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DE896365C - Iron or steel for objects whose surface is to be enriched in chromium by diffusion - Google Patents

Iron or steel for objects whose surface is to be enriched in chromium by diffusion

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Publication number
DE896365C
DE896365C DEK4532D DEK0004532D DE896365C DE 896365 C DE896365 C DE 896365C DE K4532 D DEK4532 D DE K4532D DE K0004532 D DEK0004532 D DE K0004532D DE 896365 C DE896365 C DE 896365C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
iron
chromium
steel
enriched
diffusion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEK4532D
Other languages
German (de)
Inventor
Gottfried Dipl-Chem Dr Becker
Karl Dr-Ing Daeves
Fritz Dipl-Chem Dr P Steinberg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Deutsche Edelstahlwerke AG
Original Assignee
Deutsche Edelstahlwerke AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Deutsche Edelstahlwerke AG filed Critical Deutsche Edelstahlwerke AG
Priority to DEK4532D priority Critical patent/DE896365C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE896365C publication Critical patent/DE896365C/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C10/00Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
    • C23C10/06Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using gases
    • C23C10/08Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using gases only one element being diffused
    • C23C10/10Chromising

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Description

Eisen oder Stahl für Gegenstände, deren Oberfläche durch Diffusion an Chrom angereichert werden soll Die Anreicherung der Oberfläche von Gegenständen aus Eisen oder Stahl an Chrom durch thermische Diffusion geschieht entweder durch Einfetten und längeres Erhitzen der Gegenstände in gepulvertes Chrommetall bzw. Ferrochrom oder auf gasförmigem Wege dadurch, daß man dem Chrommetall oder dem Ferrochrom, in das die Teile eingebettet werden, ein chlorspendendes Mittel zusetzt, beispielsweise Ammoniumchlorid, und das sich dann bildende Chromchlorgas in einem geschlossenen Behälter auf die Oberfläche der Gegenstände einwirken läßt. Nach einem neueren Vorschlag verwendet man als Einpackmasse sogenannte ke@ramischee Bodenkörper, vorzugsweise aus kleinstückigem Porzellan oder Sillimanit, in denen die Chromchlorverbindung aufgespeichert ist. Man hat bereits festgestellt; daß dem Kohlenstoffgehalt der Eisen- oder Stahllegierung, aus der die zu chromierenden Gegenstände hergestellt werden, insofern eine besondere Bedeutung zukommt, als sich zum Chromieren am besten weiches Eisen eignet und höhere Kohlenstoffgehalte den Eintritt des Chroms erschweren. Nun ergab sich weiter, daß die Chromierbarkeit des Eisens nicht nur von seinem Kohlenstoffgehalt abhängt, sondern auch durch andere Eisenbegleiter bzw. Legierungselemente weitgehendst zu beeinflussen ist. Dabei zeigte sich, daß man unter sonst gleichen Bedingungen wesentlich stärkere und auch widerstandsfähigere Chromierungsschichten erhält, wenn die zu behandelnden Gegenstände aus einer Eisenlegierung gefertigt werden, die besondere Zuschläge an Vänadin und Silizium enthält. Wenn nämlich beispielsweise Chromchloridgas .bei einer Temperatur von 95o° das eine Mal auf einen Stahl mit 0,03'/'0 Kohlenstoff und i % .Silizium, das andere Mal auf einen solchen mit 0,03'/o Kohlenstoff und 0,2% Silizium, d. h. einen Siliziumgehalt, wie er üblicherweise zur Beruhigung der Stähle angewendet wird, einwirkt, dann entsteht im ersteren Fall bei gleicher Einwirkungsdauer eine annähernd doppelt so starke Chromschicht als im zweiten Fall.Iron or steel for objects whose surface is diffused to be enriched in chromium The enrichment of the surface of objects from iron or steel to chromium by thermal diffusion happens either through Greasing and prolonged heating of the objects in powdered chrome metal or Ferrochrome or in the gaseous way by adding chromium metal or ferrochrome, in which the parts are embedded, a chlorine-donating agent is added, for example Ammonium chloride, and the chromium chlorine gas that is then formed in a closed Can act on the surface of the objects container. According to a more recent suggestion so-called ceramic soil bodies are used as the packaging material, preferably made of small pieces of porcelain or sillimanite, in which the chromium chloride is stored. It has already been established; that the carbon content of the Iron or steel alloy from which the objects to be chromed are made to the extent that special importance is attached to being best for chrome plating Soft iron is suitable and higher carbon contents make the entry of chromium more difficult. It was also found that the ability of iron to be chromized not only depends on its carbon content depends, but also to a large extent by other iron companions or alloying elements is to be influenced. It turned out that under otherwise identical conditions Obtains much stronger and more resistant chrome plating layers, if the objects to be treated are made of an iron alloy, the special Surcharges of vanadin and silicon. If for example Chromium chloride gas. At a temperature of 95o ° once on a steel with 0.03 '/' 0 carbon and 1% silicon, the other time to one with 0.03 '/ 0 Carbon and 0.2% silicon, i.e. H. a silicon content, as it is usually is used to calm the steels, acts, then arises in the former case with the same duration of exposure, a chrome layer that is almost twice as thick as in the second case.

