗箱水稲用粒剤
JP5039347B2 (ja) * 2005-10-06 2012-10-03 日本化薬株式会社 育苗箱水稲用粒剤およびその製造方法
GB0520654D0 (en) * 2005-10-11 2005-11-16 Syngenta Participations Ag Method of pest and fungal control
GB0706665D0 (en) * 2007-04-04 2007-05-16 Syngenta Participations Ag Method of pest and fungal control
CN101808511A (zh) * 2007-09-24 2010-08-18 巴斯夫欧洲公司 作为伤口密封剂的组合物
BRPI0917206B1 (pt) * 2008-07-31 2018-04-17 Clarke Mosquito Control Products, Inc. Método para a formação de uma pastilha comprimida de liberação dupla, pastilhas comprimidas e método para a fabricação de uma matriz sólida de liberação prolongada
EP3029025A1 (en) * 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Method for combating soybean rust comprising treating soybean with (2e)-2-methoxyimino-2 [2 [[(e)-[(2e)-2-alkoxyimino-1-methyl-alk-3-enylidene]amino]oxymethyl]phenyl]-n-methyl-acetamides
SG10201912917VA (en) * 2016-02-19 2020-02-27 Hazel Technologies Inc Compositions for controlled release of active ingredients and methods of making same

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4400374A (en) * 1979-06-22 1983-08-23 Environmental Chemicals, Inc. Controlled release of compounds utilizing a plastic matrix
DE3337592A1 (de) 1983-10-15 1985-04-25 Gesellschaft für Strahlen- und Umweltforschung mbH, 8000 München Traeger aus organischem material mit integrierten wirkstoffen
DE3612211A1 (de) 1986-04-11 1987-10-15 Basf Ag Kontinuierliches verfahren zum tablettieren
DE3612212A1 (de) 1986-04-11 1987-10-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von festen pharmazeutischen formen
US5645843A (en) 1986-11-24 1997-07-08 American Cyanamid Company Safened pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
IN168522B (ru) * 1986-11-24 1991-04-20 American Cyanamid Co
GB8827031D0 (en) 1988-11-18 1988-12-21 Ici Plc Insecticidal compositions
DE4137290A1 (de) * 1991-11-13 1993-05-19 Bayer Ag Wirkstoffhaltige formkoerper auf basis thermoplastisch verarbeitbarer elastomerer copolyester, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur kontrolle von schaedlingen
JP3621127B2 (ja) 1994-03-08 2005-02-16 バイエルクロップサイエンス株式会社 改良農薬製剤
DE19622355A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen
JP3913808B2 (ja) * 1996-06-28 2007-05-09 信越化学工業株式会社 生分解性徐放性製剤
KR100279081B1 (ko) 1996-11-26 2001-01-15 조민호 방출조절형농약제제

Also Published As

Publication number Publication date
ATE265138T1 (de) 2004-05-15
BR9910072A (pt) 2000-12-26
TW564159B (en) 2003-12-01
KR100615504B1 (ko) 2006-08-25
IL139119A0 (en) 2001-11-25
ID26401A (id) 2000-12-21
US6541425B1 (en) 2003-04-01
EA200001087A1 (ru) 2001-06-25
TR200003183T2 (tr) 2002-04-22
AR019124A1 (es) 2001-12-26
AU3820199A (en) 1999-11-23
DE59909341D1 (de) 2004-06-03
ES2221380T3 (es) 2004-12-16
AU741746B2 (en) 2001-12-06
CN1186979C (zh) 2005-02-02
DK1083790T3 (da) 2004-06-01
KR20010043124A (ko) 2001-05-25
JP2002517380A (ja) 2002-06-18
JP4597371B2 (ja) 2010-12-15
EP1083790A1 (de) 2001-03-21
EP1083790B1 (de) 2004-04-28
ZA200007010B (en) 2002-02-01
CN1348331A (zh) 2002-05-08
WO1999056540A1 (de) 1999-11-11
PT1083790E (pt) 2004-09-30
NZ508421A (en) 2003-01-31
IL139119A (en) 2005-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA002692B1 (ru) Композиции действующих веществ защиты растений
CA2339241C (en) Soil granulates with controlled active ingredient release (cr soil granulates)
US6458745B1 (en) Solid phytosanitary agent
EA014938B1 (ru) Сельскохозяйственная полимерная композиция, способ ее получения и применение
EP1432308B1 (de) Biologisch abbaubare feste zubereitung eines pflanzenschutzmittels mit verzögerter wirkstoffreisetzung
RU2181943C2 (ru) Твердое средство защиты растений, способ борьбы с фитопатогенными грибами и вредителями, способ регулирования роста растений, способ получения средства
JP5555638B2 (ja) 農薬含有樹脂組成物の製造方法
EP1399492B1 (de) Verwendung von wasserloeslichen oder wasserdispergierbaren polyetherbloecke enthaltenden pfropfpolymerisaten als beschichtungsmittel, matrixbildner und verpackungsmaterial für agrochemikalien
AU1031499A (en) Solid formulation of a plant protection agent
WO2000028816A1 (de) Pflanzenschutzmitteltabletten
KR101395738B1 (ko) 수전용 농약의 개량 고형제제
JP5156246B2 (ja) 水田用農薬の改良固形製剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU