DE738918C

DE738918C - Process for the production of dry adhesives from swelling starch

Info

Publication number: DE738918C
Application number: DEH135381D
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Georg Schulz
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1933-02-25
Filing date: 1933-02-25
Publication date: 1943-09-07

Description

Verfahren zur Herstellung von Trockenklebstöffen aus Quellstärke Es wurde gefunden, daß man Trockenklebstoffe aus Quellstärke dadurch in ausgezeichneter Weise gewinnen kann, daß man feinpulverige Quellstärke mit solchen kalkbeständigenNetzmitteln, die mindestens einen höheren hydroaromatischen oder höheren aliphatischen substituierten oder unsubstituierten Rest undmindestens eine bei den aliphatischen Verbindungen endständige oder nahezu endständige wasserlöslich machende Gruppe im Molekül besitzen, versetzt.Process for the production of dry glue from swelling starch Es it has been found that dry adhesives made from swelling starch can be used in excellent Way can win that you can fine powdery swelling starch with such lime-resistant wetting agents, which substituted at least one higher hydroaromatic or higher aliphatic or unsubstituted radical and at least one of the aliphatic compounds have terminal or almost terminal water-solubilizing group in the molecule, offset.

Unter höherem aliphatischen Rest sind dabei die Reste höherer Fettalkohole, also höhere Alkylresbe, oder Fettsäuren, zu verstehen und unter hydroaromatischem Rest beispielsweise die Reste von Naphthensäuren oder Harzsäuren oder der entsprechenden Alkohole. Als wasserlöslich machende Gruppen werden beispielsweise genannt die Sulfonsäunegruppen, die Schwefelsäureestergruppe, die N-Sulfonsäuregruppe, die Phosphorsäureestergruppe, die Thioschwefelsäuree stergruppe, die quaternäre Ammoniumgruppebzw Salze der genannten Gruppen; ferner solche Gruppen, in denen Polyoxy- oder Polyäthergruppen angehäuft sind. u. dgl. m. An Stelle der esterartigen Verknüpfung zwischen dem höheren aliphatischen bzw. hydroaromatischen Rest und dem die wasserlöslich machende Gruppe tragenden Alkylrest kann auch die Amidbindung in Form der Carbon- oder Sulfonamidbindung treten. Auch solche Carbonsäuren, die kalkbeständig sind und einen höheren aliphatischen bzw. hydroaromatischen Rest im Molekül besitzen, kömmen mit Vorteil gemäß der vorliegenden Erfindung als Zusätze zu den genannten Klebstoffen verwendet werden. Als Salze der genannten wvasserlöslich.machenden Gruppen kommen vorzugsweise die Alkalisalze sowie die Ammoniumsalze oder deren. organische Substitutionsprodukte zur Anwendung. Beiden quaternären Ammoniumverbindungen werden deren Salze mit Säuren, wie: Salzsäure u. dgl., zur Anwendung gebracht.Under the higher aliphatic radical are the radicals of higher fatty alcohols, so to understand higher alkylresbe, or fatty acids, and hydroaromatic Remainder, for example, the residues of naphthenic acids or resin acids or the corresponding Alcohols. The sulfonic acid groups, for example, are named as water-solubilizing groups, the sulfuric acid ester group, the N-sulfonic acid group, the phosphoric acid ester group, the thiosulfuric acid group, the quaternary ammonium group and salts of the above Groups; also those groups in which polyoxy or polyether groups are accumulated are. and the like instead of the ester-like linkage between the higher aliphatic or hydroaromatic radical and the group carrying the water-solubilizing group The alkyl radical can also form the amide bond in the form of the carbon or sulfonamide bond. Even those carboxylic acids that are resistant to lime and are higher in aliphatic or possess a hydroaromatic radical in the molecule, come with advantage according to the present invention Invention can be used as additives to the adhesives mentioned. As salts of the The groups that make water soluble in water are preferably the alkali salts as well the ammonium salts or their. organic substitution products for use. Both quaternary ammonium compounds are their salts with acids, such as: hydrochloric acid u. Like., brought to use.

