DK166733B1 - Komposition, som er egnet til fremstilling af en overfladebeskyttende belaegningskomposition, belaegningskomposition indeholdende en saadan komposition, toparts-pakning, der efter sammenblanding danner en saadan belaegningskomposition, maling, som omfatter kompositionen, og jernholdige metalstrukturer belagt med belaegningskompositionen eller malingen - Google Patents
Komposition, som er egnet til fremstilling af en overfladebeskyttende belaegningskomposition, belaegningskomposition indeholdende en saadan komposition, toparts-pakning, der efter sammenblanding danner en saadan belaegningskomposition, maling, som omfatter kompositionen, og jernholdige metalstrukturer belagt med belaegningskompositionen eller malingen Download PDFInfo
- Publication number
- DK166733B1 DK166733B1 DK145086A DK145086A DK166733B1 DK 166733 B1 DK166733 B1 DK 166733B1 DK 145086 A DK145086 A DK 145086A DK 145086 A DK145086 A DK 145086A DK 166733 B1 DK166733 B1 DK 166733B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- corrosion
- composition
- paint
- inorganic oxide
- belaegningskomposition
- Prior art date
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 45
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 17
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 48
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 44
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 39
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 23
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 20
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 14
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 calcium cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- 239000004593 Epoxy Chemical class 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- QKUNKVYPGIOQNP-UHFFFAOYSA-N 4,8,11,14,17,21-hexachlorotetracosane Chemical compound CCCC(Cl)CCCC(Cl)CCC(Cl)CCC(Cl)CCC(Cl)CCCC(Cl)CCC QKUNKVYPGIOQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006107 Beetle™ Polymers 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QBLDFAIABQKINO-UHFFFAOYSA-N barium borate Chemical compound [Ba+2].[O-]B=O.[O-]B=O QBLDFAIABQKINO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 2
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical class O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006334 epoxy coating Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/10—Anti-corrosive paints containing metal dust
- C09D5/106—Anti-corrosive paints containing metal dust containing Zn
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
DK 166733 B1 i Nærværende opfindelse angår en komposition, som er egnet til fremstilling af en overfladebeskyttende belægningskomposition ved iblanding af et bindemiddel, en således fremstillet belægningskomposition til hæmning af korrosion af metaloverflader, især jern-5 holdige metaloverflader, en toparts-pakning, som omfatter to dele, der efter blanding danner en belægningskomposition, en maling, som omfatter kompositionen samt jernholdige metal strukturer belagt med kompositionen eller malingen. **- - 10 Det er velkendt, at en metaloverflade kan beskyttes imod korrosion ved at placere et andet metal med et lavere standardelektrode-potentiale (dvs. et offermetal) i elektrisk kontakt med metaloverfladen. Et almindeligt eksempel på denne form for beskyttelse er galvaniseret stål.
15
Anvendelsen af offermetal parti kl er, almindeligvis fine partikler, i malinger er også kendt. Det er især kendt at beskytte stål overflader med maling indeholdende zinkstøv. De kendte zinkindeholdende malinger kan indeholde organiske eller uorganiske bindemidler, såsom 20 f.eks. epoxyharpikser eller ethylsilicat. Almindeligvis ligger zinkindholdet i disse malinger på fra 70 til 95 vægtprocent, og malingerne er derfor almindeligt kendt som zinkrige malinger.
Zinkrige malinger kan tilvejebringe udmærket korrosionsbeskyttelse 25 af stål overflader. Hvis belægningen imidlertid efterlades udsat for omgivelserne, vil der på overfladen hurtigt dannes et lag af hvidt zinkkorrosionsprodukt. Disse korrosionsbelægninger er ikke pæne og gør en yderligere belægning vanskelig. Selv når de zinkrige belægninger forsynes med en overbelægning af en anden maling forud for 30 udsættelse for omgivelserne kan zinkkorrosionen forårsage adhæsionsproblemer mellem belægningerne, og det hvide zinkkorrosionsprodukt vil stadig kunne blive udfældet på overfladen.
Det har nu vist sig, at de problemer, som er forbundet med zink-35 korrosion i zinkrige belægningskompositioner, kan reduceres ved, at der i sammensætningen inkluderes en virkningsfuld mængde af uorganiske oxidpartikler, der har korrosionshæmmende ioner kemisk bundet til overfladen af de uorganiske oxidpartikler ved ionbytning.
DK 166733 B1 2
Dette opnås med kompositionen ifølge nærværende opfindelse, hvilken komposition er egnet til fremstilling af en overfladebeskyttende belægningskomposition ved iblanding af et bindemiddel-og ér ejendommelig ved, at den omfatter: 5 i) grundstoffet zink i parti kel form, og ~~~ ii) uorganiske oxidpartikler med korrosionshæmmende kationer, som er kemisk bundet til partiklernes overflader ved 10 ionbytning.
