DE755617C - Process for the production of condensation products - Google Patents
Process for the production of condensation productsInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten Bekanntlich erhält man durch Erhitzen von höhermolekularen c), m'-Dicarbonsäuren mit co, cd-Diaminen in etwa äquimolekularem Verhältnis oder von ov-Aminocarbonsäuren oder ihren Lactamen oder Gemischen dieser Stoffe hochmolekulare, polypeptidartige Stoffe, sogenannte Superpolyamide, die. sich z. B. zur Herstellung von Überzügen, Filmen, Fäden und Gebrauchsgegenständen der verschiedensten Art eignen.Process for the preparation of condensation products is known to be obtained by heating higher molecular weight c), m'-dicarboxylic acids with co, cd-diamines in an approximately equimolecular ratio or of ov-aminocarboxylic acids or their lactams or mixtures of these substances high molecular weight, polypeptide-like substances, so-called Super polyamides that. z. B. for the production of coatings, films, threads and Useful objects of various kinds.
Es wurde nun gefunden, daB man Superpolyamide mit noch verbesserten Eigenschaften erhält, wenn man bei ihrer Herstellung Diamine der allgemeinen Formel mitverwendet, in der x eineganze Zahl oder O, R eine oder mehrere unsubstituierte oder substituierte Methylengruppen oder-O-, -S-, einen Cyclohexylrest bedeuten. Mit besonderem Vorteil kann man Salze oder äquimolekulare Gemische dieser Diamine mit höhermolekularen, aliphatischen w, co'-Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Nonandicarbonsäure, Undekandicarbonsäure; zusammen mit Aminocarbonsäuren oder ihren Derivaten, wie s-Cäprölactam, gegebenenfalls unter Zusatz von Salzen oder etwa äquimolekularen-Mischungen von höheren altphatischen. co" u)'=Dicarbonsäuren und c), co'-Di-, aminen verwenden. .It has now been found that superpolyamides with even better properties are obtained if diamines of the general formula are used in their preparation used, in which x is an integer or O, R one or more unsubstituted or substituted methylene groups or -O-, -S-, mean a cyclohexyl radical. It is particularly advantageous to use salts or equimolecular mixtures of these diamines with higher molecular weight, aliphatic w, co'-dicarboxylic acids, such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid; together with aminocarboxylic acids or their derivatives, such as s-caeprolactam, optionally with the addition of salts or approximately equimolecular mixtures of higher alternative substances. co "u) '= use dicarboxylic acids and c), co'-di-, amines.
Diamine der genannten Art sind z. B. 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethan-, -äthan, -propan., -butan oder -hexan, Di- o)-aminoäthyl-, propyl-, oder -butyldicyclohexylmethan, -äthan, -propan oder -butan, 4, 4'-Diaminodicyclohexyloxyd,, -sulfid, -sulfoxyd, -sulfon u. ä.Diamines of the type mentioned are, for. B. 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethan-, -ethane, -propane., -butane or -hexane, di- o) -aminoethyl-, propyl-, or -butyldicyclohexylmethane, -ethane, -propane or -butane, 4, 4'-diaminodicyclohexyloxyd ,, -sulfide, -sulfoxide, -sulfon and the like
#Die Kondensation wird..in der .für . Superpolyamide @ üblichen Weise, zweckmäßig- bei Gegenwart von Stabilisatoren und indifferenten Gasen durchgeführt.`' " ..#The condensation will ..in the .for. Superpolyamides @ usual way, expedient - carried out in the presence of stabilizers and inert gases. "..
