DE896109C

DE896109C - Process for the production of synthetic materials with phenol-aldehyde resins as binders

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Publication number: DE896109C
Application number: DEV2854D
Authority: DE
Original assignee: ABRAHAM JAN THEODOR VAN DER VLUGT
Current assignee: ABRAHAM JAN THEODOR VAN DER VLUGT
Priority date: 1934-08-12
Filing date: 1934-08-12
Publication date: 1953-11-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Kunstmassen mit Phenol-Aldehyd-Harzen als Bindemittel Es ist bekannt, durch Tränken. von pulverigen oder faserigen Stoffen, wie Holzmehl, Holzfasern oder Faserstoffschichten, mit wäßrigen, alkalischen Lösungen von härtbaren Phenol-Aldehyd-Harzen, gegebenenfalls Ausfällen der Harze auf den Füllstoffen durch Zusatz von Salzlösungen, z. B. Lösungen von Aluminiu.m,sulfat, Aufarbeiten .der Massen in üblicher Weise und Härten der Phenolhar.ze durch Erhitzen Kunststoffe herzustellen.Process for the production of synthetic materials with phenol-aldehyde resins It is known as a binder by soaking. of powdery or fibrous materials, such as wood flour, wood fibers or fiber layers, with aqueous, alkaline solutions of curable phenol-aldehyde resins, optionally precipitation of the resins on the Fillers by adding salt solutions, e.g. B. Solutions of aluminum, sulfate, Working up of the masses in the usual way and hardening of the phenolic resins by heating Manufacture plastics.

Die Erfindung besteht nun darin, d.aß man in den wäßrigen, alkalischen, in jedem Verhältnis mit Wasser mischbaren Lösungen der Phenol#harze, gegebenenfalls mit Zusatz eines verseiften Naturharzes, ver.seifbare oder nicht verseifbare Fette, Öle oder Wachse verseift bzw. emulgiert und die so erhaltenen Flüssigkeiten in der oben angegebenen Weise auf Kunstmassen aufarbeitet. Dabei werden im Falle des Zusatzes von Metallsalzlösungen Harzsäuren und Fettsäuren .gleichzeitig ausgefällt, und ,zwar unter Bildung der entsprechenden Metallharz-und Metallfettseifen.The invention now consists in that in the aqueous, alkaline, Solutions of the phenolic resins which are miscible with water in any ratio, if necessary with addition of a saponified natural resin, saponifiable or non-saponifiable fats, Saponified or emulsified oils or waxes and the liquids thus obtained in the above mentioned way worked up on art masses. In the case of the addition of metal salt solutions, resin acids and fatty acids. precipitated at the same time, namely with the formation of the corresponding metal resin and metal grease soaps.

Solche wäßrigen Harzlösungen können auch ,bei weitgehender Verdünnung z. B. mit Cellulose oder solche enthaltenden Stoffen, wie H.ol.zmehl oder Holzfasern, Zuckerrohr, ferner Faserstoffschichten, wie Papier, Pappe oder Gewebe, sowie Ko-rkmehl, Asbest, Lederabfällen, ebenso, mit pulverigen Materialien als. Grundstoffe vermischt werden, und die so erhältlichen Massen können, -in üblicher Weise gehärtet werden, wobei wasserabweisende, bearbeitbare Produkte entstehen, die je nach dem. verwendeten Grundstoff verschiedenartige zusätzliche Eigenschaften .besitzen.Such aqueous resin solutions can also, with substantial dilution z. B. with cellulose or substances containing it, such as wood flour or wood fibers, Sugar cane, as well as fiber layers such as paper, cardboard or fabric, as well as corn flour, Asbestos, leather waste, as well, with powdery materials as. Mixed raw materials be, and the masses obtainable in this way can, -in the usual way are hardened, creating water-repellent, machinable products that ever after this. The raw material used has various additional properties.

Die faserigen oder -pulverigen Stoffe sollen zweckmäßig höchstens ioo/o.festes P'henol-Aldehyd-Kondensationsprodükt, gerechnet auf trockenes Faser- oder Pulvermaterial, adsorbieren, wobei der ursprüngliche Charakter des Faser- oder Pulvermaterials erhalten bleibt, die fertigen Produkte aber trotzdem alle zweckentsprechenden Eigenschaften, z. B. in bezog auf die mechanischen Festigkeiten, Wasserabweisung usw.., aufweisen.The fibrous or powdery substances should expediently at most 100% solid phenol-aldehyde condensation product, calculated on dry fiber or powder material, adsorb, being the original character of the fiber or Powder material is retained, but the finished products are all functional Properties, e.g. B. in terms of mechanical strength, water repellency etc .. have.