Mængden af grundstoffet zink i forhold til ionbyttet uorganisk oxid er fortrinsvis på fra 75:1 til 3:1 på vægtbasis.
15 Ifølge nærværende opfindelse omfatter belægningskompositionen, som er egnet til påføring på en metaloverflade til hæmning af korrosion, i) et bindemiddel, 20 i i) fra 50 til 90 vægtprocent af grundstoffet zink i parti kel- form baseret på vægten af belægningskompositionen, og i i i) en virkningsfuld mængde af uorganiske oxidpartikler med korrosionshæmmende kationer, som er kemisk bundet til 25 partiklernes overflade ved ionbytning.
Mængden af bindemiddel kan passende være af størrelsesordenen fra 10 til 50 vægtprocent, fortrinsvis fra 15 til 35 vægtprocent baseret på vægten af belægningskompositionen.
30
Uorganiske oxidpartikler, som har korrosionshæmmende ioner bundet til overfladen af de uorganiske oxidpartikler ved ionbytning, er kendt som korrosionshæmmere og er omtalt i beskrivelserne til GB patent nr. 2.071.070 B, EP patentansøgning nr. 46.057 og EP patent-35 ansøgning nr. 89.810. I beskrivelsen til GB patentansøgning nr. 2.091.235 omtales en fremgangsmåde til fremstilling af visse korro-sionshæmmere af denne type.
Enhver af de kationbyttede, uorganiske oxidpartikler, som omtales i DK 166733 B1 3 disse patenter og patentansøgninger, kan anvendes i forbindelse med nærværende opfindelse. Imidlertid er de foretrukne partikler sådanne, i hvilke det uorganiske oxid er siliciumoxid, 5 Særligt foretrukket til anvendelse i forbindelse med nærværende opfindelse er en korrosionshæmmer, som omfatter siliciumoxidpartik-ler, der ved ionbytning har fået calciumioner kemisk bundet til sig. Denrorganiske oxidpartikler har fortrinsvis en partikel større!se på mindre en 40 /mi, mere fortrinsvis mindre end 25 /mi.
10
Det uorganiske oxid kan hensigtsmæssigt indeholde op til 2,5 milli-mol/g korrosionshæmmende ioner. Den nedre grænse kan være ca. 0,01 millimol/g, men er fortrinsvis 0,05 millimol/g.
15 Typisk udgør den totale mængde af grundstoffet zink og det ion byttede uorganiske oxid, som er indeholdt i belægningskompositioner, fra 60 til 95 vægtprocent. Volumenforholdet mellem zink og ionbyttet uorganisk oxid kan f.eks. ligge på fra 1:0,05 til 1:1,2, fortrinsvis fra 1:0,67 til 1:1 eller på vægtbasis fra 75:1 til 3:1.
20
Belægningskompositionen ifølge opfindelsen vil typisk indeholde et bindemiddel for zinken og de uorganiske oxidpartikler, især en filmdannede polymer, navnlig en organisk polymer eller et harpiks-bindemiddel. Eksempler på organiske bindemidler omfatter epoxyhar- 25 pikser, epoxyestere, chloreret gummi og polystyren. Uorganiske bindemidler omfatter silicater (både organiske og uorganiske).
Opfindelsen angår også en toparts-pakning, som omfatter to dele, der efter blanding danner belægningskompositionen ifølge opfindelsen, 30 hvilken toparts-pakning er ejendommelig ved, at den omfatter en hærdelig harpiks og et hærdningsmiddel til den hærdelige harpiks, hvorhos den hærdelige harpiks og hærdningsmidlet foreligger i forskellige dele af pakningen.
35 Endvidere angår opfindelsen en maling, som er egnet til påføring på en metaloverflade til hæmning af korrosion, hvilken maling er ejendommelig ved, at den omfatter i) et bindemiddel, ii) fra 50 til 90 vægtprocent af grundstoffet zink i parti kel form, og iii) som korrosionshæmmer en virkningsfuld mængde af siliciumoxidpartikler DK 166733 B1 4 med calciumioner, som er kemisk bundet til partiklernes overflader ved ionbytning.
Belægningskompositionen i form af en maling indbefatter emalje, lak, 5 fernis, underbelægning, primer, forsegling, fyldstoffer, stoppe midler og lignende.
Beiægningskompositionen kan også omfatte et opløsningsmiddel.
10 Belægningskompositionen kan endvidere indeholde de tilsætnings stoffer, som traditionelt anvendes i malinger, såsom f.eks. pigmenter, tørremidler, fortykningsmidler og anti-hindedannelsesmidler.
Belægningskompositionerne kan fremstilles og påføres ved traditio-15 nelle metoder.
