DE753348C

DE753348C - Process for the production of catechol

Info

Publication number: DE753348C
Application number: DEI69535D
Authority: DE
Inventors: Alfred Dr Dierichs; Hans Dr Dott; Werner Dr Hiltner
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1941-05-04
Filing date: 1941-05-04
Publication date: 1953-06-15

Description

Verfahren zur Gewinnung von Brenzcatechin Die bei der pyrogenen Zersetzung, z. B. bei der Schwelung von Braun- oder Steinkohlen entstehenden Wässer enthalten mehr oder minder große Mengen an Phenolen, deren Zusammensetzung je nach der Herkunft der Kohle und nach den Bedingungen der pyrogenen Zersetzung schwankt. In vielen Fällen enthalten diese Phenolöle neben einwertigen Phenolen, wie Phenol, Kresolen und Xylenolen, auch beträchtliche Mengen an höhersiedenden Bestandteilen, welche im wesentlichen aus zweiwertigenPhenolenbestehen. DiesePhenolöle können aus den Abwässern in einfacher Weise durch Extraktion mit Hilfe leicht siedender Lösungsmittel, wie z. B. Estern oder Athern isoliert werden. Man hat bisher aus den Rohphenolölen nur die einwertigen Phenole in technischem Maßstab gewonnen. Es befinden sich aber auch in dem Gemisch der zweiwertigen Phenole noch wertvolleBestandteile, insbesondere Brenzcatechin.Process for the production of catechol The pyrogenic decomposition, z. B. contain water resulting from the smoldering of lignite or hard coal more or less large amounts of phenols, their composition depending on the origin the coal and according to the conditions of the pyrogenic decomposition fluctuates. In many In some cases, these phenolic oils contain monohydric phenols such as phenol and cresols and xylenols, also substantial amounts of heavier components, which consist essentially of divalent phenols. These phenolic oils can be obtained from the Wastewater in a simple way by extraction with the help of low-boiling solvents, such as B. esters or ethers can be isolated. So far one has from the crude phenol oils only the monohydric phenols obtained on an industrial scale. But there are also in the mixture of dihydric phenols still valuable constituents, in particular Catechol.