Die wasserlöslich machende Gruppe kann direkt oder indirekt durch Vermittlung von Sauerstoff, Schwefeloder Stickstoff mit dem höheren aliphafisc_hen. bzw. hydroaromatischen Rest verbunden sein.The water-solubilizing group can be directly or indirectly through Mediation of oxygen, sulfur or nitrogen with the higher aliphatic. or hydroaromatic residue.

Der Zusatz -der genannten Verbindungen wirkt sich in mannigfacher Weise vorteilhaft aus. So wird durch den Zusatz. solcher Stoffe der Verlauf der Quellung bzw. Lösung gleiichmäßig gestaltet. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß durch den Zusatz der genannten Verbindungen die Verstreichbarkeit der angerührten Klebstoffe in höchst vorteilhafter Weise gefördert wird. Die Verbesserung der Streichfälligkeit geht sogar so weit, daß selbst bei solchen Klebstoffen, bei denen durch die vorstellend genannten Zusätze eine Verdickung eintritt, die Streichfähigkeit nicht, wie es bei anderen. verdickenden Zusätzen fast immer der Fall ist, verschlechtert, sondern. verbessert wird. Man kann gemäß der vorliegenden Erfindung aus einem zähen Produkt durch die Zusätze ein geschmeidig fließendes herstellen. Ein Vorteil für die Trockenprodukte selbst besteht darin, daß die abgepackte Ware bei längerer Lagerung pulverförmig bleibt und nicht mehr zum Zusammenbacken neigt.The addition of the compounds mentioned has a manifold effect Wise advantageous. So becomes by the addition. such substances the course of the Swelling or solution equally designed. Another advantage consists in the fact that the addition of the compounds mentioned increases the spreadability the mixed adhesives is promoted in a highly advantageous manner. The improvement the spreadability even goes so far that even with such adhesives, at which thickening occurs due to the additives mentioned above, the spreadability not like others. thickening additives is almost always the case, deteriorates, but. is improved. One can according to the present invention from a tough one Use the additives to make the product smooth and flowing. An advantage for The dry product itself consists in the fact that the packaged goods with prolonged storage remains powdery and no longer tends to stick together.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann so ausgeführt werden, daß man der feinpulverigen Quellstärke die genannten Netzmittel in Pulverform zumischt oder als Lösung einverleibt und danach trocknet. Man kann aber auch so verfahren, daß man die genannten Netzmittel in der Quellstärke entstehen läßt.The method according to the invention can be carried out so that one the wetting agents mentioned in powder form or mixed with the finely powdered swelling starch incorporated as a solution and then dried. But one can also proceed in such a way that the wetting agents mentioned are allowed to arise in their swelling strength.

Die genannten Stoffe brauchen nur in geringen Mengen zugesetzt zu werden, um die geschilderten Vorzüge -zu erreichen. Es genügen oft schon Mengen, die zwischen o, I bis I % ,der Ausgangsmaterialien liegen.The substances mentioned only need to be added in small amounts in order to achieve the advantages described. Quantities are often enough which are between 0.1 to 1% of the starting materials.

