DE700939C

DE700939C - Production of black Fe O pigments

Info

Publication number: DE700939C
Application number: DE1934W0094252
Authority: DE
Original assignee: C K Williams & Co
Current assignee: C K Williams & Co
Priority date: 1934-05-12
Filing date: 1934-05-12
Publication date: 1941-01-04

Description

Herstellung schwarzer Fe.04-Pigmente Die Herstellung schwarzer Eisenoxyd-.pigmente aus mittels Alkalien ausgefällten Eisenoxydulverbindungen durch Oxydation bei höheren Temperaturen in geschlossenem Behälter ist bereits bekannt. Bei diesen Verfahren Wild die Ausfällung oder die Oxydation oder beide, die letztere wenigstens in der Anfangsstufe, in der Kälte und bei atmosphärischem Druck vorgenommen, wonach das so gebildete gelbbraune Oxydhydrat durch Wärme und einen gewissen, 2 bis 3 at nicht übersteigenden Überdruck teilweise reduziert wird. Eine solche Arbeitsweise liefert Pigmente mit schwer kontrollierbarem Verh-ältnis von Fe0 zu Fe.0, und begünstigt die Entstehung von magnetischem, grobkörnigem, weniger gut deckendem Eisenoxvduloxyd, besonders wenn die verwendete Alkalimenge nicht zur restlosen Ausfällung reichte.Production of black Fe.04 pigments The production of black iron oxide pigments from iron oxide compounds precipitated by means of alkalis by oxidation at higher temperatures in a closed container is already known. In these processes, precipitation or oxidation or both are carried out, the latter at least in the initial stage, in the cold and at atmospheric pressure, after which the yellow-brown oxide hydrate thus formed is partially reduced by heat and a certain excess pressure not exceeding 2 to 3 atm . Such a method of working produces pigments with a difficult-to-control ratio of Fe0 to Fe0, and promotes the formation of magnetic, coarse-grained, less hiding iron oxide, especially if the amount of alkali used is not sufficient for complete precipitation.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß für den Ausfall des mit den physikalischen Eigenschaften zusammenhän-,"enden reinen Farbtones und des Korngefüges vor allem die Art der Durchführung der Oxydation irn Anschluß an die Ausfällung von besonderer Bedeutun- ist.The invention is based on the knowledge that for the failure of the related to the physical properties -, "ends pure hue and des Grain structure, especially the manner in which the oxidation is carried out in connection with the Precipitation is of particular importance.

Die, Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Herstellung schwarzer FC304-Pigmente durch Fällen von Ferrosalzlösungen mit mindestens der äquivalenten Menge einer Alkali- oder Amnioniumlivdroxyd- oder -carbonatlösung unter anschließender Oxydation bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck.- Gemäß der Erfindung wird die gefällte Salzlösung hierbei auf eine Temperatur von eiwa io5 bis i5o' unter einem Druck von etwa :2,8 bis 7,o at erliftzt. Unter diesen Bedingungen wird dann Luft oder ein anderes oxydierendes Gas eingeleitet, bis die Umwandlung in schwarzes Oxyd, Fe, 0', ZD beendet ist. Der Niederschlag wird anschließend in üblicher Weise gewaschen, getrocknet und zur Zerstörun- . der Klumpen gernahlen. Dadurch, daß zunachst das ganze Eisen restlos ausgefällt und dann unter Vermeiden einer sauren Reaktion unter Druck in der Hitze oxydiert wird, erhält man eine glatte Umwandlung des Ferrohydroxvdes in das gemischte Oxyd Fe,0, unter Vermeiden einer weitergehenden Oxydation zu Fe.O".The invention is based on a process for the production of black FC304 pigments by precipitating ferrous salt solutions with at least the equivalent amount of an alkali or amnionium hydroxide or carbonate solution with subsequent oxidation at elevated temperature and pressure. According to the invention, the precipitated salt solution is in this case to a temperature of eiwa 10.5 to 15o 'under a pressure of about: 2.8 to 7.0 at. Under these conditions air or another oxidizing gas is then introduced until the conversion into black oxide, Fe, O ', ZD is complete. The precipitate is then washed in the usual way, dried and destroyed . the lump liked to grind. By first completely precipitating all of the iron and then oxidizing it under high pressure while avoiding an acidic reaction, a smooth conversion of the ferrohydroxide into the mixed oxide Fe.0, is obtained while avoiding further oxidation to Fe.0 ".

Bei einer bevorzugten Ausführungsforrn der Erfindung werden die Ferrosalzlösungen mit den Hydroxyd- oder Carbonatlösungen bei etwa 5o bis 95' gefällt. Ferner hat es sich als zweckmäßig erwiesen, Ferrosalz, lösungen vom spezifischen Gewicht i,io bis 1,22 mit Alkalilösungen vorn spezifischen - r' Gewicht 1,41 bis 1,16 zu fällen. Die Viscosität dieser Lösungen gestattet, (lie Wirksanikeit der Uiii.9,-tzuii"l, bei dem Vermischen und auch die Oxedation selbst besser zu regeln, so daß gleijliföriiii,#e Erzeugn t' t' , isse erhalten werden. Die Durchführung des neuen Verfahrens erfolgt vorzugsweise in einem Autoklaven, der mit einem Mantel zur Dailipflieizung umfreben ist. Dieser Autoklav besitzt t#l,ueib-iiete E, inlässe für die verschiedenen Chemikalien, eine riii-föriiii-e, -clochte Leitung nalie dem t' el Boden für die Einführung des oxydierenden Gases, eine Rühreinrichtung, um den Inhalt sellkrecht fortzubewegen, senkrechte Leitbleche an den Seiten, um übermäßige Wirbelbewegung zu verhindern und eine senkrechte Strömung des Inhaltes hervorzurufen. Ferner. ist ein Thermometer vorgesehen, um geeignete Temperaturen sicherzustellen. Ein Proberohr dient für. die Bestimmung der Vollständigkeit der Umsetzung, schließlich sind noch die üblichen Sicherheitsdruckventile vorhanden.In a preferred embodiment of the invention, the ferrous salt solutions are precipitated with the hydroxide or carbonate solutions at about 50 to 95 °. Furthermore, it has proved advantageous, ferrous salt, solutions of specific gravity i, io to 1.22 with alkali solutions front specific - r 'weight to precipitate 1.41 to 1.16. The viscosity of these solutions permitted (lie Wirksanikeit the Uiii.9, to regulate -tzuii "l even better with mixing and the Oxedation so that gleijliföriiii, # e produ t 't' can be isse obtained. The implementation of the The new method is preferably carried out in an autoclave which is surrounded by a jacket for dailipflieizung Bottom for the introduction of the oxidizing gas, a stirrer to move the contents vertically, vertical baffles on the sides to prevent excessive vortexing and create a vertical flow of the contents, a thermometer is also provided to ensure suitable temperatures. A test tube serves to determine the completeness of the implementation, after all the usual safety pressure valves are still available.

Zwecks Ausführung des Verfahrens wird eine Lösung eines Eisenoxvdulsalzes aus einem Vorratsbehälter in den Autoklaven durch ein Rohr eingeführt. Der Verdünnungsgrad der Lösung ist von erheblicher Bedeutun- für den Erfolg, da, wenn allzu konzentrierte Lösungen zur Verwendung kommen, der Teicr beim nachträglichen Behandeln zu dick wird, um ein geeignetes Umrühren und gleichmäßiges Oxyderen zu gestatten, während bei zu großer Verdünnung die Ausbeute für jeden Satz erniedrilgt und damit auch die Wirksanikeit als Ganzes verschlechtert wird. Die Ferrosalzlösungen sollen daher zweckmäßig ein spezifisches Gewicht von etwa i,io bis 1,22 aufweisen.To carry out the process, a solution of an iron oxide salt is used introduced from a storage container into the autoclave through a pipe. The degree of dilution the solution is of considerable importance to success, since if overly focused Solutions come to use, the Teicr too thick for subsequent treatment to permit proper agitation and uniform oxydation during if the dilution is too great, the yield for each set is reduced and thus also the health as a whole is worsened. The ferrous salt solutions should therefore expediently have a specific weight of about i, io to 1.22.

