DE869123C

DE869123C - Process for polymerizing vinyl fluoride

Info

Publication number: DE869123C
Application number: DEB7581D
Authority: DE
Inventors: Michael Dr Otto; Heinz Dr Theobald
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1941-12-31
Filing date: 1941-12-31
Publication date: 1953-03-02

Description

Verfahren zum Polymerisieren von Vinylfluorid Vinylfluorid ist sehr polymerisationsträge und läßt sich nach bekannten Polymerisationsverfahren, d. h. für sich allein oder in Gegenwart von Lösungsmitteln und auch in Emulsion, nicht oder nur zu einem sehr geringen Teil polymerisieren. Die erhaltenen Polymerisate besitzen zudem einen sehr niedrigen Polymerisationsgrad.Method of Polymerizing Vinyl Fluoride Vinyl fluoride is very polymerisation slow and can be according to known polymerisation processes, d. H. on its own or in the presence of solvents and also in emulsion, not or polymerize only to a very small extent. The polymers obtained also have a very low degree of polymerization.

Es wurde nun gefunden, daß man Vinylfluorid mit einer Ausbeute von bis zu etwa 50% polymerisieren kann, wenn man die Polymerisation in wäßriger Emulsion unter Verwendung saurer Emulgatoren vornimmt. Als solche -Emulgiermittel, die das Vinylfluorid unter Bildung beständiger Emulsionen zu emulgieren vermögen, seien insbesondere Fettsäuren, vorzugsweise die durch Paraffinoxydation erhaltenen Fettsäuren, und auch Kondensationsprodukte aus ß, ß'-Dichlordiäthyläther und hochmolekularen Aminen, die aus den bei der Paraffinoxydation erhältlichen Fettsäuren über die Nitrile erhältlich sind, genannt. Bei der Polymerisation scheidet sich das Polymerisat ab. Es kann vom anhaftenden Emulgator und sonstigen Begleitstoffen durch Waschen mit Methanol und Wasser leicht befreit werden. Das Polyvinylfluorid ist in den meisten Lösungsmitteln unlöslich, es löst sieh jedoch beispielsweise in Cyclohexanon und Tetrahydrofuran. -Die Polymerisation des Vinylfluorids bei Temperaturen oberhalb 50° unter Drücken oberhalb Zoo Atm. wird hier nicht beansprucht.It has now been found that you can vinyl fluoride with a yield of Can polymerize up to about 50% if the polymerization is carried out in an aqueous emulsion using acidic emulsifiers. As such -emulsifiers that the Vinyl fluoride capable of emulsifying to form stable emulsions, are in particular fatty acids, preferably the fatty acids obtained by paraffin oxidation, and also condensation products from ß, ß'-dichlorodiethyl ether and high molecular weight Amines, which are obtained from the fatty acids obtained by paraffin oxidation via the nitriles are available, called. The polymer separates out during the polymerization. It can be removed from the adhering emulsifier and other accompanying substances by washing with Methanol and water are easily freed. The polyvinyl fluoride is insoluble in most solvents, but it dissolves, for example in cyclohexanone and tetrahydrofuran. -The polymerization of vinyl fluoride at temperatures above 50 ° under pressures above Zoo Atm. is not claimed here.

- Beispiel In einen 3;5-1-Autoklav aus Edelstahl werden 30 g durch Paraffinoxydation erhaltene Fettsäure, 2 g Natriumhydrosulfit und i2oo g Wasser gefüllt, und das Gemisch wird i Stunde lang gerührt. Dann werden 301 g Kaliumpersulfat zugegeben und 7oo g verflüssigtes Vinylfluorid eingepreßt. D'as Ganze wird dann 70 Stunden auf 5o bis 7,d°' unter Rühren erwärmt. Es stellt sich ein Druck von etwa SoAtm. ein. Man erhält etwa - o2o g Polyvinylfluorid mit einem Fluorgehalt von 37,5 °1o und einem K-Wert von 40 (in Cyclohexanon oder Tetrahydrofuran gemessen), während der Rest des Vinylfluorids unverändert zurückgewonnen wird. - Example 30 g of fatty acid obtained by paraffin oxidation, 2 g of sodium hydrosulphite and 100 g of water are placed in a 3; 5-1 autoclave made of stainless steel, and the mixture is stirred for one hour. 301 g of potassium persulfate are then added and 700 g of liquefied vinyl fluoride are pressed in. The whole is then heated to 50 to 7, d ° ' for 70 hours while stirring. There is a pressure of about SoAtm. a. About -O2o g of polyvinyl fluoride with a fluorine content of 37.5 ° 10 and a K value of 40 (measured in cyclohexanone or tetrahydrofuran) are obtained, while the rest of the vinyl fluoride is recovered unchanged.

Claims

. CLAIM OF THE PATENT: Process for polymerizing vinyl fluoride, thereby characterized in that one vinyl fluoride in aqueous emulsion using acidic Emulsifiers polymerized, working at temperatures above 5 ° below Pressures above 2-ao atm. is not claimed.