Es wurde nun gefunden, daß man aus den Brenzcatechin enthaltenden Fraktionen derartiger Phenolöle leicht ein Brenzcatechin von hoher Reinheit gewinnen kann, wenn man diese Fraktionen mit Halogenkohlenwasserstoffen, insbesondere Trichloräthylen, behandelt. Hierunter soll zunächst die Ausführungsform verstanden werden, daß man die gesamte Brenzcatechinfraktion mit Halogenkohlenwasserstoffen versetzt, wobei sich das Brenzcatechin abscheidet. Es soll weiterhin die Ausführungsform umfaßt werden, daß man das ausgeschiedene Brenzcatechin mit Halogenkohlenwasserstoffen nachbehandelt. In allen Fällen erhält man bei Mitverwendung der Halogenkohlenwasserstoffe ein sehr reines Produkt. Beispiel i Ein Rohphenolöl, das aus Schwelwasser der Steinkohlenverschwelung durch Extraktion mit Hilfe von Buty lacetat gewonnen wurde, wird fraktioniert destilliert. Nach Abtrennen der einwertigen Phenole wird die zwischen lag und 135° (1a mm) siedende Fraktion gesondert aufgefangen, Ein Teil dieser Fraktion wird bei Zimmertemperatur mit einem Teil Trichloräthylen versetzt. Das ausgeschiedene Brenzcatechin wird abfiltriert und mit wenig Trichloräthylen nachgewaschen. Man erhält nach dem Trocknen ein Brenzcatechin mit einem Erstarrungspunkt von io2 bis 103' (rein io:I°). Vom Filtrat destilliert man das Lösungsmittel ab und gewinnt auf diese Weise die noch enthaltenen zweiwertigen Phenole. Beispiel 2 Aus einem Rohphenolöl, das aus Schwelwasser der Braunkohlenverschwelung durch Extraktion mit Hilfe von Butylacetat gewonnen wurde, werden die bis 23o° (76o mm) siedenden einwertigen Phenole abdestilliert. Der Destillationsrückstand wird mit dem gleichen Volumen Monochlorbenzol verdünnt und die erhaltene Lösung mit Wasser extrahiert. Der wäßrige Auszug wird eingedampft und der Eindampfrückstand fraktioniert destilliert. i Teil der zwischen i2o und 145°/iomm übergehenden Fraktion wird nach Erkalten bei Zimmertemperatur mit i Teil Trichloräthylen versetzt und danach geschleudert. Man erhält Brenzcatechin von rein weißer Farbe und einem Erstarrungspunkt von ioi° (rein iod.°). Vom Ablauf destilliert man das Lösungsmittel wieder ab und gewinnt als Rückstand die noch enthaltenen zweiwertigen Phenole. Beispiel 3 Ein Phenolöl, das nach Beispiel i geronnen wurde, wird fraktioniert destilliert und die zwischen 120 und i-15°/io mm übergehende Fraktion nach dem Erkalten bei Zimmertemperatur hydraulisch gepreßt. Das erhaltene Preßgut ist v an weißer Farbe und hat einen Erstarrungspunkt von etwa 9o°. Zur weiteren Reinigung wird es auf.Teile mit i Teil Tetraclilorkohlenstoff gedeckt und nochmals gepreßt. Aus dem Ablauf destilliert man das Lösungsmittel ab und gewinnt als Rückstand die darin enthaltenen zweiwertigen Phenole.It has now been found that catechol of high purity can easily be obtained from the catechol-containing fractions of such phenolic oils if these fractions are treated with halogenated hydrocarbons, in particular trichlorethylene. This is initially to be understood as meaning the embodiment in which halogenated hydrocarbons are added to the entire catechol fraction, the catechol being deposited. It should also include the embodiment that the precipitated pyrocatechol is aftertreated with halogenated hydrocarbons. In all cases, a very pure product is obtained when the halogenated hydrocarbons are also used. Example i A crude phenol oil which was obtained from the smoldering water of black coal smoldering by extraction with the aid of butyl acetate is fractionally distilled. After the monohydric phenols have been separated off, the fraction boiling between 1 and 135 ° (1a mm) is collected separately. Part of this fraction is mixed with one part of trichlorethylene at room temperature. The catechol which has separated out is filtered off and washed with a little trichlorethylene. After drying, a pyrocatechol is obtained with a solidification point of 10 2 to 10 3 ' (pure 10: 10). The solvent is distilled off from the filtrate and in this way the dihydric phenols still present are recovered. EXAMPLE 2 The monohydric phenols boiling up to 23o ° (76o mm) are distilled off from a crude phenol oil obtained from the smoldering water of brown coal smoldering by extraction with the aid of butyl acetate. The distillation residue is diluted with the same volume of monochlorobenzene and the solution obtained is extracted with water. The aqueous extract is evaporated and the evaporation residue is fractionally distilled. One part of the fraction passing over between 120 and 145 ° / iomm is mixed with one part trichlorethylene after cooling at room temperature and then centrifuged. Pyrocatechol is obtained which is pure white in color and has a solidification point of 10 ° (pure iodine °). The solvent is distilled off again from the outlet and the dihydric phenols still present are recovered as residue. EXAMPLE 3 A phenolic oil which has been coagulated according to Example 1 is fractionally distilled and the fraction passing over between 120 and 15 ° / 10 mm is hydraulically pressed after cooling at room temperature. The pressed material obtained is white in color and has a solidification point of about 90 °. For further cleaning it is covered with 1 part carbon tetraclilor and pressed again. The solvent is distilled off from the outlet and the dihydric phenols contained therein are recovered as residue.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the isolation of pure catechol from the catechol-containing fractions of such phenolic oils, which by extraction from the waters of the pyrogenic decomposition of lignite or hard coal, e.g. B. smoldering water, are available, characterized in that from these fractions with the help of halogenated hydrocarbons, e.g. B. Trichloräth_vlen, a pure catechol separates. To differentiate the subject matter of the invention from the prior art are The following publications have been considered in the grant procedure: USA patents No. 1 .43.I 593. 1 446 550, 1 762 979.