DE936570C - Process for the production of metal xanthates - Google Patents
Process for the production of metal xanthatesInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
Verfahren zur Herstellung von Metallxanthogenaten Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Metallxanthogenaten der Halogenarylpolyalkylenglykolmonoäther. Typische Verbindungen dieser Klasse sind die Metallxanthogenate der Halogenaryloxyäthoxyäthanole, der Halogenaryloxyäthoxyäthoxyäthanole, der Halogenaryloxypropoxypropoxypropanole und der Halogenaryloxypropoxypropanole. Die Verbindungen haben die allgemeine Formel [R - O - (CaH2a - O)b - C(: S) - S -]c . M in der R einen Halogenarylrest, a und b eine der ganzen Zahlen 2 und 3, M ein Metallatom und c eine ganze Zahl bedeuten, die der Wertigkeit des Metallatoms M entspricht. Diese Metallxanthogenate sind meist kristalline Körper, die in Aceton und Wasser etwas löslich und in aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Äther verhältnismäßig unlöslich sind. Die neuen Verbindungen haben als Zwischenprodukte zur Herstellung organischer Stoffe und als aktive Bestandteile in Pflanzenvertilgungs-, z. B. Unkrautvernichtungsmitteln, technische Bedeutung.Process for the production of metal xanthates The invention relates to a process for the preparation of metal xanthates of the haloaryl polyalkylene glycol monoethers. Typical compounds of this class are the metal xanthates of the haloaryloxyethoxyethanols, haloaryloxyethoxyethoxyethanols, haloaryloxypropoxypropoxypropanols and the haloaryloxypropoxypropanols. The compounds have the general formula [R - O - (CaH2a - O) b - C (: S) - S -] c. M in which R is a haloaryl radical, a and b is one of the integers 2 and 3, M is a metal atom and c is an integer, which corresponds to the valence of the metal atom M. These metal xanthates are mostly crystalline bodies that are somewhat soluble in acetone and water and somewhat soluble in aliphatic Hydrocarbons and ethers are relatively insoluble. The new connections have as intermediate products for the production of organic substances and as active ingredients in herbicide, e.g. B. Weedkillers, technical importance.
Die neuen Verbindungen können durch Umsetzung von erstens Schwefelkohlenstoff, zweitens einem geeigneten Metallhydroxyd, z. B. Natrium-, Calcium oder Kaliumhydroxyd, und drittens einem Halogenarylpolyalkylenglykolmonoäther der allgemeinen Formel R-O (ceH2e°)b ' H hergestellt werden, in der R, a und b die obige Bedeutung haben. Die Reaktion wird am besten in einem inerten organischen Lösungsmittel, in dem das herzustellende Xanthogenat unlöslich ist, und vorzugsweise in einem niedrigsiedenden Lösungsmittel, z. B. Äther oder n-Pentan, durchgeführt. Gute Ergebnisse werden erhalten, wenn 1 Mol des Metallhydroxyds mit molaren Mengen Schwefelkohlenstoff und Halogenarylpolyalkylenglykolmonoäther, ent- sprechend der Wertigkeit des Metalls in dem Metallhydroxyd, umgesetzt wird. The new compounds can be made by reacting firstly carbon disulfide, second, a suitable metal hydroxide, e.g. B. sodium, calcium or potassium hydroxide, and thirdly a haloaryl polyalkylene glycol monoether of the general formula R-O (ceH2e °) b 'H, in which R, a and b have the above meanings. The reaction is best carried out in an inert organic solvent in which the The xanthate to be produced is insoluble, and preferably in a low boiling point Solvents, e.g. B. ether or n-pentane performed. Good results are obtained if 1 mole of the metal hydroxide with molar amounts of carbon disulfide and haloaryl polyalkylene glycol monoether, un- speaking of the valence of the metal in the metal hydroxide, is implemented.