Nærværende opfindelse omfatter endvidere jernholdige strukturer, der er belagt med en komposition ifølge et af kravene 4-7 eller 9.
20 Opfindelsen illustreres af følgende eksempler.
Eksempel 1
Fremstilling af calciumbvttet siliciumoxid 25
Der blev langsomt sat calciumhydroxid til en omrørt opslæmning af siliciumoxid i vand (1 vægtdel siliciumoxid til 2 vægtdele vand) ved stuetemperatur, dvs. ca. 20°C. pH fik ikke lov til at stige til over 10. Først da pH var stabil, blev det calciumbyttede siliciumoxid 30 frafiltreret, vasket og formalet i vand. Produktet blev derpå tørret på bakker i en ovn. Røntgenstrålefluorescensanalyse af produktet angav et calciumindhold på 6,6 vægtprocent (1,65 millimol/g). Den gennemsnitlige partikelstørrelse var 7,1 /im.
35 Fremstilling af maling
En zinkrig maling ifølge nærværende opfindelse med den i tabel 1 angivne sammensætning blev fremstillet ved at blande ca. 1/3 af harpiksen med alle de andre bestanddele med undtagelse af tørre DK 166733 B1 5 midlet i 20 timer i en kuglemølle og derpå iblande den resterende harpiks og tørremidlet.
Til sammenligning blev der fremstillet en lignende zinkrig ma-5 lingskomposition, som ikke var ifølge nærværende opfindelse, og som ikke indeholdt calciumbyttet siliciumoxid. Sammenligningskompositionen er også angivet i tabel 1.
Tabel 1 - Malinaskompositioner 10
Bestanddel (vægtprocent)
Eksempel 1 Sammen!ignings-
15 _ komposition A
Lufttørret epoxyesterharpiks 11,58 10,98 ("Synolac" 463X fra Cray Valley Products) som bindemiddel 20 Zinkstøv 72,10 75,95
Calciumbyttet siliciumoxid 2,17
Calciumoxid som vandrensemiddel 0,52 0,50
Bentone® 34 0,74 0,70
Methanol (aktivator for 25 Bentone® 34) 0,22 0,20 10% cobaltoctoat (tørremiddel) (fra Manchem Ltd.) 0,33 0,03
Xylen som opløsningsmiddel 12,64 11,64 30 Pigmentvolumenkoncentration* (%) 65,4 65,4 Vægtfylde af flydende maling 2,55 2,72
Volumenprocent tørstof i den 48,6 49,1 flydende maling 35 "Synolac" er et i udlandet registreret varemærke.
* Refererer til alle faste stoffer med undtagelse af epoxyesterharpiks og er volumenkoncentrationen i den tørre film.
6 DK 166733 Bl
Bentone® 34 er et kommercielt opnåeligt, organisk modificeret mont-morillonitler, som markedsføres af NL Industries, og det anvendes som geleringsmiddel og reologimodificeringsmiddel 5 Korrosionsorøve
Malingskompositionerne blev påført standardaffedtede, polerede bilidstål pi ader ved pensel belægning og fik derpå Tov til at tørre. Tykkelsen af den tørrede malingsfilm var på fra 85 til 105 øm.
10 Belægningerne blev gennemridset til det blanke metal og pladerne blev udsat for ASTM B117-73-saltpåsprøjtningsafprøvning. Efter 24 timers udsættelse for saltpåsprøjtning havde den plade, som var belagt med sammenligningskompositionen, hvide korrosionsaflejringer på hele sin overflade, hvorimod de plader, som var belagt kompo-15 sitionen ifølge nærværende opfindelse, var fri for disse korrosionsprodukter. Efter 350 timers udsættelse for saltpåsprøjtning havde de plader, som var belagt med sammenligningskompositionen, relativt store mængder af hvide zinkkorrosionsaflejringer på overfladen, belægningen var blæret op og metaloverfladekorrosion var tydelig. De 20 plader, som var belagt med malingen ifølge nærværende opfindelse, havde efter 350 timer kun små mængder af hvide zinkkorrosionsaflejringer på overfladen. Der var ingen opblæring af den malede film og ingen tegn på korrosion af blødstålet.
25 Disse resultater viser, at ved udøvelse af opfindelsen: i) reduceres mængden af hvide zinkkorrosionsaflejringer på overfladen stærkt, og 30 ii) korrosion af stålet reduceres også.
Eksempel 2
Fremstilling af calciumbvttet siliciumoxid 35
Calciumbyttet siliciumoxid blev fremstillet som beskrevet i eksempel 1 med undtagelse af, at produktet blev tørret ved opvarmning af filterkagen i en ovn og blev efter tørringen formalet til en gen DK 166733 B1 7 nemsnitlig partikelstørrelse på 4,3 øm. Røntgenflourescensanalyse af produktet angav et calciumindhold på 6,1 vægtprocent (1,55 mi 11 i -mol/g).