Ist die Lösung des Msenoxydulsalzes zu konzentriert, so wird Wasser hinzugefügt. Die Lösung wird alsdann durch Dampf oder ein anderes Heizmittel zweckmäßig auf 52 bis 95' erhitzt. Die verwendete Temperatur beeinflußt die Ausfällgeschwindigkeit der Eisenoxydulverbindung aus der Lösung und zz ZD muß daher sorgfältig geregelt werden, wenn man Erzeugnisse von fe - instern Gefüge erzielen'will. Hat die Lösung die gewünschte Temperatur erreicht, so wird eine Lösung eines Alkalihydroxyds oder -carbonats oder auch von Ammoliiak hinzugesetzt und mittels einer in ihrer Geschwindigkeit sorgfältig ge--i-e"-elten Rührvorrichtung eingemischt.If the solution of the msenoxide salt is too concentrated, water is added. The solution is then expediently heated to 52 to 95 ° by steam or some other heating means. The temperature used affects the precipitation speed of Eisenoxydulverbindung from the solution and zz ZD must therefore be carefully controlled when products of fe - erzielen'will instern structure. When the solution has reached the desired temperature, a solution of an alkali hydroxide or carbonate or also of ammoliiac is added and mixed in by means of a stirring device with a carefully controlled speed.

Die Geschwindigkeit, tnit der die Alkalilösung zufließt und die Drehgeschwindigkeit der Rührturbine sind aufeinander abgestimmt, um eine innige und gleichmäßige Berührung der Alkalilösun- mit der 'Masse zu -ewährleisten. Da für die wirksanie Arbeitsweise innerlialb bestimmter Grenzen, die von der Bauart und Betr;ebsfähigkeit der Vorrichtun,-. abhängen, die Zähflüssigkeit oder (las spezifische Gewicht der teigigen Masse während der nachfolgenden Oxydation aufrechterhalten werden muß, so tiluß die Konzentration der Alkalilösung in bestimmtem Verhältnis zu derjenigen des Eiseiio-xvdtils.ilzes ##tehen. Den obengenannten Dichten derSalzlösung entsprechen solche der Hydroxydlösung von etwa 1,16 bis i-Ii.The speed Tnit that flow to the alkali solution and the rotational speed of the Rührturbine are matched to an intimate and uniform contact of the Alkalilösun- to -ewährleisten with the 'mass. As for the efficient working method within certain limits, which depend on the type of construction and operational capability of the device, -. depend on the viscosity or (if the specific gravity of the pasty mass must be maintained during the subsequent oxidation, then the concentration of the alkali solution must be in a certain proportion to that of the iron oxide. The densities of the salt solution mentioned above correspond to those of the hydroxide solution of about 1.16 to i-Ii.

Ist die Einführun- der 1-Ivdroxv(ll(")#;iiii#, beendet, so werden die Ventile geschlossen und die Masse auf io5 bis 1430 erhitzt. Während des Erhitzens steigt der Dampfdruck auf etwa 2,8 bis 7,0k,-,Iciii-, wobei die oberste Grenze nicht als bindend bezeichnet werden soll, sondern von der Druckfestigkeit des Autoklaven abhängt, so daß gewünschtenfalls auch höhere Drücke zur Anwendung kommen können. Temperaturen oberliall) der genannten Grenzen haben die Neigung, eine bestimmte Menge der roten Oxvde in dem Erzeugnis zu bilden und möchten daher vermieden werden.When the introduction of 1-Ivdroxv (ll (") #; iiii #, has ended, the valves are closed and the mass is heated to between 10 and 1430. During the heating process, the vapor pressure rises to around 2.8 to 7.0 k, -, Iciii-, whereby the uppermost limit should not be called binding, but depends on the compressive strength of the autoclave, so that if desired, higher pressures can be used. Temperatures above the stated limits tend to have a certain amount of the red Oxvde to form in the product and should therefore be avoided.

Während die Temperatur und der Druck innerhalb der obengenannten Grenzen gehalten werden, wird Preßluft oder ein anderes Oxydationsgas zugeleitet.While the temperature and pressure are within the above limits are held, compressed air or another oxidizing gas is supplied.

Die Behandlung wird während etwa 2 bis 4 Stunden fortgesetzt in Abhängigkeit von der Geschwindigkeit der Sauerstotizufuhr, der Zähflüssigkeit oder Dichte der Masse und der Wirksamkeit des Rührens. Die z#Zeeignete Behandlungszeit für jeden besonderen Satz wird durch Proben festgestellt. die voll Zeit zu Zeit entnommen werden. Im allgemeinen. genügt eine Behandlungszeit voll etwa .2 Stunden. Der ferti-e Tei- wird gewaschen, getrocknet und vermahlen.The treatment is continued for about 2 to 4 hours depending on the rate of oxygen supply, the viscosity or density of the mass and the efficiency of the stirring. The appropriate treatment time for each particular set is determined by testing. which are fully withdrawn from time to time. In general. a treatment time of around .2 hours is sufficient. The finished part is washed, dried and ground.