Es ist bereits ein Verfahren geschützt, bei dem zur Herstellung von Dextrintrockenklebstoffen Dextrinpulver mit neutral reagierenden Netzmitteln vermischt werden. Im Gegensatz hierzu wird beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoff nicht Dextrin, sondern Quellstärke benutzt. Zwischen Dextrin und Quelistärke bestehen sowohl bezüglich ihrer Konstitution als auch ihrer-Eigenschaften erhebliche Unterschiede. Dextrin ist- ein Abbauprodukt der Stärke und benötigt für seine Verwendung hochkonzentrierte Lösungen von 6o bis 70%. Quellstärke ist dagenen eine in kaltem Wasser quellende Stärke. die nur in Konzentrationen von ä bis Ioo% benutzt werden₧kann. Hieraus ergeben sich beträchtliche Unterschiede in der Anwendbarkeit der beiden Stoffe Auch wird beim Verfahren des Vorpatents durch den Zusatz von Netzmitteln zurr Dextrinpulver keine Erhöhung der Streichfähigkeit erreicht, worin gerade der besondere Effekt des vorliegenden Verfahrens bestahl.A process is already protected in which to produce Dextrin dry adhesives Dextrin powder mixed with neutrally reacting wetting agents will. In contrast to this, in the present process it is not used as a starting material Dextrin, but swelling starch used. Exist between dextrin and queli starch there are considerable differences both in terms of their constitution and their properties. Dextrin is a breakdown product of starch and needs highly concentrated for its use Solutions from 6o to 70%. On the other hand, swelling strength is one that swells in cold water Strength. which can only be used in concentrations of ä to 100% ₧. From this there are also considerable differences in the applicability of the two substances In the process of the previous patent, the addition of wetting agents results in dextrin powder no increase in spreadability achieved, which is precisely the special effect of the present proceedings.

Beispiele I. Io0 kg feinpulverige, kaltquellende Stärke werden mit 2 kg des Natriumsalzes der Schwefelsäureester eines Gemisches höherer Fettalkohole innig vermengt. Man erhält ein Produkt das mit kaltem Wasser zu einem Kleister von ausgezeichneten Eigensehaften verquillt. 2. Ion kg feinpulverige, kaltquellende Stärke werden mit I,3 kg des Natriumsalzes des Thioschwefelsäureesters eines Gemisches der Glykolsäureoctyl-, -decyl-, -dodecyt- und -tetradecylester von derFormelC8H17 (H1OH21) (C12H25) (C14H2s) ₧ C' CO- CH2 ₧ S₧ S03Na innig vermengt. Man erhält ein Produkt, das mit kaltem Wasser zu einem Kleister von ausgezeichneten Eigenschaften verquillt.Examples I. 10 kg of finely powdered, cold-swelling starch are used with 2 kg of the sodium salt of the sulfuric acid ester of a mixture of higher fatty alcohols intimately mixed. A product is obtained which, with cold water, becomes a paste of excellent properties. 2. Ion kg finely powdered, cold-swelling Starch with 1.3 kg of the sodium salt of thiosulfuric acid ester of a mixture the glycolic acid octyl, decyl, dodecyte and tetradecyl ester of the formula C8H17 (H1OH21) (C12H25) (C14H2s) ₧ C 'CO- CH2 ₧ S ₧ S03Na intimately mixed. A product is obtained which, with cold water, turns into a paste of excellent Properties swelled.

Zur Herstellung von dünnflüssigen Stärkelösungen ist es bereits bekannt, Stärkelösungen in der Wärme Schwefelsäureester höhermolekularer Fettalkohole oder deren Salze zuzusetzen. Im Gegensatz hierzu werden gemäß der Erfindung die angegebenen Netzmittel zur Herstellung von Trockenklebstoffen aus Quellstärke verwendet. Man erreicht hierdurch den Vorteil, daß man gut lagerfähige Produkte erhält, die pulverförmig bleiben und nicht zum Zusammenbacken neigen. Außerdem wird durch diesen Zusatz die Viscosität des Kleisters und damit die Ergiebigkeit der Quellstärke stark erhöht, d.h. es wird also gerade die gegenteilige Wirkung erreicht, als wie bei der bekannten Arbeitsweise bezweckt wird.For the production of low viscosity starch solutions, it is already known Starch solutions in the heat sulfuric acid esters of higher molecular weight fatty alcohols or to add their salts. In contrast, according to the invention, the specified Wetting agent used for the production of dry adhesives from swelling starch. Man thereby achieves the advantage that easily storable products are obtained which are in powder form stay and not tend to stick together. In addition, this addition makes the The viscosity of the paste and thus the productivity of the swelling starch is greatly increased, i.e. the opposite effect is achieved than with the known one Working method is intended.