Die erhaltenen Superpolyamide zeichnen sich durch gute Durchsichtigkeit und Klarheit und hohe Wasserfestigkeit aus. Gleichzeitig ist ihre Löslichkeit und damit die Beständigkeit der Lösungen bei gewöhnlicher Temperatur ganz wesentlich erhöht, was z. B. für die technische Herstellung von Gießfolien von besonderer Bedeutung ist. Außerdem besitzen- diese Superpolyamide einen wesentlich größeren plastischen Bereich, so daß sie im Gegensatz zu den meisten bekannten Superpolyamiden ohne Schwierigkeiten auf der Walze verarbeitet werden können. So liefert z. B. ein Mischkondensationsprodukt aus 12 Teilen sebacinsaurem '4, 4.'-Diamino-' dicy clohexylmethan, 46 Teilen, adipinsaurem Hexamethylendiamin und 42 Teilen a-Caprolactam in 8o°/oigem Methanol auch bei gewöhnlicher Temperatur stabile Lösungen, besitzt gute Wasserfestigkeit und Transparenz und ist in einem so weiten Temperaturbereich plastisch, daß es auf heißen Walzen verarbeitet werden kann. Auch Mischkondensationsprodukte aus etwa gleichen Mengen adipinsaurem oder sebacinsaurem 4, 4'-Diaminodicyglohexylmethan und s-Caprolaetam sind . gut löslich in - - heißem 8o°/oigem Methanol und ihre Transparenz und Wasserfestigkeit ist sehr gut.-. Sie sind ebenfalls thermoplastisch und können ohne Schwierigkeiten verwalzt werden. Auch die mechanischen Eigenschaften, wie Zerreißfestigkeit und Stoßfestigkeit, sind im allgemeinen verbessert und besonders gut ist die Widerstandsfähigkeit gegen scharfes Knicken von dicken Folien oder von daraus hergestelltem Kunstleder in warmem Wasser. Diese Eigenschaft ist um -so überraschender, als ähnliche Verbindungen mit i,nlit-ciriertem Benzolrest oder ohne die Drücken zwischen den beiden hydrierten Benzolresten in-Sliperl)oi\'alillden clie ÜiIgenschaften fast durchwez nicht unerheblich verschlechtern.The superpolyamides obtained are characterized by good transparency and clarity and high water resistance. At the same time their solubility and thus the stability of the solutions at ordinary temperature is very important increases what z. B. for the technical production of cast films of particular importance is. In addition, these superpolyamides have a much greater plasticity Range, so that they in contrast to most known super polyamides without any difficulties can be processed on the roller. For example, B. a co-condensation product from 12 parts of sebacic acid '4, 4 .'-diamino-' dicy clohexylmethane, 46 parts, adipic acid Hexamethylenediamine and 42 parts of a-caprolactam in 80% methanol, even with ordinary Temperature stable solutions, possesses good water resistance and transparency and is plastic in such a wide temperature range that it is processed on hot rollers can be. Also mixed condensation products from approximately equal amounts of adipic acid or sebacic acid 4,4'-diaminodicyglohexylmethane and s-caprolaetam. Well soluble in - - hot 80% methanol and its transparency and water resistance is very good.-. They are also thermoplastic and can be used without difficulty be rolled. Also the mechanical properties, such as tensile strength and Impact resistance are generally improved and the resistance is particularly good against sharp kinking of thick foils or synthetic leather made from them in warm water. This property is all the more surprising than similar compounds with i, nlit-cirierten benzene residue or without the pressures between the two hydrogenated Benzene residues in-Sliperl) oi \ 'alillden the property almost entirely not insignificant worsen.
Die Superpolyamide nach der Erfindung übertreffen in den genannten Eigenschaften auch die bekannten >uperpol-"lamide aus i, 4-Diaminocvclolietan .oder seinen Gemischen mit anderen Diaminen beträchtlich. .. . Die- neuen Superpolyamide eignen sich z. B. zur Herstellung von Filmen; Fäden, Folien, Überzügen und von Formkörpern, von Ge-Iraüchsgegenständen der verschiedensten Art oder von Sicherheitsglas.The superpolyamides according to the invention surpass those mentioned Properties also include the well-known> superpol- "lamides from 1,4-diaminocvclolietane. Or its mixtures with other diamines. ... The new super polyamides are suitable e.g. B. for the production of films; Threads, foils, coatings and moldings, of various kinds of objects or safety glass.