Nach diesem Verfahren dispergiert man den Halogenarylpolyalkylenglykolmonpäther und das Metallhydroxyd in dem Lösungsmittel und setzt den Schwefelkohlenstoff unter Rühren in kleinen Mengen zu. Die Reaktion ist etwas exotherm und verläuft zwischen 20 und 40° glatt. Die Temperatur kann durch Regelung der Reaktionsmengen wie auch erforderlichenfalls durch Zu- oder Abführung von Wärme eingestellt-werden. In der Praxis empfiehlt sich oft das Arbeiten bei Siedetemperatur der Reaktionsmischung und unter Rückfluß. Das Reaktionsprodukt wird in üblicher Weise, z. B. durch Abfiltrieren oder Abgießen, abgetrennt. The haloaryl polyalkylene glycol monopether is dispersed by this process and the metal hydroxide in the solvent and subjects the carbon disulfide Stir in small amounts. The reaction is somewhat exothermic and takes place between 20 and 40 ° smooth. The temperature can be adjusted by regulating the amounts of reaction as well if necessary, adjusted by adding or removing heat. In the In practice, it is often advisable to work at the boiling point of the reaction mixture and under reflux. The reaction product is in a conventional manner, for. B. by filtering off or pouring off, separated.
Man kann aber auch den Halogenarylpolyalkylenglykolmonoäther und den Schwefelkohlenstoff in dem Lösungsmittel dispergieren und das Metallhydroxyd unter Rühren in kleinen Mengen zusetzen. Die Reaktionsbedingungen usw. sind die gleichen wie oben. But you can also use the haloaryl polyalkylene glycol monoether and disperse the carbon disulfide in the solvent and the metal hydroxide Add small amounts while stirring. The reaction conditions, etc. are the same as above.
Gewünschtenfalls kann das so erhaltene, in Wasser leichtlösliche Metalixanthogenat in möglichst wenig Wasser gelöst und die erhaltene Lösung mit der konzentrierten wäßrigen Lösung eines molaren Überschusses eines in Wasser löslichen Erdalkali- oder Schwennetallsalzes, z. B. Bariumacetat, Zinkchlorid, Kupfersulfat oder Aluminiumacetat, umgesetzt werden. Das gewünschte Erdalkali- oder Schwermetallxanthogenat kann aus der Reaktionsmischung auf geeignete Weise, z. B. durch Konzentration auf ein kleines Volumen und Filtration oder Dekantation oder auch allein durch Filtration, in den Fällen gewonnen werden, in denen das gewünschte Produkt während des Reaktionsverlaufes plötzlich ausfällt. If desired, the material obtained in this way can be readily soluble in water Metalixanthogenat dissolved in as little water as possible and the resulting solution with the concentrated aqueous solution of a molar excess of one soluble in water Alkaline earth or heavy metal salt, e.g. B. barium acetate, zinc chloride, copper sulfate or aluminum acetate. The desired alkaline earth or heavy metal xanthate can be prepared from the reaction mixture in a suitable manner, e.g. B. by focusing on a small volume and filtration or decantation or by filtration alone, in those cases where the desired product is obtained during the course of the reaction suddenly fails.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. The following examples illustrate the invention.
Beispiel I 244,6 g (1 Mol) 4-Chlorphenoxypropoxypropanol, 62,3 g gepulvertes, 90%iges Kaliumhydroxyd (die 1 Mol K OH entsprechen) und 2500 ccm wasserfreier Diäthyläther wurden in ein Reaktionsgefäß eingebracht, welches mit einem Rührer und einem durch Trockeneis gekühlten. Kühler versehen war. Bei angestelltem Rührer wurden 83,7 g (I,I Mol) Schwefelkohlenstoff zur. obigen Mischung gegeben. Es wurde noch etwa 3 Stunden gerührt, dann wurde die Reaktionsmischung filtriert und der Rückstand getrocknet. Example I 244.6 grams (1 mole) of 4-chlorophenoxypropoxypropanol, 62.3 grams powdered, 90% potassium hydroxide (which corresponds to 1 mol of K OH) and 2500 ccm less anhydrous Diethyl ether was placed in a reaction vessel equipped with a stirrer and one cooled by dry ice. Cooler was provided. With the stirrer switched on 83.7 g (1.1 mol) of carbon disulfide were used. given above mixture. It was stirred for about 3 hours, then the reaction mixture was filtered and the Dried residue.
Erhalten wurde das Kalium 4-Chlorphenoxypropoxypropylxanthogenat als kristalliner Körper. Er wurde aus Aceton umkristallisiert und hatte einen Schmelzpunkt von I62 bis 1750.The potassium 4-chlorophenoxypropoxypropylxanthogenate was obtained as crystalline body. It was recrystallized from acetone and had a melting point from I62 to 1750.