5 Fremstilling af maling
Der blev fremstillet 5 zinkrige malingskompositioner ifølge nærværende opfindelse indeholdende forskellige mæhgder af calciumbyttede siliciumoxidkorrosionsinhiberende partikler. Sammensæt-10 ningerne af disse fem malinger er anført i tabel 2 sammen med sammensætningerne af 2 sammenligningskompositioner.
Tabel 2 - Malinoskompositioner 15 _Væotdel e_
Bestanddel Eksempler Sammenlignings- ___ kompositioner
2 3 4 5 6 B C
Del A
20
Epoxyharpiks 6,16 6,37 6,83 7,35 8,23 5,79 6,03 ("Epicote 1001X75” fra
Shell) 25
Beetle® BE 640 0,41 0,42 0,45 0,49 0,7 0,38 0,40 fra BP Chemicals Limited) 30 "Thixomen" 0,34 0,35 0,37 0,40 - 0,32 0,33 (fra ICI)
Zinkstøv 77,60 75,74 71,61 66,84 61,26 81,00 75,95 35 Calciumbyttet 2,16 3,36 5,99 9,05 12,58 siliciumoxid
Zinkphosphat - - - - - - 4,26 DK 166733 B1 8
Xylen/n- 10,08 10,41 11,16 12,01 12,78 9,46 9,86 butanol (1:1 volumenforhold)
5 Del B
Versamid® 115 2,11 1,18 2,33 2,51 2,89 1,98 2,06 Hærdnings- " - middel for 10 epoxyharpiksen (fra Cray Valley Products Ltd.)
Xylen/n-buta- 1,14 1,17 1,26 1,35 1,56 1,07 1,11 15 nol (i et 1:1 volumenforhold, som opløsningsmiddel) 20 Pigmentvolu- 65 65 65 65 65 65 65 menkoncentration i % Vægtfylde af 2,92 2,83 2,64 2,45 2,26 3,11 2,99 25 flydende maling
Volumenpro- 10 15 25 35 45 0 10 cent erstatning 30 af zinkstøv "Thixomen" og "Epicote" er registrerede varemærker i udlandet. Bentone®, Versamid® og Beetle® er her i landet registrerede varemærker.
35
Komposition B er en typisk zinkrig epoxybelægningskomposition af den type, der almindeligvis benyttes på nye stål strukturer.
Komposition C er en eksperimentel komposition til bestemmelse af, 9 hvorvidt tilsætning af zinkphosphatkorrosionshæmmer til B forbedrer virkningen.
"Thixomen" er en hydrogeneret amerikansk olie, der fungerer som et 5 thixotropt middel. Versamid® 115 er en polyamidharpiks. Beetle® BE 640 er en n-butyleret urinstofharpiks, og den anvendes som et flydeevneregulerende middel.
Del A af hver komposition blev fremstillet ved at blande harpiks, 10 opløsningsmiddel og thixotropt middel, opvarme til en temperatur på ca. 35°C i ca. 10 minutter og derpå opslæmme pigmenterne i den gelerede blanding ved anvendelse af et højhastigheds-disperge-ringsapparat.
15 Korrosionsnrøve
Delene A og B blev sammenblandet og derpå påført på standard-affedtede, polerede, blødstålsplader. Malingerne blev påført ved "spin"-belægning med undtagelse af sammenligningskomposition C, som 20 blev påført med en pensel. Belægningerne blev gennemridset til det blanke metal, og pladerne blev udsat for ASTM B117-73 saltpå-sprøjtningsafprøvning i 500 timer. Mængden af hvide zinkkorrosionsaflejringer på pladernes overflader og omfanget af underfilmskorrosion af stålet blev fastlagt ifølge ASTM D 610-68, og graden af 25 blæredannelse i belægningerne blev fastlagt ifølge ASTM D 714-56. Vurderingsprøverne ved ASTM D 610-68 og ASTM D 714-56 er visuelle bedømmelser, for hvilke værdierne tildeles efter en skala fra 0 til 10, hvor 10 betegner et godt resultat, dvs. ingen korrosion eller ingen blæredannelse, og 0 betegner et dårligt reultat, dvs. 100% 30 overfladekorrosion eller meget store blærer.
Resultaterne er anført i tabel 3, og de viser, at malingerne ifølge nærværende opfindelse beskytter blødstålspladerne bedre end nogen af de to sammenligningskompositioner. Mængden af zinkkorrosionsaflej-35 ringer blev reduceret i sammenligning med sammenligningskompositionerne, og malingerne ifølge opfindelsen var mindre tilbøjelige til blæredannelse. Noget overraskende opnåedes de bedste resultater med en maling, i hvilken 45 volumenprocent zinkpulver var erstattet med korrosionshæmmende, calciumbyttede, siliciumoxidpartikler (Eksempel 6).