Sobald der Grundstoff mit der Öle, Fette oder Wachse enthaltenden Phenolharzlö@sung imprägniert ist, können, wie bereits erwähnt, durch weiteren Zusatz einer wäßrigen Metallsalzlösung noch wasserunlösliche Metall-Harzseifen und zugleich -Fettseifen auf ihn niedergeschlagen werden. Ein bekanntes Verfahren, nach welchem die Beigabe der wasserabweisenden Mittel erst erfolgt, nachdem vorher das Bindemittel durch Fallmittel auf Jie Faser niedergeschlagen worden ist, wodurch gegebenenfalls, der Faserbrei eine saure Reaktion aufweist, hat den Nachteil, daß die Aufna;hmefähigkeit der vom niedergeschlagenen, Bindemittel oberflächlich bereits bedeckten Faser für fettartig wirkende Körper weitgehend .herabgesetzt ist und d'aß gegebenenfalls durch die saure Reaktion des Faserbreies diese Körper, auch wenn sie in Form einer Emulsion vorliegen, sofort, bevor sie noch im Brei verteilt werden können, ausflocken. Nach dem vorliegenden. Verfahren hingegen. haben die saugfähigen Stoffe noch ihre volle Aufnahmefähigkeit sowohl .für das Bindemittel als auch für die fettartig wirkenden Körper, weil eben der Zusatz dieser beiden Stoffe gleichzeitig und vor Anwendung der Fällungsmittel erfolgt. Aus diesem Grunde werden eben diese beiden Stoffe im Faserbrei ,gleichmäßig verteilt.As soon as the base material with the oils, fats or waxes it contains Phenolic resin solution is impregnated, can, as already mentioned, by further addition an aqueous metal salt solution and water-insoluble metal resin soaps and at the same time -Fatty soaps are cast down on him. A known method by which the addition of the water-repellent agent only takes place after the binding agent has been knocked down on the fiber by falling agents, whereby, if necessary, the pulp has an acidic reaction has the disadvantage that the absorption capacity the fiber already covered on the surface by the precipitated binder for fat-like body is largely reduced and possibly through the acidic reaction of the pulp make this body, even when in the form of an emulsion available immediately, before they can still be spread in the pulp, flocculate. To the present. Procedure, however. the absorbent materials still have their full potential Absorption capacity for both the binding agent and the greasy ones Body because it is the addition of these two substances at the same time and before use the precipitant takes place. For this reason, these two substances are used in the Pulp, evenly distributed.

Der in beschriebener Weise behandelt.-, Grundstoff kann gegebenenfalls nach vorhergegangener teilweiser Entwässerung in Trockenkammern bei geeigneten, dem Hauptausgangsmaterial angepaßten Temperaturen getrocknet und gehärtet werden, wobei, vorher eine Pressung in die gewünschte Form durchgeführt werden kann, oder aber es wird unter gleichzeitiger Einwirkung von Hitze und' ,Druck gepreßt, getrocknet und- gehärtet.The treated in the manner described-, base material can optionally after previous partial dewatering in drying chambers with suitable, are dried and hardened at temperatures adapted to the main starting material, where, beforehand, a pressing into the desired shape can be carried out, or but it is pressed and dried under the simultaneous action of heat and 'pressure and- hardened.

Durch Zusätze, wie z. B. _ Al!kalibiehrom.at, Mängansalze u. dgl., welche als Oxydationsmittel bekannt sind, kann der Härteprozeß beschleunigt werden.Additions such as B. _ Al! Kalibiehrom.at, Mängansalze and the like, which are known as oxidizing agents, the hardening process can be accelerated.

Bei Behandlung der oben bezeichneten Grundstoffe mit oben angegebenen Lösungen wird die Wasseraufnahmefähigkeit des Endproduktes schon bei ganz geringfügigem Phenolharzgehaltbedeutend herabgesetzt, wobei überdies eine sehr gute Verteilung der Fett- bzw. Wachskörper in oder auf dem imprägnierten Stoff erzielt wird. Dieser Umstand ist nicht nur bei der Herstellung von z., B. Faserplatten, sondern auch bei der Herstellung von Platten, z. B. für Mittellagen von Sperrholzplatten, aus normalen, nicht zerfaserten Holzahfällen von Wichtigkeit. Abgesehen davon, d.aß beide Plattenarten eine gewisse Wetterfestigkeit und Formbeständigkeit aufweisen müssen, welche nach diesem, Verfahren auch erreicht werden, wird auch bei. der Herstellung von Platten aus Holzabfällen nachstehende Schwierigkeit beim Arbeiten nach diesem Verfahren überwunden.When treating the above-mentioned basic materials with those specified above Solutions, the water absorption capacity of the end product is already at very low levels Phenolic resin content significantly reduced, with very good distribution the fat or wax body is achieved in or on the impregnated fabric. This Fact is not only in the production of, for example, fiberboard, but also in the manufacture of panels, e.g. B. for middle layers of plywood panels normal, not frayed wood cases of importance. Besides that Both types of panels have a certain weather resistance and dimensional stability must, which after this, procedure will also be achieved, will also be at. the production of panels made of wood waste, the following difficulty in working according to this Procedure overcome.

Beim Pressen von Holzabfällen aus harzreichen Hölzern, z. B. Kiefer, Tanne usw., unter gleichzeitiger Anwendung von Hitze kommt es oft vor, daß die Platte .an den Beschickungsblechen durch .das Schmelzen des Naturharzes des Holzes klebenbleibt. Wie die fabrikmäßig durchgeführten Versuche ergeben haben, tritt ein solches Kleben bei dem erfindungsgemäßen Verfahren niemals auf.When pressing wood waste from resin-rich woods, e.g. B. Pine, Fir, etc., with the simultaneous application of heat, it often happens that the plate . sticks to the loading plates due to the melting of the natural resin of the wood. As the tests carried out in the factory have shown, such sticking occurs never occurs in the method according to the invention.

Die mit .der beschriebenen Lösung getränkten Stoffbaknen oder andere Gewebe lassen sich einzeln und auch miteinander unter Hitze und gleichzeitiger oder vorhergehender Druckeinwirkung zu Kunstmassen verpressen.The fabric baknen soaked with the solution described or others Tissues can be individually and also with each other under heat and at the same time or press the previous pressure to form synthetic masses.

Zur Erzielung bzw. Erhöhung der Flammsicherheit können die übhichen Flammschutzmittel, wie Phosphate, Sulfate, Chloride, Bromide, Acetate usw.; auch Wasserglas bzw. ein Gemisch ,dieser zugesetzt werden. Durch diese Maßnahme wird bei ,den Kunstmassen ohne Einschaltung eines besonderen Arbeitsganges die Flammwidrigkeit erzielt bzw. erhöht.To achieve or increase the flame resistance, the usual Flame retardants such as phosphates, sulfates, chlorides, bromides, acetates, etc .; even Water glass or a mixture, this can be added. This measure will in the case of the artificial masses without the involvement of a special process, the flame retardancy achieved or increased.