Beispiel 2 In völlig gleicher Weise wurden 1 Mol 4-Chlorphenoxypropoxypropoxypropanol, I Mol gepulvertes Kaliumhydroxyd und 1,1 Mol Schwefeikohlenstoff in Diäthyläther zu Kalium 4-Chlorphenoxypropoxypropoxypropylxanthogenat umgesetzt. Die kristalline Verbindung hatte den Schmelzpunkt I24 bis 136°. Example 2 In exactly the same way, 1 mol of 4-chlorophenoxypropoxypropoxypropanol, I moles of powdered potassium hydroxide and 1.1 moles of carbon sulfur in diethyl ether converted to potassium 4-chlorophenoxypropoxypropoxypropyl xanthogenate. The crystalline Compound had a melting point of 124 to 136 °.
Beispiel 3 Je I Mol 4-Chlor-2-methylphenoxypropoxypropanol und gepulvertes Kaliumhydroxyd und I,I Mol Schwefelkohlenstoff wurden wie in BeispielI in Diäthyläther zu Kalium 4-Chlor-2-methylphenoxypropoxypropylxanthogenat umgesetzt, das bei 172 bis 1780 schmolz. Example 3 I mole of 4-chloro-2-methylphenoxypropoxypropanol and powdered Potassium hydroxide and 1.1 moles of carbon disulfide were as in Example I in diethyl ether converted to potassium 4-chloro-2-methylphenoxypropoxypropylxanthogenate, which at 172 melted by 1780.
Beispiel 4 Ähnlich wurden je 1 Mol 2, 4-Dichlorphenoxypropoxypropanol und Kaliumhydroxyd und 1,1 Mol Schwefelkohlenstoff in Diäthyläther zu Kalium 2, 4-Dichlorphenoxypropoxypropylxanthogenat zu einem kristallinen Produkt umgesetzt, das bei I40 bis I43" schmolz. Example 4 1 mol of 2,4-dichlorophenoxypropoxypropanol was used in a similar manner and potassium hydroxide and 1.1 moles of carbon disulfide in diethyl ether to form potassium 2, 4-dichlorophenoxypropoxypropylxanthogenate converted to a crystalline product, that melted at I40 to I43 ".
Beispiel 5 Je I Mol 2-[2-(2, 4-Dichlorphenoxy)-äthoxy]-äthanol und Kaliumhydroxyd und 1,1 Mol Schwefelkohlenstoff wurden in Diäthyläther wie oben zu Kalium 2-[2- (2, 4-Dichlorphenoxy) -äthoxy] -äthylxanthogenat umgesetzt, das bei I67 bis I69" schmolz. Example 5 Per 1 mole of 2- [2- (2, 4-dichlorophenoxy) ethoxy] ethanol and Potassium hydroxide and 1.1 moles of carbon disulfide were added to diethyl ether as above Potassium 2- [2- (2, 4-dichlorophenoxy) -ethoxy] -äthylxanthogenat implemented that with I67 to I69 "melted.
Beispiel 6 279 g (I Mol) 2, 4-Dichlorphenoxypropoxypropanol, 76,1 g (1 Mol) Schwefelkohlenstoff und 2000 ccm Diäthyläther wurden in einen Behälter gebracht, der mit Rührer und einem trockeneisgekühlten Kühler versehen war. Zu- dieser Mischung wurden unter Rühren 40 g (r Mol) Natriumhydroxyd gegeben. Es wurde weitere 3 Stunden gerührt, die Reaktionsmischung dann filtriert und nach dem Trocknen als kristalliner Körper Natrium 2, 4-Dichlorphenoxy propoxypropylxanthogenat als kristalliner Körper erhalten. Example 6 279 g (1 mole) 2,4-dichlorophenoxypropoxypropanol, 76.1 g (1 mole) of carbon disulfide and 2000 cc of diethyl ether were placed in a container brought, which was provided with a stirrer and a dry ice-cooled condenser. To- 40 g (r mol) of sodium hydroxide were added to this mixture with stirring. It was stirred for a further 3 hours, the reaction mixture then filtered and dried as a crystalline body sodium 2, 4-dichlorophenoxy propoxypropylxanthogenat as crystalline body obtained.