DK 166733 B1 10
Tabel 3 5 Resultater af accelererede forvitrinasforsøa (ASTM B117 - 731
Belægnings- Gennemsnit- Blæredan- OverfTade- Underfilms- komposition lig tørfilm- nelse på korrosions- korrosion 10 _ tykkelse (am) overf1aden aflejringer af stål
Eksempel 2 84 10 6 10 3 118 10 4 10 15 4 122 10 7 10 5 140 10 8 10 6 84 10 10 10
Sammenlignings-20 komposition B 130 2 02 C 146 6 05 ^ De ovenfor anførte resultater ligger på en eksponentiel skala.
Eksempel 7 og sammenlianinaseksemplerne 8 oa 9
Til sammenligningsformål blev der fremstillet zinkrige malinger, som ^ var baseret på en epoxyharpiks (samme formulation som den i eksempel 2), og som indeholdt bariummetaborat på to substitutionsniveauer (10 volumentprocent og 20 volumenprocent), hvilke malinger blev afprøvet over for en zinkrig maling, i hvilken 45 volumenprocent · zink var erstattet med calcium/siliciumoxid ligesom i den i eksempel 2.
Formulationerne er anført i tabel 6 og resultaterne efter 800 timers 35 ASTM-saltpåsprøjtningsafprøvning er anført i tabel 4. Resultaterne viser dårlig virkning af bariummetaborat (som anbefales til denne anvendelse af fabrikanterne) og en meget bedre virkning af calcium/siliciumoxid på højt substitutionsniveau.
11
Sammenlianinaseksemoel 10 οα eksemplerne 11 og 12
Der blev fremstillet zinkrige malinger baseret—-på et chloreret gummi bindemiddel med indhold af calcium/silciumoxid (svarende til 5 pigmentet i eksempel 2) på to zinksubstitutionsniveauer (20 volumenprocent og 30 volumenprocent), og disse malinger blev afprøvet i forhold til en zinkrig maling uden tilsætningsstoffer. Formulatio-neTive er anført i tabel 7, og resultaterne “efter 350 timers ASTM-saltpåsprøjtningsafprøvning er anført i tabel 5. Resultaterne 10 viser en tydelig forbedring af virkningen med øget calcium/silicium-oxidindhold, selv om virkningen er ringere end for de epoxybaserede malinger på grund af epoxybindemidlets bedre egenskaber.
Tabel 4 15
Yderligere resultater af accelererede forvitrinasforsøq (ASTM-B117-73 saltpåsprø.itnina. 800 timer) med zinkriae epoxvprimere 20 Eksempel Erstatning Gennem- Qverfladeresultater Undereller sam- af zink snitlig _ filmsmenlig- v/v tørfilm- Blære- Misfarv- substrat- ningsek- tykkelse dannel- ningb korro- a b sempel (μιη) se (hvid sion 25 _ _ _ _ rust) _ 7 45¾ Ca/Si02 107 10 7 9 8 10% Busan® 82 6D 2 2 9 20% Busan® 103 4D 4 6 30 a. Bedømt ifølge ASTM D714-56, hvor 10 = god (ingen blærer), og 0 = dårlig (meget store blærer). Bogstaverne angiver hyppighed, F = få, MD = middeltæt, D = tæt.
b. Bedømt ifølge ASTM D610-68, hvor 10 = god (ingen korrosion), 0 = 35 dårlig (100% korroderet).
DK 166733 B1 12
Tabel 5
Resultater af accelererede forvitrinqsforsøg fASTM Bl 17-73 saltpåsprøitnina. 350 timer) med 5 zinkriae. chlorerede aummiprimere indeholdende calcium/siliciumoxid
Eksempel Erstatning Gennem- Qverfl aderesifl tater Underener sam- af zink snitlig films- 10 menlig- v/v tørfilm- Blære- Misfarv- substrat- L· ningsek- tykkelse dannel- ning korro- 3 h sempel tøm) sea (hvid sion _ _ _ _ rusti _ 10 0 52 4D 0 1 15 11 19% Ca/Si02 58 6D 10 4 12 28% Ca/Si02 65 8D 10 6
a. Bedømt ifølge ASTM D714-56, hvor 10 = god (ingen blærer), 0 = dårlig (meget store blærer). Bogstaverne angiver hyppigheden, F
20 « få, MD = middeltæt, D = tæt.
b. Bedømt ifølge ASTM D610-68, hvor 10 = god (ingen korrosion), 0 = dårlig (100% korroderet).