Wie bereits oben erwähnt, !können die getränkten Materialien auch mit eitler wäß,rigen Alaun-, Blei, u. dgl. Metallsalzlösung behandelt werden. Durch diese Behandlung entstehen wasserunlösliche Tonerde-, Blei- u. dgl. Metall-Harz- und -Fettseifen, die in hohem Maße wasserabweisend wirken. Unter .anderem ist man durch diese Behandlung in die Lage versetzt, -,beispielsweise lockere Platten aus Braunschliff oder ähnlichen Materialien, .die als Schalldämpfer Verwendung finden, ohne Druck. herzustellen. Zum Beispiel wird einem wäßrigen Braunschlliffb-rei die Phenol-Harz-Fett-Lö.sung in ,gewünschter Verdünnung (4 bis 6°/o festes- Phenolharz .auf Trockenschliff gerechnet) zugesetzt und umgerührt. Hierauf werden ioo bis a.ooccm einer 3o/aigen Metallsalzlösung au-f je i5oo g Trockenschliff zugefügt, und es -wird neuerlich umgerührt. Dann wird durch- ein feinmaschiges Sieb abgequetscht und heiß getrocknet. Diese Platten saugen kein Wasser auf, schimmeln nicht und weisen, trotzdem sie sehr locker sind, eine beträchtliche Bruchfestigkeit auf. Werden dem Faserstoff Salze, wie Phosphate, Borate, Sulfate usw., zugesetzt, dann ist die Platte trotz ihrer lockeren Struktur auch flammsicher.As already mentioned above, the soaked materials can also be treated with vain aqueous alum, lead, and the like. By this treatment creates water-insoluble alumina, lead and similar metal-resin and -fatty soaps, which are highly water-repellent. One is among others enabled by this treatment -, for example, loose plates Brown ground or similar materials that are used as silencers, without pressure. to manufacture. For example, an aqueous brown sandpaper is the Phenol resin fat solution in the desired dilution (4 to 6% solid phenol resin . calculated on dry grinding) added and stirred. Then ioo to a.ooccm a 30% metal salt solution is added to each 500 g of dry ground grinding, and it is added stirred again. Then it is squeezed through a fine-mesh sieve and hot dried. These plates do not soak up water, do not get moldy and still show they are very loose, have considerable breaking strength. Become the pulp Salts, such as phosphates, borates, sulfates, etc., added, then the plate is in spite of it its loose structure is also flame-proof.

In allen Fällen, in welchen ein Teil oder das ganze Wasser aus dent mit den erwähnten Lösungen ;getränkten Materialien auf mechanischem. Wege, z. B. auf der Plattenmaschine (Siebmaschine), entfernt werden soll, ist die nachträgliche Behandlung der getränkten Stoffe mit einer wäßrigen Lösung von Alaun oder anderen Aluminiumsalzen .bzw. mit wäßrigen Lösungen von Blei- u. dgl. Metallsalzlösungen unbedingt erforderlich. Durch diese Behandlung entstehen, wie gesagt, i-m Wasser unlösliche Aluminium-, Blei- u. dgl. Metall-Harzsäure und Metall-Fettsäureseifen, die mit dem abrinnenden Wasser .aus den getränkten Stoffen nicht entfernt werden. Hingegen kann die Behandlung mit den erwähnten Metallsalzen unterbleiben, wenn z. B. die getränkten Holzabfälle nach dem Imprägnieren g° trocknet und nach der Trocknung erst gepreßt werden.In all cases in which some or all of the water is out of dent with the mentioned solutions; impregnated materials on mechanical. Ways, e.g. B. on the plate machine (sieve machine), is to be removed, is the subsequent Treatment of the soaked fabrics with an aqueous solution of alum or other Aluminum salts or with aqueous solutions of lead and similar metal salt solutions necessarily necessary. As already mentioned, this treatment produces insolubles in water Aluminum, lead and the like metal resin acid and metal fatty acid soaps, which are produced with the water that runs off cannot be removed from the soaked material. However, can the treatment with the metal salts mentioned are omitted if, for. B. the soaked Wood waste dries after impregnation and only pressed after drying will.

Die Herstellung des zu lösenden Phenol-Aldehyd-Kondensationsproduktes erfolgt z. B. so: iooo g Kresol werden mit 780 g 5ovolumprozentigem Formaldehyd gemischt und am Rückflußkühler erhitzt. Vor dem beginnenden Kochen der :Mischung wird dieser 5 bis io g eines Kondensationsmittels zugesetzt. Als Kondensationsmittel kann beispielsweise Hexamethylentetramin, Soda, aber auch Oxalsäure, Salicylsäure usw. in Anwendung Uommen. Die Kondensation kann somit sowohl alkalisch als auch sauer-durehgeführt werden; jedoch mu:ß das erhaltene Harz härtbar sein. Das Erhitzen der Mischung wird so. lange fortgesetzt, bis die Lösung nach erfolgter Trübung sich in zwei Schichten getrennt 'hat. Das Kondensationsprodukt wird dann im Vakuum mindestens bis go° C entwässert, so, .daß Idas Produkt in der Kälte springhart ist und ähnlich wie Kolophonium aussieht.The preparation of the phenol-aldehyde condensation product to be dissolved is carried out, for. B. So: 100 g of cresol are mixed with 780 g of 5ovolumprozentigem formaldehyde and heated on the reflux condenser. Before the mixture begins to boil, 5 to 10 g of a condensing agent are added to it. Hexamethylenetetramine, soda, but also oxalic acid, salicylic acid, etc., can be used as condensation agents. The condensation can thus be carried out under both alkaline and acidic conditions; however, the resin obtained must be curable. The heating of the mixture will be like this. continued for a long time until the solution has separated into two layers after it has become cloudy. The condensation product is then dehydrated in vacuo to at least go ° C, so that Idas product is hard as a spring in the cold and looks similar to rosin.