Auf dieser Erkenntnis aufbauend ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung eines Vanadin und/oder mehr als o,5 % Silizium enthaltenden Eisens oder Stahls als Werkstoff für Gegenstände, deren Oberfläche durch Diffusion an Chrom angereichert. werden soll. Dabei kann das Vanadin bzw. .Silizium im Eisen legiert oder nur die Oberfläche der zu chromierenden .Gegenstände vor oder während der Chromierung mit diesen Elementen angereichert sein. Das Anreichern kann z. B. in der Weise erfolgen, daß man die Gegenstände vor oder während der Chromdiffusion in gasförmigen Silizium- oder Vanadinverbindungen, z. B. in Silizium- oder Vanadinchloriden, behandelt. An nachstehendem Beispiel ist .das Chromierungsverfahren nach der Erfindung erläutert.Building on this knowledge, the subject matter of the invention is the use an iron or steel containing vanadium and / or more than 0.5% silicon than Material for objects whose surface is enriched in chromium through diffusion. shall be. The vanadium or silicon can be alloyed in the iron or just the Surface of the objects to be chromed before or during the chroming with be enriched with these elements. The enrichment can e.g. B. be done in such a way, that the objects before or during the chromium diffusion in gaseous silicon or vanadium compounds, e.g. B. in silicon or vanadium chlorides treated. At The following example illustrates the chromating process according to the invention.

Ein Rundstab aus einer Legierung mit etwa o, i o % Kohlenstoff und im Rest Eisen mit den üblichen Beimengungen wurde zunächst bei einer Temperatur von 95o° in Vanadinchlorid 4 Stunden behandelt, so daß seine Oberfläche an Vanadin an-Bereichert war. Alsdann schnitt man das Stahlstück in der Mitte durch. Die Schnittfläche war also im Gegensatz zur zylindrischen Oberfläche nicht an Vanadin angereichert. Nun wurde das durchgeschnittene .Stück der Chromierungsbehandlung unterworfen, und zwar dadurch, @daß man es in einem Ofen auf Temperaturen von etwa 95o° erhitzte und durch den Ofen gleichzeitig Chromchloridgas strömen ließ, das durch Überleiten von gasförmiger Chlorwasserstoffsäure über glühendes Ferrochrom entwickelt wurde. Nach 4stündiger Behandlung in ,dem strömenden Chromchloridgas (Cr C12) stellte sich heraus, daß sich an der vanadinfreien Schnittfläche eine Chromschicht von etwa o,io mm gebildet hatte, während die unter gleichen Bedingungen gebildete Chromschicht auf der vorher an Vanadin angereicherten zylindrischen Oberfläche des Rundstabes etwa 0,25 mm ,dick war.A round rod made of an alloy with about 0.1% carbon and the remainder iron with the usual additions was first treated in vanadium chloride for 4 hours at a temperature of 95 °, so that its surface was enriched in vanadium. Then the piece of steel was cut in the middle. In contrast to the cylindrical surface, the cut surface was not enriched in vanadium. The cut piece was then subjected to the chromating treatment, namely by heating it in an oven to temperatures of about 95o ° and at the same time allowing chromium chloride gas to flow through the oven, which was developed by passing gaseous hydrochloric acid over red-hot ferrochromium. After 4 hours of treatment in the flowing chromium chloride gas (Cr C12) it was found that a chromium layer of about 0.1 mm had formed on the vanadium-free cut surface, while the chromium layer formed under the same conditions on the cylindrical surface of the round rod, which had previously been enriched in vanadium about 0.25 mm thick.

Bei früheren Versuchen, bei denen Stähle mit mehr als o, i % Kohlenstoff chromiert wurden, hatte sich ergeben, daß die hochchromhaltige,Schicht auf Stählen höheren Kohlenstoffgehaltes sehr dünn blieb und daß sie auch bei Anwendung höherer Temperaturen und längerer Einwirkungsdauer kaum zu verstärken war. Wurden .diese Stähle nun aber mit Silizium oder Vanadin legiert oder damit in der beschriebenen Weise an der Oberfläche angereichert, dann entstanden auch auf den höher Bekohlten Stählen starke und sehr festhaftende hochchromhaltige Schichten.In previous attempts where steels with more than 0.1% carbon chromed, it was found that the high-chromium layer on steels The higher carbon content remained very thin and that it was also used with higher Temperatures and prolonged exposure could hardly be increased. Were .these But steels now alloyed with silicon or vanadium or in the manner described Wisely enriched on the surface, then also emerged on the more highly charred Steels strong and very firmly adhering layers with a high chromium content.