Ferner ist bereits vorgeschlagen worden, Klebmitteln zur Erhöhung der Klebkraft vor, während oder nach. der Herstellung oder der Lösung in Wasser hydrierte aromatische Verbindungen für sich oder gleichzeitig mit Seifen der Fettsäuren, Harzsäuren, sulfonierten Fettsäuren, Naphthensäuren, zuzusetzen. Durch den Zusatz derartiger Seife zu Quellstärke wird die Konsistenz und die Haltbarkeit des in Wasser angerührten Kleisters verringert, während bei Zusatz der gemäß der Erfindung verwendeten Netzmittel eine einwandfreie Haltbarkeit und eine Verbesserung der Streichfähigkeit der Kleister erreicht wird. Außerdem wird durch den gleichzeitigen Zusatz von derartigen Seifer- und hydrierten aromatischen Verbindungen die Viscosität des Kleisters und damit also die Ergiebigkeit der Quellstärke erheblich erniedrigt, während durch Zusatz von den erfindungsgemäß verwencieten Netzmitteln diese Eigenschaften erhöbt werden. Den gleichen Vorteil besitzen auch die nach der Erfindung hergestellten Klebstoffe gegenüber ibekannten als Malerleim geeigneten Trockenprodukten, die aus alkalischer, mit kaltem Wasser quellbarer Stärke und einen Zusatz von löslichen Salzen der Naplthensäure bestellen, da auch bei diesen bekannter Produkten durch den Zusatz vou löslichen Salzen der Naphthensäure die Viscosität des Kleisters erheblich erniedrigt wird-Die Herstel@ung einer gleichmäßig quellbaren bzn#. löslichen Stärke durch I?i:-@«irkuiig von :Xlkalili;>sung:@ii liz""-. Liiisti#igc>ii si@kher Salze, die hydrolytisch unter Alkaiiabgabe gespalten werden können, auf die Stärke in Gegenwart von Alkalisalzen der Schwefelsäureester höhenmolekularer aliphatischer Alkohole mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen, ist vom Schutze ausgeschlossen.It has also been proposed to use adhesives to increase the bond strength before, during or after. the preparation or the dissolution in water hydrogenated aromatic compounds by themselves or simultaneously with soaps of fatty acids, Resin acids, sulfonated fatty acids, naphthenic acids. By adding Such soap at swelling strength will increase the consistency and shelf life of the in water mixed paste reduced, while with the addition of the used according to the invention Wetting agent a perfect shelf life and an improvement in spreadability the paste is achieved. In addition, the simultaneous addition of such Soap and hydrogenated aromatic compounds affect the viscosity of the paste and so that the productivity of the swelling strength is considerably reduced while through Addition of the wetting agents used according to the invention increases these properties will. Those produced according to the invention also have the same advantage Adhesives compared to known dry products suitable as painter's glue, which consist of alkaline, cold water swellable starch and an addition of soluble Order naphthenic acid salts, as these are also known products the addition of soluble salts of naphthenic acid considerably increases the viscosity of the paste - The production of an evenly swellable bzn #. soluble starch by I? i: - @ «irkuiig from: Xlkalili;> sung: @ii liz" "-. Liiisti # igc> ii si @ kher salts, which split hydrolytically with release of alkali can be on the starch in the presence of alkali salts of the sulfuric acid ester of higher molecular weight aliphatic alcohols with at least 6 carbon atoms are excluded from protection.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of dry adhesives from Swell starch, characterized in that one finely powdered swell, starch with lime-resistant Wetting agents that have at least one higher hydroaromatic or higher aliphatic The remainder and at least one terminal or almost terminal in the latter is water-soluble own making group in the molecule, e.g. B. sulfuric acid esters of higher fatty alcohols or substituted by higher alkyl radicals or fatty acid radicals on oxygen or nitrogen Oxy- or aminoalkylsulfonic acids or their salts, versctzt.