Die Lösung des auf die eben genannte Art hergestellten Kondensationsproduktes kann beispielsweise auf folgende Art durchgeführt werden: In ein Emailgefäß wird etwa 11/21 heißes Wasser je i kg P'henol'harz (fest, also ioo%ig) eingefüllt. In. diesem -heißen Wasser werden 158 g festes wasser- und carbonatfreies Natriumhydroxyd für jedes Kilogramm Phenolharz aufgelöst. Der Zusatz des festen Natriumhydroxydes zum, heißen Wasser muß in kleinen Mengen portionsweise erfolgen.The solution of the condensation product prepared in the manner just mentioned can be carried out, for example, in the following way: In an enamel vessel is about 11/21 hot water is filled in for every 1 kg of phenol resin (solid, i.e. 100%). In. This hot water is 158 g of solid anhydrous and carbonate-free sodium hydroxide for every kilogram of phenolic resin dissolved. The addition of solid sodium hydroxide for, hot water must be made in small amounts in portions.

Wird Natronlauge statt festem-Natriumhydroxyd verwendet, wird in das ema@illi@erte Gefäß für jedes Kilogramm Phenolharz nicht i1/2, sondern bloß i 1 heißes Wasser gege.b°n und in das heiße Wasser fier jedes Kilogramm des aufzulösenden Phenolharzes 4.50 ccm Natronlauge von 4:o° Be eingerührt. Das Emailgefäß, welches die wäßrige Natronlauge enthält, wird nun in. ein heißes Wasserbad gestellt.If caustic soda is used instead of solid sodium hydroxide, the ema @ illi @ ered vessel for every kilogram of phenolic resin not i1 / 2, but just i 1 give hot water and pour into the hot water for every kilogram of the to be dissolved Phenolic resin 4.50 ccm sodium hydroxide solution of 4: 0 ° Be stirred in. The enamel vessel which containing the aqueous sodium hydroxide solution is now placed in a hot water bath.

Das puveris-ierte P'henol'harz -wird nun portionsweise der heißen, wäß:rigen Natronlauge (die Temperatur soll zweckmäßig nicht mehr als 7obis '80° C betragen), welche sich im Emailgefäß befindet, zugesetzt und von Zeit zu Zeit umgerührt, während das Wasserbad gleichzeitig dauernd geheizt wird. Ist das ganze Phenolharz in Lösung gegangen, wird die Heizung des Wasserbades abgestellt und das Emailgefäß, welches nunmehr die wäßrige Phenolharzlösun.g enthält, aus dem. Wasserbad entfernt und gegebenenfalls mit kaltem, Wasser verdünnt, bis eine 2o- bis 25%ige Lösung entstanden ist.The powdered phenol resin is now added in portions to the hot, aqueous sodium hydroxide solution (the temperature should not be more than 70 to 80 ° C), which is in the enamel vessel, added and from time to time stirred while the water bath is continuously heated at the same time. Is the whole Phenolic resin went into solution, the heating of the water bath is turned off and the Enamel vessel, which now contains the aqueous phenol resin solution from the. water bath removed and, if necessary, diluted with cold water until a 2o- to 25% strength Solution has arisen.

Bei der Lösung von Phenolharz soll vermieden werden, in das geschmolzene Phenolharz Allmlien einzutragen, da dadurch ein Abbau des Moleküls herbeigeführt und deswegen auch eine weniger viskose Lösung erhalten wird.When dissolving phenolic resin should be avoided in the melted Phenolic resin generics should be entered, as this leads to a breakdown of the molecule and therefore a less viscous solution is also obtained.