Die Verwendung der erfindungsgemäß Vanadin und/öder mehr als o,5 °/o Silizium enthaltenden Legierungen des Eisens äußert sich bei jedweder Art der thermischen Chromdiffusion gleich günstig. Auch elektrolytisch aufgebrachte und thermisch eindiffuntdierte Chromschichten haften auf dem Grundmetall besser, wenn dieses mit Vanadin und/oder Silizium legiert oder ihre Oberfläche vorher idamit angereichert ist. Das gleiche gilt für das Plattieren unlegierter Stähle mit hochchromhaltigen Legierungen des Eisens, denn auch in diesem Fall wird die Verbindung durch Eindiffundieren idann besser und inniger, wenn die mit den Chromstählen zu vereinigenden .Stähle-Vangdin und/oder Silizium enthalten bzw. vorab damit auf ihrer Oberfläche angereichert waren.The use of the vanadium according to the invention and / or more than 0.5% Alloys of iron containing silicon are expressed in any type of thermal Chromium diffusion equally cheap. Also electrolytically applied and thermally diffused Chromium layers adhere better to the base metal if this is with vanadium and / or Alloyed silicon or its surface is previously enriched with it. The same applies to the plating of unalloyed steels with high-chromium alloys of the Iron, because in this case, too, the connection is established by diffusion better and more intimate if the steels vangdin, which can be combined with chromium steels and / or contain silicon or were previously enriched with it on their surface.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: i. Die Verwendung eines mit Vanadin und/ oder mehr als o,5 % Silizium legierten Eisens oder Stahls als Werkstoff für Gegenstände, deren Oberfläche durch Diffusion an Chrom angereichert werden soll. PATENT CLAIMS: i. Using one with vanadium and / or more than 0.5% silicon alloyed iron or steel as a material for objects whose Surface is to be enriched in chromium by diffusion. 2. Die Verwendung eines Eisens, das nur auf seiner Oberfläche mit Vanadin und/oder mehr als o,5 % Silizium angereichert ist, für einen Zweck nach Anspruch i. Angezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 44o 641; USA.-Patentschriften Nr. I 672 444, 2 o46 638; Archiv für das Eisenhüttenwesen 1930/3i, S. 503, Sept. 1941, ,S. 45; Grützner : »Eisen- und Stahllegierungen«, 1932, Vorbemerkungen; Rapatz : »Edelstähle«, 1925, S. 71 und 113; Zeitschrift für physikalische Chemie, A 177, 1936, S. 213 bis 223; (A) 1941, Bd. i87, .S. 345 bis 362; Diffusion in .Metalle, Verlag .Springer, 1939 S. 80; Werkstoff-Handbuch »Stahl und Eisen«, 1937, Blatt O 41/3; Hou,dremont: »Sonderstah'lkunde«, 1935 S. 5= 193, 194 und 379; Stahlnormen DIN 1661.2. The use of an iron which is enriched only on its surface with vanadium and / or more than 0.5% silicon for a purpose according to claim i. Cited references: British Patent No. 44o641; U.S. Patent Nos. 1,672,444, 2,046,638; Archiv für das Eisenhüttenwesen 1930 / 3i, p. 503, Sept. 1941,, p. 45; Grützner: "Iron and Steel Alloys", 1932, preliminary remarks; Rapatz: "Edelstähle", 1925, pp. 71 and 113; Journal for physical chemistry, A 177, 1936, pp. 213 to 223; (A) 1941, vol. I87, .S. 345 to 362; Diffusion in .Metalle, Verlag .Springer, 1939 p. 80; Material manual »Steel and Iron«, 1937, sheet O 41/3; Hou, dremont: »Sonderstah'lkunde«, 1935 p. 5 = 193, 194 and 379; Steel standards DIN 1661.
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Citations (3)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1672444A (en) * 1926-03-17 1928-06-05 Electro Metallurg Co Producing corrosion-resistant surfaces on metals
GB440641A (en) * 1933-05-03 1936-01-03 Eduard Hertel Method of forming protective layers on iron and steel articles
US2046638A (en) * 1932-04-22 1936-07-07 Link Belt Co Process of treating metal

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