Im Gegensatz zu den früheren Verfahren verlangt das vorliegende keineswegs, daß das Erzeugnis unter besonderen. glesteuerten Bedingungen in der Wärine getrocknet wird, da durch die Oxydation eine bestä#ndige Stufe erreicht worden ist. Das Mahlen hat ferner nicht den Zweck-, die Größe der ausgefällten Primärteilchen zu verkleinern, sondern nur die beim Trocknen ge- bildeten Klumpen aufzuL#rechen. # Beispiel i Eine wäßrige Lösung von i.45c) kg Eisent' 11 Z, vitriol (Fe SO, - 7 H#_, 0) wird aus einem Vorratsbehälter in den Autoklaven von etwa gioo 1 Volumen eingeführt. Diese Liisung besitzt gewöli illich ein si)ezifisclic#; 'Gewicht von i,ig bis 1,21 und wird, da sie für die Verarbeitung zu stark ist, init einer berechneteil Men-e Wasser auf i, i 1 -10 verdihnit. 1)'evor das Abblaseventil iiii(1 auf den Höchstdruck voll 4"# kg/cm;-' (-iii#tzestellt wird, wird Dieb Löstlii, allf ;2' VI-IlitZt, Ulld es werden'hei dieser Temperatur -1.#o k- einer ##-äl#rigcii Lösung von Ätznatron vom sp(#iiiisehen Gewicht 1,3,9 bis 1.-11 (Y) '"" Na (-) 11-Gelialt) unter ständigem Püliren, und z\\ar t4 mit einer Geschwindigkeit von etwa 45 kg in der Minute, eingeführt, so daß das Ausfällen nach etwa io Minuten beendet ist.In contrast to previous proceedings, the present one in no way requires that the product be subject to special. Controlled conditions in which the heat is dried, since a constant level has been reached through the oxidation. The grinding has also not to reduce the non-residential, the size of the precipitated primary particles but only rake The total on drying formed clumps aufzuL #. # Example i An aqueous solution of 45c) kg of iron, 11 Z, vitriol (Fe SO, - 7 H # _, 0) is introduced from a storage container into the autoclave of about gioo 1 volume. This solution is usually very specific; 'Weight from i, ig to 1.21 and, as it is too strong for processing, is diluted with a calculated portion of water to i, i 1 -10. 1) Before the blow-off valve iiii (1 is set to the maximum pressure 4 "# kg / cm; - '(-iii # tzoned, thief will Löstlii, allf; 2' VI-IlitZt, Ulld it will be 'at this temperature -1 . # o k- a ## - äl # rigcii solution of caustic soda from the sp (#iiiisehen weight 1,3,9 to 1.-11 (Y) '"" Na (-) 11-Gelialt) with constant purging, and z \\ ar t4 at a rate of about 45 kg per minute, so that the precipitation is over after about 10 minutes.

Nach dein Einführen der Hydroxydlösung werden sämtliche Ventile geschlossen und da s E rhitzen fortgesetzt, bis eine Temperatur von etwa i2o' erreicht-ist. Durch die Teinperatursteigerung erhöht sich der Druck allmählich auf etwa 4,3 kg/cm'-. Es wird nun mit dem Einführen von Preßluft zu der Suspension begonnen und dieses so lange fortgesetzt, bis die Oxydation des Eisenoxyduls in das Eiseiioxyduloxyd vollendet ist. Gewöhnlich genügen 2 Stunden für diesen Zweck. Die Masse wird dann entleert und gefiltert und das Erzeugnis getrocknet und vermahlen.After insertion of the thy hydroxide solution, all valves are closed and as s continued rhitzen E until a temperature of about i2o 'is reached-. As the temperature increases, the pressure increases gradually to around 4.3 kg / cm-1. The introduction of compressed air into the suspension is now started and this is continued until the oxidation of the iron oxide into the iron oxide is complete. Usually 2 hours is enough for this purpose. The mass is then emptied and filtered, and the product is dried and ground.