25 Tabel 6
Eksempel 7 - Yderligere epoxvformulationer i væatdele
Eksempel Eksempel Eksempel 30 8 9 10
Del A
"Epicote 1001" x 75 6,30 6,59 8,34 35 Beetle® BE 640 0,54 0,56 0,72 "EFKA-63" - - 0,45
Zinkstøv 75,80 70,48 59,78
Busan® 11-M1 3,99 8,35
Calcium/siliciumoxid - - 13,00 13
Bentone® SD-2 0,20 0,21 0,43
Xylen/Butanol 1:1 9,77 10,25 12,77
Del B 5
Versamid® 115 2,21 2,31 2,93
Xylen/Butanol 1:1 1,19 1,25 1,58 100 100 100 10 PVC% 65 65 64
Malingsvægtfylde 2,96 2,82 2,23
Volumenprocent tørstof 55 55 54,6
Volumenprocent erstatning af zinkstøv 10 20 45 15
Busan® 11-Ml er et bariummetaboratpigment, som fremstilles af Buckman Laboratories Inc.
"EFKA-63" er et befugtnings- og suspenderingsmiddel, som leveres af 20 Croxton and Garry.
Malingerne 8 og 9 blev fremstillet svarende til dem i eksempel 2. I maling 7 blev del A fremstillet ved kugleformaling af alle bestanddelene med undtagelse af zinkstøv, som efterfølgende blev tilsat i 25 et højhastigheds-dispergeringsapparat.
I alle tilfældene blev del A og del B sammenblandet umiddelbart forud for anvendelsen.
30 Tabel 7
Eksemplerne 10 til 12 - Chlorerede gummi formulationer i vægtdele 10 Π 12 35 All oprene® R10 4,09 5,57 6,29
Cereclor® 70 2,70 3,67 4,15
Cereclor® 42 1,39 1,89 2,14 "Rheoplas 39" 0,19 0,26 0,29
Zinkstøv 74,51 70,26 63,64 DK 166733 Bl 14
Calcium/siliciumoxid - 4,67 7,27
Xylen 8,56 6,84 8,11 "BP 180" 8,56 6,84 —8,11 5 100 100 100 PVC% 65,3 61,6 59,4
Malingsvægtfylde 2,79 2,81 2,51
Volumenprocent tørstof 45,1 55,8 ^53,2
Volumenprocent erstatning 10 af zinkstøv 0 19 28 I alle tilfælde blev bestanddelene med undtagelse af pigmenterne opløst i opløsningsmidlerne forud for inkorporering af pigmenterne.
I malingen 10 blev zinkstøvet inkorporeret i et højhastigheds-dis-15 pergeringsapparat, og i malingerne 11 og 12 blev pigmenterne inkorporeret i en kuglemølle.
All oprene® RIO er en chloreret gummi harpiks, som leveres af ICI.
20 Cereclor® 70 er en chloreret paraffinharpiks, der leveres af ICI, og som inkluderes som et inert strækmiddel.
Cereclor® 42 er en chloreret paraffin, der leveres af ICI, og som inkluderes som plastificeringsmiddel.
25 "Rheoplas 39" er en stabilisator (epoxydiseret soyabønneolie), som leveres af Ciba-Geigy.
30 35
Claims (10)
1. Komposition, som er egnet til fremstilling-af en overfladebeskyttende belægningskomposition ved iblanding af et bindemiddel, 5 kendetegnet ved, at den omfatter i) grundstoffet zink i parti kel form, og ii) uorganiske oxidpartikler med korrosionshæmmende kationer, 10 som er kemisk bundet til partiklernes overflader ved ionbytning.
2. Komposition ifølge krav 1, kendetegnet ved, at mængden af grundstoffet zink i forhold til ionbyttet uorganisk oxid er på 15 fra 75:1 til 3:1 på vægtbasis.
3. Komposition ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det uorganiske oxid er siliciumoxid, og de korrosionshæmmende kationer er calciumioner. 20
4. Belægningskomposition, som er egnet til „påføring på en metaloverflade til hæmning af korrosion, kendetegnet ved, at den omfatter: 25 i) et bindemiddel, ii) fra 50 til 90 vægtprocent af grundstoffet zink i parti kel -form baseret på vægten af belægningskompositionen, og 30 iii) en virkningsfuld mængde af uorganiske oxidpartikler med korrosionshæmmende kationer, som er kemisk bundet til partiklernes overflader ved ionbytning.
5. Belægnings komposition i følge krav 4, kendetegnet ved, 35 at forholdet mellem grundstoffet zink og ionbyttet, uorganisk oxid er på fra 75:1 til 3:1 på vægtbasis.
6. Belægningskomposition ifølge krav 4 eller 5, kendetegnet ved, at det uorganiske oxid er siliciumoxid, og de kor- DK 166733 B1 rosionshæmmende kationer er calciumkationer.