Die auf die beschriebene Weise hergestellte Pbenoliharzlösung'kann leicht mit verseiften Naturharzen, z. B. mit Harzsäure oder Kolophondumseife, zumal in der Wärme gemischt werden.. Die Herstellung der Kunstmassen selbst kann z. B. in folgender Art ausgeführt werden: Beispiel i iooo g Holz- oder Zuckerrohrabfälle werden mit 80o ccm einer io%igen wäßria n, in jedem Verhältnis mit Wasser verdünnbaren NaOH-alkalischen Lösung eines härtbaren P'henol-Aldehyd-Kondensationsprodu4-,tes, in welcher 15 bis 2o. g Montanwachs oder 2o bis 309 Montanwachsseife emulgiert oder gelöst sind, getränkt, mit einer 5- bis io%igen Alumi-niumsulfatlösung nachbehandelt, kalt unter geeignetem Druck, wie z. B. ioo bis Zoo Atm., gepreßt und- hierauf in Trockenkammern auf 125 bis 16o° C bis zur vollständigen Härtung erhitzt. Beispiel 2 i ooo g Holzmehl werden mit i ooo ccm einer 6%igen wäßrigen Lösung der im Beispiel i genannten Art getränkt, jed'oc'h. mit dem Unterschied, daß zur Lösung, die auch 15 -bis 2o. g eines Öls oder Fettes in verseifter oder emulgierter Form enthält, noch 6 bis 8% einer 5%igen Kalium- oder Ammoniumbiahromatlösung zugesetzt werden. Hierauf wird das Wasser bei normaler oder 8,o° C nicht übersteigender Temperatur verdampft und schließlich die Masse unter geeignetem Druck, z. B. 2:5 bis 5o Atm., und bei entsprechender Temperatur (i25 bis 16o° C) gepreßt. Beispiel 3 iooo g Holzmehl werden mit i 1 einer q.- bis 6%i,gen wäßrigen Lösung der im Beispiel i genannten Art, in welcher 15 bis 25g einer Naturharzseife eingerührt und,in welcher auch 2o bis 3109 Stearin oder Wollfett in verseifter oder emulgierter Form enthalten sind, getränkt. Hierauf wird das Wasser, wie im Beisspiel 2 beschrieben, verdampft und die Masse gepreßt. Beispiel q. In einem Faserbrei von 5ooo 1 Inhalt, der 30/0, also i5..o kg Faserstoff auf Trockenb -wicht gerechnet enthält, werden i5o 1 einer 50/ai.gen wäßrigen.., in jedem Verhältnis mit Wasser verdünnbaren Na O H-alkalischen Lösung eines härtbaren Phenoliharzes, welche auch i1/2 bis 3 kg eines verseiften Naturharzes und 3 bis 5 kg Leinöl oder Montanwachs in verseifter oder emulgierter Form enthält, eingerührt. Hierauf wird dem Faserbrei eine 5-bis io%ige Aluminiumsulfatlösung in solcher Menge zugesetzt, daß nach erfolgtem gründlichem Um'rü'hren der Faserbrei ein pi von 4,5 bis 5 aufweist. Der Faserbrei wird nun in üblicher Weise auf der Siebmaschine entwässert, zu Platten geformt und in üblicher Weise mit einem Druck von 2.o bis 35'kg/cm? und bei einer Temperatur von 170 bis r75° C gepreßt.The Pbenoliharzlösung produced in the manner described can easily be mixed with saponified natural resins, e.g. B. with resin acid or colophony soap, especially since they are mixed in the warmth. B. be carried out in the following way: Example 10000 g of wood or sugar cane waste are mixed with 80o ccm of a 10% aqueous NaOH-alkaline solution of a hardenable phenol-aldehyde condensation product, which can be diluted with water in any ratio, in which 15 to 2o. g of montan wax or 2o to 309 montan wax soap are emulsified or dissolved, soaked, treated with a 5 to 10% aluminum sulfate solution, cold under suitable pressure, e.g. B. 100 to Zoo Atm., Pressed and then heated in drying chambers to 125 to 160 ° C until completely hardened. EXAMPLE 2 10000 g of wood flour are impregnated with 10000 ccm of a 6% strength aqueous solution of the type mentioned in Example 1, each time. with the difference that to the solution, which also 15 -to 2o. g of an oil or fat in saponified or emulsified form, 6 to 8% of a 5% potassium or ammonium baryrate solution are added. The water is then evaporated at normal or 8, o ° C not exceeding temperature and finally the mass under a suitable pressure, for. B. 2: 5 to 50 atm., And pressed at the appropriate temperature (i25 to 16o ° C). EXAMPLE 3 100 g of wood flour are mixed with i 1 of a q.- to 6% i, gen aqueous solution of the type mentioned in example i, in which 15 to 25 g of a natural resin soap and in which also 20 to 3109 stearin or wool fat in saponified or emulsified form are contained, soaked. Then, as described in Example 2, the water is evaporated and the mass is pressed. Example q. In a pulp of 5ooo 1 content, which contains 30/0, i.e. 15..o kg of fibrous material calculated on dry weight, 15o 1 of a 50% aqueous .., dilutable with water in any ratio, are alkaline solution of a curable phenolic resin, which also contains 1/2 to 3 kg of a saponified natural resin and 3 to 5 kg of linseed oil or montan wax in saponified or emulsified form. A 5 to 10% strength aluminum sulfate solution is then added to the fiber pulp in such an amount that, after thorough stirring, the fiber pulp has a pi of 4.5 to 5. The fiber pulp is then dewatered in the usual way on the sieve machine, shaped into plates and in the usual way with a pressure of 2 to 35 kg / cm? and pressed at a temperature of 170 to r75 ° C.