Nach dem neuen Verfahren erreicht die Ausbeute nahezu die theoretische in bezug auf das verwendete Eisenvitriol, da die einzigen Verluste aus dem unvermeidlichen Niederschlagen in den Leitungen, Behältern usw. hervorgehen. Bei einem Autoklaven von gioo 1 Aufnahmevolumen kann eine Höchstausbeute für jeden Satz von etwa- 68o kg Oxyd erreicht werden. Allerdings ist es möglich, eine noch größere Ausbeute zu erhaiten, jedoch würde die höhere Koiizentration des Eisenvitriols die Zähflüssigkeit des Teiges bis zu solchem Grade steigern, daß die- Handhabung der Masse im Autoklaven schwierig wäre. Außerdem ist die Arbeitsweise bei dem Autoklaverl beschriebener Größe, wenn eine größere Ausbeute als 68o kg versucht wird, dadurch unwirtschaftlich, daß eine verhältnismäßig längere Zeit für die Oxydation benötigt wird. Beispiel 2 - In dem Autoklaven, dessen Abblaseventil von Anfang an auf 7,5 kg/cm# eingestellt worden ist, werden 26o kg Eisenvitriol) Fe SO, 7 H--0) gelöst in 136o 1 Wasser sowie i3o kg Natriumcarbonat wasserfrei, gelöst * in 52o 1 Wasser, eingeführt, nachdem in den Autoklaven vorher 1820 1 Wasser eingegossen wurden, wobei die eine oder die andere oder beide Lösungen so weit vorgewärmt wurden, daß die ganze Flüssigkeit im Autoklaven eine Temperatur von etwa 35 liis 40' annimmt. Es bildet sich wahrscheinlich zuerst ein Zwischenprodukt, das unlöslich ist und dann beim Erwärmen auf etwa 5o' in allmählich frei werdendes und in den Luftraum des Autoklaven entweichendes Kohlendioxyd und l--'iseiicarbonat gespalten wird' so daß der Druck in dein ;#.utol-ziaveii binnen etwa 1/2 Stunde auf 3,5 1,:g/C,n2 ansteigt. Nunmehr wird Preßluft oder ein anderes oxydierendes Gas eingeleitet und die Tetriperatur auf 150' oder etwas darunter erhöht, so daß der Ge-IZ,# Crn2 samtdruck auf 7,0 11/ gebracht wird. Diese Arbeitsbedingungen werden so lange aufrechterhalten, bis die Proben nach der Analyse die Abwesenheit von Carbonat zei-, 2 Öhnlich nach 2-bis.21 gen, was gewo /.stündigem Oxydieren der Fall ist. Durch Verwenden von Natriumcarbonatlösung als Fällinittel wirdbeiniErwärmenKohlendioxyd in großen Mengen entwickelt. Es ist infolgedessen erforderlich, den überschüssigen Druck infolge dieser Gasentwicklung so weit zu erniedrigen, e ZD daß die günstigen Grenzen mit Bezug auf die ZD z> el Druckfähigkeit des Autoklaven und den Druck der Sauerstoffquelle nicht überschritten werden. Gleichmäßigkeit der Erzeugnisse in den aufeinanderfolgenden Sätzen wird durch sorgfältiges Kontrollieren des Niederschlages t' 23 während der Hitze- und Druckbehandlung erreicht, bevor man ihn aus dem Autoklaven zum Entladen bringt.According to the new process, the yield is close to the theoretical one for the ferric vitriol used, since the only losses arise from the inevitable precipitation in the pipes, tanks, etc. With an autoclave with a capacity of 1 %, a maximum yield of approximately 68o kg of oxide can be achieved for each set. However, it is possible to obtain an even greater yield, but the higher Koiizentration of the iron vitriol would increase the viscosity of the dough to such an extent that the handling of the mass in the autoclave would be difficult. In addition, the operation of the autoclave of the size described, if a higher yield than 68o kg is attempted, is uneconomical in that a relatively longer time is required for the oxidation. Example 2 - In the autoclave, the relief valve of which has been set to 7.5 kg / cm # from the start, 26o kg of iron vitriol) Fe SO, 7 H - 0) are dissolved in 136o 1 of water and 13o kg of sodium carbonate anhydrous, dissolved * in 52o 1 of water was charged after previously 1820 1 of water was poured into the autoclave, wherein the one or the other or both solutions were so far preheated in that all the liquid assumes a temperature of about 35 liis 40 'in the autoclave. An intermediate product is probably formed first, which is insoluble and then, when heated to about 50 ', is split into carbon dioxide and carbon dioxide, which is gradually released into the headspace of the autoclave, so that the pressure in your; #. Utol -ziaveii rises to 3.5 1,: g / C, n2 within about 1/2 hour. Now compressed air or another oxidizing gas is introduced and the tetra-temperature is increased to 150 ° or slightly below, so that the total pressure of Ge-IZ, # Crn2 is brought to 7.0 11 /. These working conditions are maintained until the samples show the absence of carbonate after analysis, 2 similarly after 2 to 21 hours, which is usually the case after oxidation. By using sodium carbonate solution as a precipitating agent, carbon dioxide is generated in large quantities when heated. Consequently, it is necessary to lower the excess pressure due to this gas development so far, e ZD that the low limits are not exceeded with respect to the ZD z> el printability of the autoclave and the pressure of the oxygen source. Uniformity of the products in the successive batches is achieved by carefully controlling the precipitate t'23 during the heat and pressure treatment before it is brought out of the autoclave for unloading.