Beispiel i 500 Teile s-Caprolactam, 5ooTeile adipinsaures .4:, 4'-Diaminodicyclohexylmethan, 2,25 Teile Adipinsäure und iooo Teile Wasser «erden in einem Druckgefäß aus rostfreiem Stahl unter Ausschlnß-von Sauerstoff innerhalb 2 Stunden auf 28o° erhitzt, wobei der Druck durch Ablassen der entsprechenden Menge Wasserdampf auf 17 -bis 1,8 at gehalten wird. Dann wird bei der gleichen Temperatur innerhalb il/, Stunden der Druck langsam abgelassen und das Reaktionsgut weiterhin. 1l/2 Stunden bei dieser Temperatur unter Atmosphärendruck gehalten. Beim Abdrücken der entstandenen Schmelze in Wasser erhält man ein Superpolyamid, das klar in einem Gemisch " aus etwa 8 Teilen Alkohol, i Teil Toluol und i Teil Wasser oder heißem 8o°/oigen Methanol löslich ist, gute =Transparenz und Wasserfestigkeit besitzt und sich auf warmen Walzen verarbeiten -läßt. Auch beim Knicken in warmem Wasser zeigt es' große Widerstandsfähigkeit. Wegen seiner guten Transparenz und hohen Zähigkeit eignet es sich für die Herstellung von Gläsern, an die hohe Ansprüche bezüglich mechanischer Festigkeit gestellt werden, z. B. für Gläser für Ultrazentrifugen".« -' -Ein ähnliches Superpolyamid erhältman, wenn -man 'statt des adipinsauren 4, 4'-Diamino- -dicyclohexylmethans das sebacinsaure Salz verwendet.Example i 500 parts of s-caprolactam, 500 parts of adipic acid .4 :, 4'-diaminodicyclohexyl methane, 2.25 parts of adipic acid and 100 parts of water are grounded in a stainless steel pressure vessel with the exclusion of oxygen to 280 ° over the course of 2 hours, with the pressure is kept at 17 to 1.8 at by releasing the appropriate amount of steam. The pressure is then slowly released at the same temperature within 1 1/2 hours and the reaction mixture continues. Maintained 1l / 2 hours at this temperature under atmospheric pressure. When the resulting melt is squeezed into water, a superpolyamide is obtained which is clearly soluble in a mixture of "about 8 parts of alcohol, 1 part of toluene and 1 part of water or hot 80% methanol, has good transparency and water resistance, and has good properties Can be processed with hot rollers. It also shows great resistance when it is bent in warm water. Because of its good transparency and high toughness, it is suitable for the production of glasses with high demands on mechanical strength, e.g. for glasses for ultracentrifuges "." - '- A similar superpolyamide is obtained if - instead of the adipic acid 4,4'-diamino- -dicyclohexylmethane the sebacic acid salt is used.
Mischkondensationsprodukte, die mit einer geringeren Menge dieses Diamins hergestellt sind, werden allmählich immerwenigermethanollöslich. Ein Superpolyamid aus io Teilen adipinsaurem oder sebacinsaurein 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethan und go Teilen e-Caprolactam oder - adipinsaurem Hexamethylendiamin ist nicht mehr methanollöslich. Es eignet sich aber vorzüglich zur Verarbeitung nach dem Spritzverfahren und liefert dabei Formkörper mit sehr guten mechanischen Eigenschaften. Beispiel 2 g23 Teile adipinsaures Hexamethylendiamin, 8:16 Teile s-Caprolactam, 231 Teile adipinsaures 4, 4'-Diaminodicycloliexylmethan und 5 Teile Adipinsäure werden in Gegenwart von iooo Teilen Wasser in der im Beispiel i angegebenen Weise kondensiert. 'Man erhält ein Superpolyamid von ausgezeichneterLöslichkeit im warmen Methanol. Es ist transparent und zeigt eine holte Widerstandsfähig-keit beim Knicken auch im «armen Wasser.Mixed condensation products with a smaller amount of this Diamines are produced gradually become less and less methanol-soluble. A super polyamide from 10 parts of adipic or sebacic acid 4, 4'-diaminodicyclohexylmethane and go share e-caprolactam or - adipic acid hexamethylenediamine is no longer soluble in methanol. However, it is ideally suited for processing by spraying and delivers molded articles with very good mechanical properties. Example 2 g23 parts hexamethylenediamine adipic acid, 8:16 parts of s-caprolactam, 231 parts of adipic acid 4, 4'-Diaminodicycloliexylmethan and 5 parts of adipic acid are in the presence of 10000 parts of water condensed in the manner indicated in Example i. 'You get a superpolyamide with excellent solubility in warm methanol. It's transparent and shows increased resilience when buckling, even in poor water.