Es ergeben sich -Produkte, ,die nicht hygroskapisch und gut bearbeitet sind sowie von Insekten, z. B. Termiten, Pilzen usw., nicht angegriffen werden. Werden diese Produkte in Form von Platten z. B. von io bis iomm Stärke erzeugt, dann können diese unter anderem sowohl für Bauzwecke als auch zur Erzeugung von Möbeln (die Platten als Seele mit Furnieren jeder Art und Qualität mittels Casein oder anderen Leimen geleimt) verwendet werden.It results in products that are not hygroscopic and well processed are as well as insects such. B. termites, fungi, etc., are not attacked. Are these products in the form of plates z. B. produced from io to iomm strength, then they can be used both for construction purposes and for the production of Furniture (the panels as a soul with veneers of every type and quality using casein or other glues) can be used.

Wertvoll ist unter anderem die Eigenschaft; da(ß solche P'henolharzlösungen sehr gut in die Faser eindringen und daß durch die Anwesenheit von Fett- oder Wachsseifen .die faserigen oder pulverigen Materialien gleichzeitig auch mit diesen Stoffen imprägniert werden. Durch die nachträgliche Behandlung mit den vorerwähnten Metallsalzen werden gleichzeitig die entsprechenden wasserunlöslichen,gut wasserabweisend wirkenden Metallseifen sowohl der Harzsäuren als auch der Fettsäuren gebildet.Among other things, the property is valuable; because (ß such phenolic resin solutions penetrate very well into the fiber and that by the presence of fat or wax soaps .the fibrous or powdery materials at the same time as these substances are impregnated. Due to the subsequent treatment with the aforementioned metal salts are at the same time the corresponding water-insoluble, good water-repellent effect Metal soaps are formed from both resin acids and fatty acids.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of artificial masses with Phenol-aldehyde resins as binders by impregnating powdery or fibrous Substances such as wood flour, wood fibers or fiber layers with aqueous alkaline Solutions of curable phenol-aldehyde resins, processing of the masses in the usual way Manner and hardening of the phenolic resins by heating, characterized in that one in the aqueous, alkaline solutions which are miscible with water in any proportion the curable phenol-alidehyde resins, optionally with the addition of a saponified natural resin expediently saponifiable before mixing with the powdery or fibrous substances or non-saponifiable fats, oils or waxes saponified or emulsified.

2. Procedure according to claim. i, characterized in that after soaking the powdery or fibrous fabrics, however. before dehydration by treatment: with metal salt solutions water-insoluble resin acid or fatty acid soaps are deposited on this.

3. Proceed to. the. Claims 1 and 2, characterized in that hardening accelerators with an oxidizing effect, such as alkali metal salts or manganese salts, are added to the impregnating solutions. Cited pamphlets: German Patent Nos. 3.3 $ 395, 339 301, 339 594 546 7770 574 411; Austrian patent specifications No. 5229i, 85 944; Swiss. Patent Nos. 163 554 i63 9i2, i67 1 &i; U.S. Patent Nos. 160,365 , 1,672-538, 1,792,3182 ; N, ouveln Die Industrie der Phenol-Alde@hyd-Harz.e, 1931, p. 77.