Der Niederschlag wird vorzugsweise, je- doch nicht notwendigerweise, mit einer sehr verdünnten Lösung von Chlorwasserstoffsäure gewaschen, um die letzten Spuren des Eisenoxydulcarbonats zu entfernen, die auf der Oberfläche der Eisenoxyduloxydteilchen i-stliaften. Wird etwas Carbonat zurückgelassen, so besitzt das Enderzeugnis einen ungewünschten grauen Farbton. Nach der Säurebehatidlung wird der Niederschlag mit Wasser gewaschen, um sämtliche Salze und Säuren zu entfernen, und dann gefiltert, getrocknet und lediglich zwecks Aufbrechens der beim Trocknen entstehenden Klumpen v#rinahlen. Das neue Verfahren besitzt wesentliche Vorteile vor den bekannten, insbesondere eine kürzere Behandlungszeit, die in der Regel 3 Stunden nicht überschreitet und das Ausfällen sowie das Oxydieren einschließt, ferner eine höhere Ausbeute, die 95 % der theoretischen errei , cht.The precipitate is preferably, but not necessarily JE, washed with a very dilute solution of hydrochloric acid to the last traces of Eisenoxydulcarbonats to remove the i-stliaften on the surface of Eisenoxyduloxydteilchen. If some carbonate is left behind, the final product will have an undesirable gray hue. After the acid treatment, the precipitate is washed with water in order to remove all salts and acids, and then filtered, dried and ground only in order to break up the lumps formed during drying. The new method has significant advantages over the prior art, in particular a shorter treatment time which does not normally exceed 3 hours, and the precipitation and the oxidizing includes, furthermore a higher yield, 95% of theoretical Errei CHT.

Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen schwarzen Oxvde besitzen ein besonders feines Gefüge und eine hohe Dec#kraft. Sie n' haben eine tief blauschwarze Färbung sowie einen klaren und reinen Unterton, sind beständig und verändern sich unter dein Einfluß des Sonnenlichtes oder der Witterungsverhältnisse nicht. Die Korngröße der Teilchen ist ziemlich einheitlich und schwankt je nach den Arbeitsbedingungen zwischen 0,3 und o,6 Mikron, in der Regel beträgt sie etwa o,4 Mikron.The black oxides obtainable by the new process have a particularly fine structure and a high dec # power. They have a deep blue-black color and a clear and pure undertone, are permanent and do not change under the influence of sunlight or weather conditions. The grain size of the particles is fairly uniform and, depending on the working conditions, varies between 0.3 and 0.6 microns, usually around 0.4 microns.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of black Fe, O, -l'ib "elements by precipitating ferrous salt solutions with at least equivalent men-en alkali or Aiiii-noiliiinili -, - (Iro-xvd- or -carl) oiiatlösuii., # S and The constant passage of oxidizing gases is characterized by the fact that the oxidizing gas, e.g. compressed air, passes through a ferrotal hydroxide suspension, which is preferably precipitated at 50 to 95 ° and normal pressure, which inanate at about 105 to 15 ° a pressure of about 2.8 to 7 atmospheres, is passed until the conversion into the black iron oxide Fe30 is complete, after which the precipitate is washed, dried and broken up in the usual manner to destroy the lumps.

2. The method according to claim i. characterized in that for failure of the II Ferrous compounds Ferrous salt solutions with specific gravity i, io to 1.2,2 and Potassium solutions with a specific gravity of 1.41 to 1.16 can be used.