7. Belægningskomposition ifølge et hvilket som -helst af kravene 4-6, kendetegnet ved, at mængden af korrosionshæmmende 5 ioner, som er bundet til overfladen af det uorganiske oxid, er på fra 0,01 millimol til 2,5 minimol korrosionshæmmende ioner pr. gram uorganisk oxid.
8. Toparts-pakning, som omfatter to dele, der efter blanding danner 10 en belægningskomposition, ifølge et hvilket som helst af kravene 4-7, kendetegnet ved, at den omfatter en hærdelig harpiks og et hærdningsmiddel til den hærdelige harpiks, hvorhos den hærdelige harpiks og hærdningsmidlet foreligger i forskellige dele af pakningen, 15
9. Maling, som er egnet til påføring på en metaloverflade til hæmning af korrosion, kendetegnet ved, at den omfatter i) et bindemiddel, ii) fra 50 til 90 vægtprocent af grundstoffet zink i partikel form, og iii) som korrosionshæmmer en virkningsfuld mængde 20 af siliciumoxidpartikler med calciumioner, som er kemisk bundet til partiklernes overflader ved ionbytning.
10. Jernholdige metal strukturer, kendetegnet ved, at de er belagt med en belægningskomposition ifølge et hvilket som helst af 25 kravene 4-7 eller en maling ifølge krav 9. 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB858508316A GB8508316D0 (en) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | Corrosion inhibiting coating composition |
| GB8508316 | 1985-03-29 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK145086D0 DK145086D0 (da) | 1986-03-26 |
| DK145086A DK145086A (da) | 1986-09-30 |
| DK166733B1 true DK166733B1 (da) | 1993-07-05 |
Family
ID=10576919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK145086A DK166733B1 (da) | 1985-03-29 | 1986-03-26 | Komposition, som er egnet til fremstilling af en overfladebeskyttende belaegningskomposition, belaegningskomposition indeholdende en saadan komposition, toparts-pakning, der efter sammenblanding danner en saadan belaegningskomposition, maling, som omfatter kompositionen, og jernholdige metalstrukturer belagt med belaegningskompositionen eller malingen |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4643769A (da) |
| EP (1) | EP0196835B1 (da) |
| JP (1) | JPH0660295B2 (da) |
| CA (1) | CA1259184A (da) |
| DE (1) | DE3673205D1 (da) |
| DK (1) | DK166733B1 (da) |
| GB (1) | GB8508316D0 (da) |
| NO (1) | NO861066L (da) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8622465D0 (en) * | 1986-09-18 | 1986-10-22 | British Petroleum Co Plc | Corrosion inhibiting coating composition |
| GB8726157D0 (en) * | 1987-11-07 | 1987-12-09 | British Petroleum Co Plc | Corrosion-inhibiting composition |
| US5246488A (en) * | 1988-03-31 | 1993-09-21 | Nippon Paint Co., Ltd. | Temporary rust resisting coating composition |
| EP0335350B1 (en) * | 1988-03-31 | 1993-08-11 | Nippon Paint Co., Ltd. | Temporary rust resisting coating composition |
| AU8853091A (en) * | 1990-11-27 | 1992-06-25 | Sika Chemie Gmbh | Two-component epoxy resin/zinc dust priming coat for steel surfaces |
| JPH0815584B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1996-02-21 | 日本鋼管株式会社 | 溶接可能な着色鋼板 |
| JP2844953B2 (ja) * | 1991-03-29 | 1999-01-13 | 日本鋼管株式会社 | 溶接可能な着色鋼板 |
| US5858465A (en) * | 1993-03-24 | 1999-01-12 | Georgia Tech Research Corporation | Combustion chemical vapor deposition of phosphate films and coatings |
| AU709965B2 (en) * | 1994-10-21 | 1999-09-09 | Elisha Holding Llc | Corrosion preventing buffersystem for metal products |
| US6080334A (en) | 1994-10-21 | 2000-06-27 | Elisha Technologies Co Llc | Corrosion resistant buffer system for metal products |
| US6214473B1 (en) * | 1998-05-13 | 2001-04-10 | Andrew Tye Hunt | Corrosion-resistant multilayer coatings |
| US7244498B2 (en) * | 2002-06-12 | 2007-07-17 | Tda Research, Inc. | Nanoparticles modified with multiple organic acids |
| US6933046B1 (en) * | 2002-06-12 | 2005-08-23 | Tda Research, Inc. | Releasable corrosion inhibitor compositions |
| DE102006002545A1 (de) * | 2006-01-18 | 2007-07-19 | Ewald Dörken Ag | Siliziumbasiertes Korrosionsschutzmittel |