Beispiel 7 Je I Mol 2- [2- (2, 4-Dichlorphenoxy) -äthoxy] -äthanol, Schwefelkohlenstoff und Natriumhydroxyd wurden, wie in Beispiel. 6 beschrieben, zum Natrium 2-[2-(2, 4-Dichlorphenoxy)-äthoxy]-äthylxanthogenat, einem kristallinen Körper, umgesetzt. Example 7 I mole of 2- [2- (2, 4-dichlorophenoxy) ethoxy] ethanol, Carbon disulfide and sodium hydroxide were made as in example. 6 described, to sodium 2- [2- (2, 4-dichlorophenoxy) ethoxy] ethyl xanthate, a crystalline Body, implemented.
In ähnlicher Weise wurden die folgenden Metallxanthogenate von Halogenarylpolyalkylenglykolmonoäthern hergestellt: Natrium 2 - [2 - (2, 4, 5 Trichlorphenoxy) - äthoxy]-äthylxanthogenat durch Umsetzung von 2-[2-(2, 4, 5-Trichlorphenoxy) -äthoxy] -äthanol mit Schwefelkohlenstoff und Natriumhydroxyd; Calcium 2-Chlorphenoxypropoxypropylxanthogenat durch Umsetzung von 2-Chlorphenoxypropoxypropanol mit Schwefelkohlenstoff und Calciumhydroxyd; Natrium 2 - [2 - (4-Chlor-2 methylphenoxy) -äthoxy] -äthylxanthogenat durch Umsetzung von 2-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy) -äthoxy] -äthanol mit Schwefelkohlenstoff und Natriumhydroxyd; Natrium 4-Chlor-2 -methylphenoxypropoxypropylxanthogenat durch Umsetzung von 4-Chlor-2-methylphenoxypropoxypropanol mit Schwefelkohlenstoff und Natriumhydioxyd; Calcium 4 - Chlorphenoxypropoxypropoxypropylranthogerat durch Umsetzung von 4-Chlorphenoxypropoxypropoxypropanol mit Schwefelkohlenstoff und Calciumhydroxyd. Similarly, the following metal xanthates were made from haloaryl polyalkylene glycol monoethers produced: sodium 2 - [2 - (2, 4, 5 trichlorophenoxy) ethoxy] ethyl xanthate by reacting 2- [2- (2, 4, 5-trichlorophenoxy) ethoxy] ethanol with carbon disulfide and sodium hydroxide; Calcium 2-chlorophenoxypropoxypropyl xanthate by reaction of 2-chlorophenoxypropoxypropanol with carbon disulfide and calcium hydroxide; sodium 2 - [2 - (4-chloro-2 methylphenoxy) ethoxy] ethyl xanthate by reacting 2- [2- (4-chloro-2-methylphenoxy) ethoxy] ethanol with carbon disulfide and sodium hydroxide; Sodium 4-chloro-2-methylphenoxypropoxypropylxanthogenate by reacting 4-chloro-2-methylphenoxypropoxypropanol with carbon disulfide and sodium hydroxide; Calcium 4 - chlorophenoxypropoxypropoxypropylranthogerate by reacting 4-chlorophenoxypropoxypropoxypropanol with carbon disulfide and calcium hydroxide.
Entsprechend können andere Metallxanthogenate, wie Natrium 2, 4-Dibromphenoxyäthoxyäthylxantho- genat, Kalium 4-Brom-2-methylphenoxypropoxypropylxanthogenat, Kalium 2, 4, 5-Tribromphen oxyäthoxyäthylxanthogenat und Natrium 2, 4-Dibromphenoxypropoxypropylxanthogenat, hergestellt werden. Correspondingly, other metal xanthates, such as sodium 2, 4-Dibromophenoxyäthoxyäthylxantho- genat, Potassium 4-bromo-2-methylphenoxypropoxypropylxanthogenate, potassium 2, 4, 5-tribromophen oxyäthoxyäthylxanthogenat and sodium 2, 4-dibromophenoxypropoxypropylxanthogenat, getting produced.