Ein ähnliches Produkt erhält man, wenn man iogi Teile adipinsaures Hexamethylendiamin, 818 Teile s-Caprolactam, g1 Teile sebacinsaures 4, 4'-Diaminodicyclohexy lmethan und 5 Teile Adipinsäure in Gegenwart von rooo Teilen Wasser kondensiert. Beispiel 3 923 Teile adipinsaures Hexamethylendiamin, 846 Teile E-Caprolactam, 231 Teile sebacinsaures 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethan und q Teile Adipinsäure werden in Gegenwart von rooo Teilen Wasser in der in Beispiel i angegebenen NVeise kondensiert. Man erhält ein Superpolyamid, dessen Lösungen in So°;oigem Methanol auch bei gewöhnlicher Temperatur beständig sind. Es besitzt gute Biegefestigkeit, ist transparent und auf der heißen Walze gut verarbeitbar.A similar product is obtained if iogi parts of adipic acid hexamethylenediamine, 818 parts of s-caprolactam, g1 part of sebacic acid 4,4'-diaminodicyclohexyl methane and 5 parts of adipic acid are condensed in the presence of 100 parts of water. Example 3 923 parts of adipic acid hexamethylenediamine, 846 parts of E-caprolactam, 231 parts of sebacic acid 4,4'-diaminodicyclohexylmethane and q parts of adipic acid are condensed in the presence of 100 parts of water in the manner indicated in Example i. A superpolyamide is obtained whose solutions in so-called methanol are stable even at ordinary temperature. It has good flexural strength, is transparent and easy to process on the hot roller.
Verwendet man statt des 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethans 4, 4'-Diaminodicv clohexyläthan oder -butan oder 4, 4'-Di-co-amino-Triethyl-oder -äthyldicyclohexylmethan oder -äthan, so erhält man ähnliche, aber etwas weichere Produkte. Beispiel 4 roo Teiles-Caprolactam, 5oo Teile adipinsaures Hexamethylendiamin, 5oo Teile adipinsaures 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethan und 2,6 Teile Adipinsäure werden in Gegenwart von roooTeilen Wasser in der im Beispiel i angegebenen Weise kondensiert. Man erhält ein Superpolyamid, das sich in einem Gemisch aus etwa 8o % Methanol, 12 % Benzol und 8 % ZVasser bei mäßigerWärme klar auflöst und auchin konzentrierter, beispielsweise 3oo/oiger Lösung auch nach dem Erkalten klar und gut flüssig bleibt. Die Lösung, die auch Pigmente und Weichmacher, beispielsweise ein Gemisch von gleichen Teilen Trikresylphosphat und Toluolsulfäthylamid enthalten kann, eignet sich vorzüglich zur Herstellung von Kunstleder nach dem Streichverfahren. Beispiel 5 33o Teile adipinsaures Hexamethylendiamin, 330 Teile s-Caprolactam, 33o Teile adipinsaures 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethan und 2,5 Teile Adipinsäure werden in Gegenwart von 5ooTeilen Wasser in der im Beispiel i angegebenen Weise kondensiert. Man erhält ein gut lösliches und transparentes Superpolyamid. Seine Lösungen eignen sich, insbesondere nach Zusatz von Weichmachern, wie aromatische lIono- oder Dioxyverbindungen, als Klebstoff, z. B. für die Schuhindustrie oder zum Aufkleben von Folien, besonders solchen aus Superpolvamiden, auf beliebige Unterlagen. So erhält man einen vorzüglichen Klebstoff durch auflösen von 5o Teilen des Superpolyamidsund5o Teilenp-Otydiphenylsulfon in 6o Teilen eines Gemisches von 6o °;'o Methanol und 4o o o Benzol in der Hitze. Die Lösungen sind auch in der Kälte beständig und neigen nicht zum Gelieren. Beispiel 6 3jo Teile adipinsaures Hexamethylendiamin, 3oo Teile e-Caprolactam, 35o Teile adipinsaures 4., .i'-Diaminodicyclohexylmethan und 2,bTeile Adipinsäure werden in Gegenwart von 5oo Teilen Wasser in der im Beispiel i angegebenen Weise kondensiert. Man erhält ein transparentes und wasserfestes Superpolyamid.If 4,4'-diaminodicv is used instead of 4,4'-diaminodicyclohexylmethane