Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Additionsprodukten
aus niederen Olefinen und Kohlenoxyd Es wurde die überraschende Feststellung gemacht,
daß Äthylen und seine niederen Homologen, wie Propylen, mit Kohlenoxyd höhermolekulare
ölige bis hochmolekulare kautschukähnliche Verbindungen liefern, wenn man die Komponenten,
gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, bei Drucken von etwa 400 atü und
aufwärts und bei knapp unterhalb 25o° liegenden Temperaturen aufeinander einwirken
läßt. Dieses Ergebnis ist überraschend, da gemäß dem Stand der Technik aus den genannten
Ausgangsmaterialien unter weniger energischen Bedingungen nicdrigmokkulare Oxy-
und Oxoverbindungen entstehen. Die Umsetzung der beiden Komponenten im Sinne vorliegender
Erfindung läßt sich bereits ohne Zusatz von Katalysatoren durchführen. Die Eigenschaften
der Reaktionsprodukte kann man durch Katalysatoren beeinflussen. Als Katalysatoren
kommen z. B. solche in Frage, die die Olefine, und solche, die das Kohlenoxyd zu
aktivieren vermögen. Derartige Stoffe sind beispielsweise peroxydische Verbindungen
und Friedel-Craftsche Katalysatoren einerseits und carbonylbildende Schwermetalle
und ihre Derivate anderersc its.Process for the production of higher molecular weight addition products
from lower olefins and carbon monoxide The surprising finding was made
that ethylene and its lower homologues, such as propylene, have a higher molecular weight with carbon oxide
oily to high molecular weight rubber-like compounds are obtained if the components,
optionally in the presence of catalysts, at pressures of about 400 atmospheres and
act on each other upwards and at temperatures just below 25o °
leaves. This result is surprising since, according to the prior art, it consists of those mentioned
Starting materials under less energetic conditions low-mocular oxy-
and oxo compounds are formed. The implementation of the two components in the context of the present
The invention can be carried out even without the addition of catalysts. The properties
the reaction products can be influenced by catalysts. As catalysts
come z. B. those in question, which the olefins, and those, which the carbon oxide too
activate ability. Such substances are, for example, peroxide compounds
and Friedel-Craft catalysts on the one hand and carbonyl-forming heavy metals
and their derivatives of other sc its.
Die erhältlichen Ums°tzungsprodukte sind vielerlei Anwendungen fähig.
So können sie als solche zum
Strecken von Kautschuk oder als Ausgangsmaterialzur
Herstellung -von Carbonsäuren durch Oxydation benutzt werden. In diesem Verhalten
gegen Oxydationsmittel unterscheiden sie sich grundlegend von den wesentlich indifferenteren
reinen Äthylenpolymerisaten.The conversion products available are capable of many different applications.
So they can be used as such
Stretching of rubber or as a starting material
Production of carboxylic acids by oxidation. In this behavior
to oxidizing agents they differ fundamentally from the much more indifferent ones
pure ethylene polymers.
Beispiel i Ein Chromnickelstahl-Rollautoklav von i 1 Nutzinhalt wird
mit Äthylen bis zu einem Druck von Zoo atü gefüllt und-danach Kohlenoxyd bis zu
einem Druck von iooo atü aufgepreßt. Anschließend wird er io Stunden auf 23o° erhitzt.
Hierbei steigt der Druck zunächst auf etwa 2ooo atü. Nachdem Erkalten beträgt der
Enddruck rund 50o atü. Man erhält so 2,8o g eines gummiartigen hochmolekularen Körpers,
dessen Analyse folgende Werte zeigt: C = 71,2 °/o, 0 = 17,7 °/o. Je nach
den Versuchsbedingungen erhält man Polymerisate, die aus -i Möl C O und 2 bis 5
Molen Äthylen zusammengesetzt sind.Example i A chromium-nickel steel roller autoclave with a useful capacity of i 1 is filled with ethylene to a pressure of zoo atmospheres and then carbon oxide is injected to a pressure of 1,000 atmospheres. It is then heated to 230 ° for 10 hours. The pressure initially rises to about 2,000 atmospheres. After cooling down, the final pressure is around 50o atm. 2.8o g of a rubbery, high molecular weight body are obtained, the analysis of which shows the following values: C = 71.2 %, 0 = 17.7%. Depending on the experimental conditions, polymers are obtained which are composed of -i Möl CO and 2 to 5 moles of ethylene.
Beispiel 2 In einem i-1=Rollautoklav aus chromlegiertem Stahl wird
Äthylen von Zoo atü vorgegeben, danach Kohlenoxyd bis iooo atü aufgepreßt, nachdem
3 g Kobaltnaphthenat eingefüllt waren. Dann läßt man das Druckgefäß 6 Stunden bei
23o° umlaufen. Nach dem Erkalten ist der Druck auf 7oo atü abgefallen. Man erhält
Zoo g einer bröckligen, knetbaren Masse.Example 2 In an i-1 = roller autoclave made of chromium-alloyed steel
Ethylene given by Zoo atu, then carbon dioxide pressed on to 100oatu, afterwards
3 g of cobalt naphthenate were filled. The pressure vessel is then left at for 6 hours
Rotate 23o °. After cooling, the pressure has dropped to 700 atmospheres. You get
Zoo g a crumbly, kneadable mass.
Beispiel 3 Ein Chromnickelstahl-Rollautoklav von i l Nutzinhalt wird
in Gegenwart von io g Pyrogallol mit Äthylen bis zu einem Druck von Zoo atü gefüllt
und danach Kohlenoxyd bis zu einem Druck von iooo atü aufgepreßt. Anschließend wird
er 8 Stunden bei 22o bis 23o° erhitzt. Hierbei steigt der Druck zunächst bis auf
240o atü. Nach dem Erkalten beträgt der Enddruck etwa 75o atü. Man erhält i75 g
eines gelblichen Kondensationsproduktes, das in Toluol in der Wärme löslich ist.
Wird die toluolische Lösung mit Ligroin versetzt, fällt eine gelbliche körnige Substanz
aus, die bei ioo° schmilzt.Example 3 A chrome-nickel steel roller autoclave with a useful capacity of 1 liter is used
in the presence of 10 g of pyrogallol filled with ethylene to a pressure of zoo atmospheric pressure
and then carbon dioxide pressed on to a pressure of 1,000 atmospheres. Then will
He heated 8 hours at 22o to 23o °. Here the pressure rises initially up to
240o atm. After cooling, the final pressure is about 75o atm. I75 g are obtained
a yellowish condensation product which is soluble in toluene at high temperature.
If ligroin is added to the toluene solution, a yellowish granular substance falls
which melts at ioo °.