Von besonderer technischer Bedeutung sind die Alkalixanthogenate der Chloraryläthoxyäthanole, Chloraryläthoxyäthoxyäthanole, Chlorarylpropoxypropanole und Chlorarylpropoxypropoxypropanole. The alkali metal oxanthates are of particular technical importance of chlorarylethoxyethanols, chlorarylethoxyethoxyethanols, chlorarylpropoxypropanols and chloroaryl propoxypropoxypropanols.
Diese Verbindungen haben die allgemeine Formel R - O - (Cn H2n . O)m - C(: S) - S . X in der n und m eine der Zahlen 2 und 3, X ein Alkaliatom und R ein Chlorarylrest, z. B. der Monochlorphenyl-, Monochlortolyl-, Dichlorphenyl- und Trichlorphenylrest, ist.These compounds have the general formula R - O - (Cn H2n. O) m - C (: S) - S. X in which n and m are one of the numbers 2 and 3, X is an alkali atom and R a chloroaryl radical, e.g. B. the monochlorophenyl, monochlortolyl, dichlorophenyl and Trichlorophenyl radical.
Die als Ausgangsverbindungen bei der Erfindung verwendeten Halogenarylpolyalkylenglykolmonoäther werden bequem hergestellt, indem man Äthylenoxyd oder Propylenoxyd und ein geeignetes substituiertes Phenol in Gegenwart von Natriumhydroxyd oder Schwefelsäure als Katalysator miteinander umsetzt. The haloaryl polyalkylene glycol monoethers used as starting compounds in the invention are conveniently made by adding ethylene oxide or propylene oxide and an appropriate one substituted phenol in the presence of sodium hydroxide or sulfuric acid as a catalyst implemented with each other.
Bei dieser Reaktion werden 2 oder 3 Mol Äthylenoxyd oder Propylenoxyd mit 1 Mol Phenol umgesetzt, je nachdem, ob man zwei oder drei Alkylenoxydreste in das Molekül einzuführen wünscht. Bei der Herstellung der Verbindungen werden die Reaktionsteilnehmer gemischt und miteinander in Gegenwart des Katalysators 1 Stunde oder länger bei I70° und einem Druck von 14 at erhitzt. Der gewünschte Atheralkohol wird dann erhalten, indem man das Reaktionsprodukt der fraktionierten Destillation unter vermindertem Druck unterwirft. Die Halogenarylpolyalkylenglykolmonoäther sind ölige Flüssigkeiten; sie haben die in der folgenden Tabelle angegebenen Siedepunkte: Verbindung Siedepunkt 2-[2-(2, 4-Dichlorphenoxy)-äthoxy]-äthnol........... 183°/7 mm 2-[2-(2, 4, 5-Trichlorphenoxy)-äthoxy]-äthanol ...... I60°/0,3 mm 2-[2- (4-Chlor-2-methylphenoxy)-äthoxy]-äthanol ...... I45 bis 147°/0,8 mm 2-Chlorphenoxypropoxypropanol ................. 135°/1 mm 4-Chlorphenoxypropoxypropanol ................ I65 bis I70°/3 mm 2, 4-Dichlorphenoxypropoxypropanol ................ I40 bis I45°/0,5 mm 4-Chlor-2-methylphenoxypropoxypropanol ......... 165 bis 170°/3 mm 4-Chlorphenoxypropoxypropoxypropanol ......... 150 bis 154°/2 mm Für die Herstellung der Ausgangsverbindungen wird jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung Schutz nicht begehrt.In this reaction 2 or 3 moles of ethylene oxide or propylene oxide are used reacted with 1 mole of phenol, depending on whether you have two or three alkylene oxide in wishes to introduce the molecule. When making the connections, the Reactants mixed and mixed together in the presence of the catalyst for 1 hour or longer heated at 170 ° and a pressure of 14 at. The desired ether alcohol is then obtained by using the reaction product of fractional distillation subjected under reduced pressure. The haloaryl polyalkylene glycol monoethers are oily liquids; they have the boiling points given in the following table: Compound boiling point 2- [2- (2, 4-dichlorophenoxy) -ethoxy] -ethanol ........... 183 ° / 7 mm 2- [2- (2, 4, 5-trichlorophenoxy) -ethoxy] -ethanol ...... 160 ° / 0.3 mm 2- [2- (4-chloro-2-methylphenoxy) -ethoxy] -ethanol ...... 145 to 147 ° / 0.8 mm 2-chlorophenoxypropoxypropanol ................. 135 ° / 1 mm 4-chlorophenoxypropoxypropanol ................ 165 to 170 ° / 3 mm 2, 4-dichlorophenoxypropoxypropanol ................ I40 to I45 ° / 0.5 mm 4-chloro-2-methylphenoxypropoxypropanol ......... 165 to 170 ° / 3 mm 4-chlorophenoxypropoxypropoxypropanol ......... 150 to 154 ° / 2 mm For the production of the starting compounds, however, in the context of the present Invention Protection not sought.