clohexylethane or -butane or 4, 4'-di-co-amino-triethyl- or -äthyldicyclohexylmethane or ethane, similar but somewhat softer products are obtained. Example 4 roo Partial caprolactam, 500 parts of adipic acid hexamethylenediamine, 500 parts of adipic acid 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethan and 2.6 parts of adipic acid are in the presence of Rooo parts of water condensed in the manner indicated in Example i. You get a superpolyamide, which is in a mixture of about 80% methanol, 12% benzene and 8% ZVasser at moderate heat dissolves clearly and also in more concentrated form, for example 300 / o solution remains clear and well liquid even after cooling. The solution, which also include pigments and plasticizers, for example a mixture of equal parts Can contain tricresyl phosphate and toluenesulfethylamide, is eminently suitable for the production of artificial leather by the coating process. Example 5 33o parts of adipic acid Hexamethylenediamine, 330 parts of s-caprolactam, 33o parts of adipic acid 4,4'-diaminodicyclohexylmethane and 2.5 parts of adipic acid in the presence of 500 parts of water in the example condensed i specified way. A readily soluble and transparent one is obtained Super polyamide. Its solutions are suitable, especially after the addition of plasticizers, such as aromatic LIono- or dioxy compounds, as an adhesive, e.g. B. for the shoe industry or for sticking foils, especially those made from superpolvamids, onto any Documents. So you get an excellent adhesive by dissolving 50 parts of the superpolyamide and 50 parts of p-Otydiphenylsulfon in 6o parts of a mixture of 60 °; 'o methanol and 40 o o benzene in the heat. The solutions are also in the cold stable and do not tend to gel. Example 6 3jo parts of adipic acid hexamethylenediamine, 300 parts of e-caprolactam, 35o parts of adipic acid 4.i'-diaminodicyclohexylmethane and 2, b parts of adipic acid are in the presence of 500 parts of water in the example condensed i specified way. A transparent and waterproof superpolyamide is obtained.
Es löst sich leicht in einem Gemisch aus Alkoholen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, das gegebenenfalls auch Wasser enthalten kann, auf. Besonders geeignet ist ein Gemisch von 6o Teilen Methanol oder Äthanol und 4o Teilen Benzol oder Toluol, sowie ein Gemisch aus 7o Teilen Methanol oder Äthanol, 2o Teilen Benzol oder Toluol und 1o Teilen Wasser. Derartige Lösungen bleiben bis zu einer Konzentration von 3o bis 40 oio unbegrenzt lange beständig. Ihre Viskosität kann durch Tixotropieerscheinungen ansteigen, jedoch durch Rühren wieder auf den ursprünglichen Zustand gebracht werden.It easily dissolves in a mixture of alcohols and aromatic Hydrocarbons, which may also contain water, if necessary. Particularly a mixture of 60 parts of methanol or ethanol and 40 parts of benzene is suitable or toluene, as well as a mixture of 70 parts of methanol or ethanol, 20 parts of benzene or toluene and 10 parts of water. Such solutions remain up to a concentration from 3o to 40 oio permanent indefinitely. Their viscosity can be caused by thixotropy phenomena increase, but can be restored to the original state by stirring.
Das Superpolyamid besitzt gute Verträglichkeit mit den für Superpolyamide gebräuchlichen Weichmachungsmitteln, wieAry lsulfonamide und Phenolderivate, und auch mit wesentlich hydrophoberen Weichmachungsmitteln, wie Trikresylphosphat oder Phthalsäureester.The super polyamide has good compatibility with those for super polyamides common softening agents such as arysulfonamides and phenol derivatives, and also with significantly more hydrophobic plasticizers, such as tricresyl phosphate or Phthalic acid ester.
Es eignet sich für die Herstellung von Streichstoffen, Kunstleder und `Wachstuchen. Die gute Beständigkeit der Lösungen ermöglicht in einfacher Weise die Herstellung von Tauchgegenständen, wie Tubenkörper oder Flaschenkapseln. Die Superpolyamide gemäß der Erfindung besitzen im mit 'Wasser gequollenen Zustand eine hohe Elastizität und im Gegensatz zu den bekannten Superpolyamiden dabei keine bleibende Dehnung. Diese Eigenschaft macht sie für Flaschenkapseln ganz besonders geeignet, da diese nach vorhergehendem Anquellen in Wasser großes Schrumpfvermögen besitzen und fest auf den Flaschen haften. _ Beispiel 5oo Teile adipinsaures Hexamethylendiamin, rooo Teile E-Caprolactam, 5oo Teile adipinsaures 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethyldicyclohexylmethan und 2,5 Teile Adipinsäure werden in Gegenwart von rooo Teilen 'Wasser gemäß Beispiel i kondensiert. Man erhält ein klares, mechanisch festes Superpolyamid, welches sich durch eine ausgezeichnete Löslichkeit auch in kalten Lösungsmitteln auszeichnet und daher besonders für Lack- und Anstrichzwecke geeignet ist.It is suitable for the production of paints, artificial leather and `oilcloth. The good stability of the solutions allows in a simple manner the manufacture of diving items such as tube bodies or bottle caps. the Superpolyamides according to the invention have in the state swollen with water high elasticity and, in contrast to the well-known super polyamides, not permanent Strain. This property makes them particularly suitable for bottle caps, because they have a high shrinkage capacity after prior swelling in water and stick firmly to the bottles. _ Example 500 parts of adipic acid hexamethylenediamine, 100 parts of E-caprolactam, 500 parts of adipic acid 4,4'-diamino-3, 3'-dimethyldicyclohexylmethane and 2.5 parts of adipic acid are in the presence of rooo parts' water according to Example i condensed. A clear, mechanically strong superpolyamide is obtained, which characterized by excellent solubility even in cold solvents and is therefore particularly suitable for lacquer and painting purposes.
Als Lösungsmittel eignet sich z. B. ein Gemisch von 7 Teilen Methanol, 2 Teilen Toluol und i Teil Wasser.Suitable solvents are, for. B. a mixture of 7 parts of methanol, 2 parts of toluene and 1 part of water.
Beispiel 8 36o Teile adipinsaures Hexamethylendiamin, 3oo Teile Caprolactam und 34o Teile adipinsaures 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethan werden in Gegenwart von 2,59 Teilen Adipinsäure und 5oo Teilen Wasser in der in Beispiel i beschriebenen Weise kondensiert. Man erhält ein wasserfestes durchsichtiges Superpolyamid. Es liefert in der Kälte beständige Lösungen. So kann man beispielsweise eine Lösung von ioo Teilen dieses Superpolyamids in 63o Teilen Methanol, i8o Teilen Benzol und go Teilen Wasser herstellen. Diese Lösung kann man nach Zusatz- eines Weichmachungsmittels für das Superpolyamid, z. B. Benzolsulfonsäuremonomethylamid, und gegebenenfalls eines Pigments, zum Überziehen von Metallen oder auch saugfähigen Stoffen, wie Gewebe oder natürlichem oder künstlichem Leder, verwenden. Infolge der guten Löslichkeit des Superpolyamids und der Beständigkeit der Lösungen in der Kälte kann man diese Lösungen in an sich bekannter Weise aufspritzen. Die erhaltenen Überzüge sind wasserfest, außerordentlich elastisch und dabei hart.Example 8 36o parts of adipic acid hexamethylenediamine, 300 parts of caprolactam and 34o parts of adipic acid 4,4'-diaminodicyclohexylmethane are condensed in the presence of 2.59 parts of adipic acid and 500 parts of water in the manner described in Example i. A waterproof, transparent superpolyamide is obtained. It provides solutions that are resistant to the cold. For example, a solution of 100 parts of this superpolyamide in 63o parts of methanol, 18o parts of benzene and 100 parts of water can be prepared. This solution can be used after adding a plasticizer for the superpolyamide, for. B. Benzolsulfonsäuremonomethylamid, and optionally a pigment, for coating metals or absorbent materials, such as fabrics or natural or artificial leather, use. As a result of the good solubility of the superpolyamide and the stability of the solutions in the cold, these solutions can be sprayed on in a manner known per se. The coatings obtained are waterproof, extremely elastic and at the same time hard.
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