| JP2011505233A (ja) | 2007-11-19 | 2011-02-24 | グレース・ゲーエムベーハー・ウント・コムパニー・カーゲー | 耐腐食性粒子 |
| AR074508A1 (es) * | 2008-12-08 | 2011-01-19 | Grace Gmbh & Co Kg | Particulas anticorrosivas |
| GB201706574D0 (en) | 2017-04-25 | 2017-06-07 | Univ Swansea | Corrosion inhibitor |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3849141A (en) * | 1972-10-18 | 1974-11-19 | Diamond Shamrock Corp | Pulverulent metal coating compositions |
| DE2637773A1 (de) * | 1975-08-28 | 1977-03-10 | Aaron Oken | Zinkreiches anstrichmittel |
| GB2071070B (en) * | 1979-02-03 | 1983-02-02 | British Petroleum Co | Corrosion inhibitors method of producing them and protective coatings containing them |
| US4419137A (en) * | 1980-08-09 | 1983-12-06 | The British Petroleum Company Limited | Corrosion inhibitors, method of producing and protective coatings containing same |
| GB2091235B (en) * | 1981-01-10 | 1984-11-28 | British Petroleum Co | Method of producing corrosion inhibitors |
| ZA823625B (en) * | 1981-06-30 | 1983-12-28 | Elkem Metals | Zinc rich paint formulations employing manganomanganic oxide pigment |
| GB2122985A (en) * | 1982-02-16 | 1984-01-25 | Standard Telephones Cables Ltd | Corrosion inhibiting coatings |
| US4474607A (en) * | 1982-03-19 | 1984-10-02 | The British Petroleum Company P.L.C. | Method of inhibiting corrosion using cations |
-
1985
- 1985-03-29 GB GB858508316A patent/GB8508316D0/en active Pending
-
1986
- 1986-03-18 US US06/840,913 patent/US4643769A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-19 NO NO861066A patent/NO861066L/no unknown
- 1986-03-21 DE DE8686302090T patent/DE3673205D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-21 EP EP86302090A patent/EP0196835B1/en not_active Expired
- 1986-03-26 CA CA000505149A patent/CA1259184A/en not_active Expired
- 1986-03-26 DK DK145086A patent/DK166733B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-03-28 JP JP61070625A patent/JPH0660295B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0196835A2 (en) | 1986-10-08 |
| JPS61268772A (ja) | 1986-11-28 |
| GB8508316D0 (en) | 1985-05-09 |
| DK145086D0 (da) | 1986-03-26 |
| CA1259184A (en) | 1989-09-12 |
| NO861066L (no) | 1986-09-30 |
| DE3673205D1 (de) | 1990-09-13 |
| US4643769A (en) | 1987-02-17 |
| EP0196835B1 (en) | 1990-08-08 |
| JPH0660295B2 (ja) | 1994-08-10 |
| DK145086A (da) | 1986-09-30 |
| EP0196835A3 (en) | 1988-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK166733B1 (da) | Komposition, som er egnet til fremstilling af en overfladebeskyttende belaegningskomposition, belaegningskomposition indeholdende en saadan komposition, toparts-pakning, der efter sammenblanding danner en saadan belaegningskomposition, maling, som omfatter kompositionen, og jernholdige metalstrukturer belagt med belaegningskompositionen eller malingen | |
| AU718578B2 (en) | Waterborne zinc-rich primer compositions | |
| CN102482527A (zh) | 水溶性防锈涂料组合物 | |
| AU2005223349A1 (en) | Microcoating comprising siloxanes | |
| US5749946A (en) | Anticorrosive pigment preparation containing metal oxide-coated platelet adjuvant | |
| JPH01149869A (ja) | 腐蝕防止組成物 | |
| CA1040410A (en) | Coating compositions | |
| JPH0127111B2 (da) | ||
| US4795492A (en) | Corrosion inhibiting coating composition | |
| KR101444702B1 (ko) | 아연말을 이용한 고내식성 수용성 가열 건조형 도료 조성물 및 그 제조방법 | |
| US4417008A (en) | Improved color pigment for solvent-base paint formulations | |
| EP0412686B1 (en) | Corrosion inhibiting pigment | |
| JPS6317976A (ja) | ジンクリツチペイント組成物 | |
| JPS6176570A (ja) | 防錆塗料組成物 | |
| JPS61238860A (ja) | 無機・有機複合結着剤組成物 | |
| JPS58142948A (ja) | ジンクリツチペイント組成物 | |
| JPH0827424A (ja) | 無機質コーティング材 | |
| JPH0359942B2 (da) | ||
| JPH0812905A (ja) | 電着塗料用防錆剤 | |
| JPS6338072B2 (da) | ||
| JPS60221195A (ja) | 点溶接部用プライマ−組成物 | |
| JP2024042388A (ja) | 水性塗料組成物 | |
| JPS6253551B2 (da) | ||
| JPS62141075A (ja) | 一次防錆塗料組成物 | |
| PL237748B1 (pl) | Farba antykorozyjna |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |