DE922567C

DE922567C - Process for coating photographic image layers

Info

Publication number: DE922567C
Application number: DEO1118D
Authority: DE
Inventors: Walter Fermazin; Walter Dr Wagner-Maass
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1942-12-19
Filing date: 1942-12-19
Publication date: 1955-01-20

Description

Verfahren zur Lackierung photographischer Bildschichten Es sind bereits viele Verfahren zur Lackierung photographischer Bildschichten vorgeschlagen worden. Ihre Anwendung ist besonders auf dem Gebiet des starkem Verschleiß ausgesetzten `kinematografischen Bildfilms eine ausgedehnte.Process for coating photographic image layers There are already many methods of coating photographic image layers have been proposed. Their application is particularly in the field of heavy wear `cinematographic image film an extensive.

Die heute fast ausschließlich gebräuchlichen Gelatine-Silber-Bildschichten sind zwar an sich mechanischen Einwirkungen gegenüber äußerst widerstandsfähig und wegen ihrer, durch die Art der Bilderzeugung bedingten, wenn auch nur schwach lichtstreuenden Oberfläche geeignet, geringe Störungen der Oberfläche in Form von Kratzern und Schrammen nicht in Erscheinung treten zu lassen. Andererseits sind sie aber infolge des hydrophilen Charakters der Gelatine äußerst empfindlich gegen Berührungen mit feuchten Fingern, wodurch-sehr störende optische Fehler auftreten. Diese lassen sich durch die zur Vorführung notwendigen Manipulationen nicht vermeiden. Weiterhin herrscht der Nachteil, daß auch die geringsten mechanischen Einwirkungen Bildsubstanzverluste dadurch im Gefolge haben, daß die Feinheiten des Bildaufbaues, bedingt durch die Art der Bilderzeugung, sich in der äußersten, dem Bildschichtträger abgewandten Oberfläche befinden. Man hat daher die ursprünglich ausnahmslos zur optischen Beseitigung entstandener Verletzungen der Bildschicht angewiandte Lackierung nunmehr auch in reichlichem Maße als präservative Maßnahme zu ihrem Schutze eingesetzt, nachdem man erkannt hatte, daß eine Härtung der Bildschicht durch Gerbzng der Gelatine, die den Bildsubstanzverlust nicht einmal verhindern konnte, stark nachteilig auf die Elastizität des stark flexionsbeanspruchten Kinofilms einwirkte.The gelatine-silver image layers that are almost exclusively used today are in themselves extremely resistant to mechanical effects and because of their, even if only weakly light-scattering, caused by the type of image generation Surface suitable, minor surface defects in the form of scratches and scrapes not to appear. On the other hand, they are due to the hydrophilic Gelatine is extremely sensitive to touch with wet fingers, whereby-very annoying optical errors occur. These can be accessed through the zur Do not avoid demonstration of necessary manipulations. There is also the disadvantage that even the slightest mechanical effects cause loss of image substance in the As a result, the subtleties of the image structure, due to the type of image generation, are in the outermost surface facing away from the image support. Man therefore has the injuries that were originally incurred without exception, without exception The varnish applied to the image layer is now also in abundance as a conservative Measure used for their protection after it was recognized that a hardening the image layer by tanning the gelatin, which does not even cause the loss of image substance impede could, strongly detrimental to the elasticity of the highly flexion-stressed cinema film acted.

Als Lackkörpergehalt für solche Bildschutzlacke vvurdenZelluloseester,wie hauptsächlich Kollodium, Polymerisate bzw. Kondensate und Eiweißstoffe, wie Gelatine, Kasein u. ä., vorgeschlagen. Letztere haben den Nachteil aufzuweisen, daß die von ihnen gebildeten Lackfilme infolge ihrer hydrophilen Eigenschaft fingergriffig sind und so eine wichtige an sie gestellte Anforderung nicht erfüllen können. Die Zelluloseester- und Kunststofflacke besitzen Siederum den Mangel schlechter Haftung an der Bildschicht und eine hochglänzende und daher optisch und mechanisch mehr empfindliche Oberfläche. Bisher ist es jedenfalls noch nicht gelungen, eine Lackschicht herzustellen, deren Oberfläche in optischer Hinsicht schwerer durch Kratzer oder sonstige Verschleißspuren zu stören ist als die der Gelatine-Silber-Schicht selbst. Ihr Wert liegt einzig in der leichten Ausgleichbarkeit auf ihrer Oberfläche entstandener Gebrauchsspuren durch Einebnung infolge Lösungsmitteleinwirkung und Wiedertrocknung, ferner in der Verhinderung direkter Bildsubstanzverluste.Cellulose esters such as mainly collodions, polymers or condensates and proteins such as gelatine, Casein and the like are suggested. The latter have the disadvantage that the of lacquer films formed by them are easy to grip due to their hydrophilic property and so cannot meet an important requirement placed on them. The cellulose ester and plastic lacquers have a lack of poor adhesion to the image layer and a high-gloss and therefore optically and mechanically more sensitive surface. In any case, so far it has not yet been possible to produce a layer of lacquer whose The surface is visually heavier due to scratches or other signs of wear more disturbing than that of the gelatin-silver layer itself. Its value is unique in the easy compensation of traces of use on its surface by leveling as a result of the action of solvents and re-drying, furthermore in the Prevention of direct loss of image substance.

Ihre mangelnde Haftung an der Bildschicht hat man durch Verwendung von Lösüngsrvermittlern, wie z. B. Eisessig; zu verbessern versucht, doch es zeigte sich, da.ß bei Feuchtigkeitsaufnahme der Bildschicht und dadurch bedingter Volumenvergrößerung derselben die erzeugte Harftung nicht ausreichte, ein Platzen und Ablösen des Lackschutzfilms zu verhindern. Außerdem wird die Haftung und die mechanische Beständigkeit des Films durch den Umstand stark verschlechtert, daß das Aufbringen des durch Verdampfung der Lösungsmittelanteile sich hinsichtlich seines Volumens noch verkleinernden Lackfilms auf eine durch diese Maßnahme im Volumen unveränderliche Unterlage erfolgt.Their lack of adhesion to the image layer is due to their use from solvers such as B. glacial acetic acid; Tried to improve, but it showed that the image layer absorbs moisture and the resulting increase in volume the same the hardening produced was not sufficient, a bursting and peeling of the paint protection film to prevent. It also increases the adhesion and mechanical strength of the film greatly deteriorated by the fact that the application of the by evaporation the solvent content is still decreasing in terms of its volume takes place on a base that is unchangeable in volume as a result of this measure.

Erfindungsgemäß zeigt es sich nun, daß diese Nachteile vermieden werden können und ein mit gegen mechanische Einwirkungen äußerst stabiler Oberfläche versehener Lackfilm erzeugt werden kann, wenn als Lackkörpergehalt eine Mischung von Nitratzellulose und Äthylzellulose zur Anwendung gelangt. Infolge der. deutlichen Wasserquellbarkeit der Äthylzellulose ird das Haften des Lackfilms auf der Gelatine-Silber-Schicht besonders hervorragend, wenn eine Lackierung der wasserfeuchten Bildschicht erfolgt. Durch dieses, erfindungsgemäße Vorgehen wird auch eine Spannungserzeugung zwischen Bild- und Schutzschicht weitgehend vermieden, da beider Volumenkontraktion beim Trocknen annähernd in der gleichen Größenordnung liegt. Der Nitrozelluloseanteilbewirkt dagegen gleichzeitig eine gute Härte des Lackfilms; welche gemäß weiterer Erfindung durch Zusatz geringer Mengen Kondensationsharze und organischer Härtemittel für dieselben noch verbessert werden kann.According to the invention it has now been found that these disadvantages are avoided and a surface that is extremely stable against mechanical effects A paint film can be produced if a mixture of nitrate cellulose is used as the paint body content and ethyl cellulose is used. As a result of. significant water swellability The ethyl cellulose irds the adhesion of the lacquer film to the gelatin-silver layer especially excellent if the water-damp image layer is varnished. This inventive procedure also generates a voltage between Image and protective layers largely avoided because both of them contract in volume Drying is approximately of the same order of magnitude. The nitrocellulose content causes on the other hand, a good hardness of the paint film at the same time; which according to further invention by adding small amounts of condensation resins and organic hardeners for the same can still be improved.

Bei richtigerDosierungdes härtbarenHarzanteils ist der getrocknete Lackfilm trotzdem noch in Lösungsmitteln, wie z. B. Aceton, soweit löslich bzw. quellbar, daß Verschleißspuren auf seinen Oberfläche durch Einswirkung eines solchen Lösungsmittels z. B. durch Auftragen desselben mittels geeigneter Vorrichtungen und anschließender Wiederverdampfung nach einer gewissen Einwirkungszeit beseitigt oder zum mindesten ihre optischen Auswirkurigen aufgehoben werden können.With the correct dosage of the hardenable resin component, the dried Paint film still in solvents, such as B. acetone, if soluble or swellable that traces of wear on its surface by the action of such Solvent e.g. B. by applying the same by means of suitable devices and subsequent re-evaporation eliminated after a certain exposure time or at least their optical effects can be canceled.

Auch das bekannte Verfahren, die Oberfläche durch Anpressen an eine mit Lösungsmittel angefeuchtete hochglänzende Walze neu aufzupolieren, läßt sich zur Beseitigung von Gebrauchsspuren vorteilhaft anwenden.Also the known method, the surface by pressing against a It is possible to repolish a high-gloss roller that has been moistened with solvent to remove signs of wear and tear.

Der Äthylzellulosegehalt des Filmschutzlackes erteilt diesem eine bei solchen Lacken bisher nicht erreichte Zähigkeit und Elastizität. Sein Anteil gegenüber dem Nitrozellulosekörpergehalt muß jedoch in solchen Grenzen bleiben, daß keine Griffempfindlichkeit bedingende Klebeneigung des Lackfilms auftritt. Der Äthylzelluloseanteil soll daher 5o %, bezogen auf Nitratzellulose, nicht überschreiten.The ethyl cellulose content of the protective film gives it a toughness and elasticity not previously achieved in such lacquers. His share compared to the nitrocellulose body content, however, must remain within such limits, that there is no tendency of the paint film to stick, causing sensitivity to the touch. Of the The proportion of ethyl cellulose should therefore not exceed 50%, based on nitrate cellulose.

Der resultierende Lackfilm ist in demselben Falle, selbst bei Temperaturen bis -30° C, so elastisch, daß nur geringe Mengen Weichmacher verwendet zu werden brauchen, was hinsichtlich der Widerstandsfähigkeit der Oberfläche gegen mechanische Einwirkungen von Vorteil ist. Erfindungsgemäß kommen Weichmacherzusätze von 5 % bis höchstens 15 % in Anwendung. Als Weichmacher bewähren sich besonders Diphenylmono-o-xenylphosphat und Monophenyl-di-o-xenyl-phosphat, weil die durch sie bewirkte Elastizitätsverbesserung ohne Einfluß auf die Härte des Lackfilms bleibt. Auch Diphenylphthalat kann als Weichmacher vorteilhaft verwendet werden. Als Lösungsmittel wird entweder Aceton allein oder erfindungsgemäß besonders vorteilhaft in Mischungen mit Alkoholen, wie z. B. Äthylalkohol; Amylalkohol, B,utylalkohol, Diacetonalkohol, und/oder Estern; wie z. B. Amylacetat, Butylacetat, a-Oxypropionsäureäthylester verwendet. Die Mengen und Art der Beimischung, die gegebenenfalls bis 75 0/0, auf Aceton bezogen, betragen kann, richtet sich nach Viskosität, Veresterungs- bzw. Verätherungsstufe der Zellülosederivate. Sie ist auch auf die gewünschte Trocknungsdauer neben dem Wassergehalt des Bildfilms von Einfluß.In the same case, the resulting paint film is so elastic, even at temperatures down to -30 ° C., that only small amounts of plasticizer need to be used, which is advantageous with regard to the resistance of the surface to mechanical influences. According to the invention, plasticizer additives of 5% to a maximum of 15% are used. Diphenyl mono-o-xenyl phosphate and monophenyl di-o-xenyl phosphate have proven particularly useful as plasticizers, because the improvement in elasticity they bring about has no effect on the hardness of the paint film. Diphenyl phthalate can also be used advantageously as a plasticizer. The solvent used is either acetone alone or, according to the invention, particularly advantageously in mixtures with alcohols, such as. B. ethyl alcohol; Amyl alcohol, butyl alcohol, diacetone alcohol, and / or esters; such as B. amyl acetate, butyl acetate, a-oxypropionic acid ethyl ester are used. The amount and type of admixture, which can optionally be up to 75% based on acetone, depends on the viscosity, esterification or etherification stage of the cellulose derivatives. In addition to the water content of the image film, it also has an influence on the desired drying time.

Erfindungsgemäß erwiesen sich beispielsweise folgende Kombinationen als geeignet: i. So Teile Aceton, ioTeile Äthylalkohol, 4o Teile Amylacetat; 2. Co Teile Aceton, 5 Teile Amylalkohol, 2o Teile Butylacetat, io Teile a-Oxypropionsäureäthylester, 5 Teile Äthylallkohol; 3. 7o Teile Aceton, 7 Teile Äthylalkohol, 2o Teile Amylacetat, 3. Teile Butylalkohol; 4. 65 Teile Aceton, 25 Teile Diacetons,a;lkohol, io Teile Äthylalkohol; 5. 8o Teile Aceton, 20a Teile a-Oxypropionsäureäthylester.According to the invention, for example, the following combinations have proven to be suitable: i. So parts acetone, 10 parts ethyl alcohol, 40 parts amyl acetate; 2. Co parts of acetone, 5 parts of amyl alcohol, 20 parts of butyl acetate, 10 parts of ethyl α-oxypropionate, 5 parts of ethyl alcohol; 3. 70 parts of acetone, 7 parts of ethyl alcohol, 20 parts of amyl acetate, 3. parts of butyl alcohol; 4. 65 parts of acetone, 25 parts of diacetone, alcohol, 10 parts of ethyl alcohol; 5. 80 parts of acetone, 20 parts of ethyl α-oxypropionate.

Der Auftrag des Lackes erfolgt mit an sich für die Schutzlackierung photographischer Bildschichten bekannter Vorrichtung. Die Trockentemperatur soll im Interesse des Trägerfilms -f- .4o° und 30 Minuten Dauer nicht übersteigen.The application of the lacquer takes place with the protective lacquer photographic image layers of known apparatus. The dry temperature target in the interest of the carrier film -f- .40 ° and not exceed 30 minutes duration.

In Erweiterung der Erfindung ist es nun möglich, die an sich sehr gute und für die praktischen Bedürfnisse in fast allen Fällen ausreichende Oberflächenhärte durch Zusatz von Kondensationsprodukten noch zu verbessern. Zu diesem Zwecke setzt man dem Lack Harnstoff-Formaldehyd-Harz einer noch löslichen Polykondensationsstufe zu. Besonders gute Wirkung erhält man dann, wenn erfindungsgemäß den Lacken kurz vor ihrem Auftrag noch Kondensations- bz.w. Härtemittel zugesetzt werden. Letztere können jedoch auch nach dem Lackauftrag in flüssigem, festem oder gasförmigem Zustand zur Anwendung kommen. Diese Mittel, meist anorganischer Natur, sind an sich bekannt und sollen deshalb hier nicht im einzelnen angeführt werden, da es für das Prinzip der Erfindung gleichgültig ist, welches Mittel benutzt wird.As an extension of the invention, it is now possible to do the very much good surface hardness and in almost all cases sufficient surface hardness for practical requirements can be improved by adding condensation products. To this end it sets the varnish urea-formaldehyde resin of a still soluble polycondensation stage to. A particularly good effect is obtained if, according to the invention, the lacquers are short condensation or w. Hardening agents can be added. Latter however, they can also be in a liquid, solid or gaseous state after the paint has been applied come into use. These agents, mostly of an inorganic nature, are known per se and should therefore not be cited in detail here, as it is for the principle the invention does not matter which means is used.

Wesentlich ist jedoch, daß der Anteil des Kondensationsproduktes zoo/o des übrigen Lackkörpergehaltes nicht übersteigt, da sonst die Beseitigung von Gebrauchsspuren auf der Oberfläche des Schutzlackes durch Einwirkung von Lösungsmitteln erschwert oder ganz unmöglich wird.However, it is essential that the proportion of the condensation product zoo / o of the rest of the paintwork content, otherwise the removal of signs of use on the surface of the protective lacquer made difficult by the action of solvents or becomes completely impossible.

Ein erfindungsgemäß lackierter Film hält bis zum Auftreten von Oberflächenverschleißspuren nach den gemachten Feststellungen mindestens die doppelte, meist jedoch eine mehrfache Anzahl von Vorführungen durch Projektion aus. Besonders günstig wirkt sich der Schutz beim Umrollen des Films, aus, was sich dadurch zeigt, daß die hier oft verursachten Beschädigungen der Filmrollenenden entweder gar nicht oder in so geringem Maße auftreten, daß sie durch die oben erwähnte Regenerierung meist völlig wieder beseitigt werden.A film coated according to the invention lasts until traces of surface wear appear According to the statements made, at least twice, but mostly a multiple Number of screenings by projection. The protection is particularly beneficial when rolling over the film, which can be seen from the fact that they often caused it here Damage to the film roll ends either does not occur at all or only to a minor extent, that they are usually completely eliminated again by the above-mentioned regeneration.

Claims

PATENT CLAIMS: e.g. Process for coating photographic image layers to protect against or to remove optically effective surface damage, characterized in that on the water-moist image layer with known per se Devices varnishes are applied, the body content of a mixture of Ethyl cellulose and nitrate cellulose. a. Method according to claim z, characterized characterized in that a varnish is used that contains a maximum of 15 parts by weight as a plasticizer, based on paint body content, contains. 3. The method according to claim z and the following, characterized in that a varnish is used which is up to ioo / o of its body content Contains urea-formaldehyde condensation products in soluble form. q .. procedure according to claim r and following, characterized in that the condensation products by means of hardening agents known per se by adding them to the paint or acting cured onto the resulting paint film.