Die Umsalzung der erfindungsgemäß erhaltenen Alkalixanthogenate kann z. B. in folgender Weise erfolgen: Eine wäßrige Zinkchloridlösung wird zu einer wäßrigen Lösung von Kalium 2, 4-Dichlorphenoxypropoxypropylxanthogenat im Verhältnis von I,25 Mol ZuCl2 auf 2 Mol Kalium-Xanthogenatverbindung gegeben. Nach Entfernung eines Teiles des Wassers aus der Reaktionsmischung durch Verdampfen fällt das Zink 2, 4-Dichlorphenoxypropoxypropylxanthogenat aus der Lösung als kristalliner Körper aus. The salting of the alkali metal oxanthates obtained according to the invention can z. B. be done in the following way: An aqueous zinc chloride solution becomes a aqueous solution of potassium 2, 4-Dichlorphenoxypropoxypropylxanthogenat in the ratio of I, 25 mol of ZuCl2 added to 2 mol of potassium xanthate compound. After removal Part of the water from the reaction mixture by evaporation precipitates the zinc 2, 4-dichlorophenoxypropoxypropyl xanthogenate from the solution as a crystalline body the end.
I'ATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Herstellung von Metallxanthogenaten der allgemeinen Formel [R - O - (CaH2a - O)b - C(: S) - S -]c . M in der R einen Halogenaryhest, a und b die Zahlen 2 oder 3, M ein Metallatom und c eine der Wertigkeit des Metallatoms M entsprechende Zahl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß Schwefelkohlenstoff, ein Metallhydroxyd und ein Halogenarylpolyalkylenglykolmonoäther der allgemeinen Formel R - O(CaH2a - O)b . H in der R, a und b die obige Bedeutung haben, miteinander umgesetzt werden und gegebenenfalls eine wäßrige Lösung des erhaltenen Metallxanthogenats mit einem molaren Überschuß eines wasserlöslichen Erdalkali- oder Schwermetallsalzes umgesetzt wird. THE CLAIMS: I. Process for the preparation of metal xanthates of the general formula [R - O - (CaH2a - O) b - C (: S) - S -] c. M in row Haloaryhest, a and b the numbers 2 or 3, M a metal atom and c a valence the number corresponding to the metal atom M, characterized in that carbon disulfide, a metal hydroxide and a haloaryl polyalkylene glycol monoether of the general Formula R - O (CaH2a - O) b. H in which R, a and b have the above meaning with each other are reacted and optionally an aqueous solution of the metal xanthate obtained with a molar excess of a water-soluble alkaline earth or heavy metal salt is implemented.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED14088A DE936570C (en) | 1953-01-15 | 1953-01-15 | Process for the production of metal xanthates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED14088A DE936570C (en) | 1953-01-15 | 1953-01-15 | Process for the production of metal xanthates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE936570C true DE936570C (en) | 1955-12-15 |
Family
ID=7034619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED14088A Expired DE936570C (en) | 1953-01-15 | 1953-01-15 | Process for the production of metal xanthates |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE936570C (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1011408B (en) * | 1955-05-14 | 1957-07-04 | Kupferbergbau Mitterberg Ges M | Process for the separation of iron in heavy metal salt solutions containing iron (ó�) salts from other metals |
-
1953
- 1953-01-15 DE DED14088A patent/DE936570C/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1011408B (en) * | 1955-05-14 | 1957-07-04 | Kupferbergbau Mitterberg Ges M | Process for the separation of iron in heavy metal salt solutions containing iron (ó�) salts from other metals |
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