DE699311C

DE699311C - Process for the production of a condensation product

Info

Publication number: DE699311C
Application number: DE1936C0051605
Authority: DE
Original assignee: Cirine Werke Boehme & Lorenz
Current assignee: Cirine Werke Boehme & Lorenz
Priority date: 1936-05-05
Filing date: 1936-05-05
Publication date: 1940-11-27

Description

Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes aus einem sauren Naturharz und Stearinalkohol. Es ist bereits bekannt, Harzsäuren mit höhtrmolekularen einwertigen Alkoholen durch Erhitzen mit oder ohne Anwendung von Druck und mit oder ohne Zusatz die Reaktion begünstigender Stoffe zu kondensieren. Auch ist es bekannt, ein saures Hatz-mit Stearinalkohol auf 20o° und höher zu erhitzen. Hierbei erhält man Harzester mit 'hoher Esterzahl, die eine mehr oder weniger feste wachsartige Masse darstellen. Diese Ester besitzen kein Trockenvermögen, sondern sind für Riemenfette, zum Weichmachen von Nitrocellulos@e und für Kunstleder geeignet, also Zwecke, für welche ein dauernd geschmeidig bleibendes fettartiges Produkterforderlich ist.Process for the preparation of a condensation product The present The invention relates to a method for producing a condensation product from an acidic natural resin and stearic alcohol. It is already known to use resin acids higher molecular weight monohydric alcohols by heating with or without the use of To condense pressure and with or without the addition of substances that favor the reaction. It is also known to heat an acidic Hatz with stearic alcohol to 20o ° and higher. This gives rosin esters with a high ester number that are more or less solid represent waxy mass. These esters do not have drying properties, they do are suitable for belt greases, for softening nitrocellulos @ e and for artificial leather, that is, purposes for which a permanently pliable fatty product is required is.

Es wurde nun gefunden, daß bei einer Erhitzung von saurem Naturharz und Stearinallrohol über die Veresterungst.emperaturen hinaus auf etwa 3oo° bei entsprechendlangem Erhitzen -ein Erzeugnis erhalten wird, welches bei Zimmertemperatur flüssig bleibt. Diese Flüssigkeit besitzt einen ausgesprochenen Ölcharakter und trocknet in dünner Schicht an der Luft zu einem festen, nicht klebenden Film. Kobaltverbindungtn vermögen diese Trocknung, ähnlich wie beim Leinöl, zu beschleunigen. Die Erhitzung kann gegeb@enenfallsin Gegenwart von Katalysatoren-erfolgen. Hierfür sind bekannte Katalysatoren, wie z. B. Säuren oder oberflächenaktive Stoffe, geeignet. So kann man beispielsweise- Phosphorsäure, p-Toluolsulfonsäure oder Kieselgel in Mengen von etwa o, i bis i % als Reaktionsbeschleuniger verwenden. Notwendig ist jedoch der Zusatz derartiger Katalysatoren für die Durchführung der Umsetzung nicht.It has now been found that when acidic natural resin is heated and Stearinallrohol above the esterification temperature to about 300 ° correspondingly long heating -a product is obtained which at room temperature remains fluid. This liquid has a pronounced oily character and air-dries in a thin layer to form a firm, non-sticky film. Cobalt compounds are able to accelerate this drying process, similar to linseed oil. The heating can optionally be carried out in the presence of catalysts. For this are known Catalysts such as B. acids or surfactants are suitable. So can for example phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid or silica gel in amounts Use from about o, i to i% as a reaction accelerator. However, it is necessary the addition of such catalysts for carrying out the reaction does not.

Die Umsitzung kann auch gegebenenfalls unter Druck stattfinden. Der Druck bewirkt eine Abkürzung der Umsetzungsdauer, so daß z. B. die Reaktionszeit bei Erhöhung des Druckes auf 8 Atm. von 3 Stunden auf i Stunde verkürzt wird. Gegebenenfalls kann man die Reaktion in einer neutralen Gasatmosphäre, z. B. von Kohlensäure oder Stickstoff, stattfinden lassen.The rescheduling can also take place under pressure if necessary. Of the Pressure causes a shortening of the implementation time, so that, for. B. the response time when the pressure is increased to 8 atm. is reduced from 3 hours to 1 hour. Possibly you can carry out the reaction in a neutral gas atmosphere, e.g. B. of carbonic acid or Nitrogen to take place.

Bei Durchführung des Verfahrens wurde beobachtet: Zunehmende Verflüssigung während der Dauer des Prozesses, anfängliches Absinken der Säurezahl und späterer Wiederanstieg; Bildung von -etwa 6% Kondensat, das aus einer wäßrigen, sauer reagierenden und einer öligen Schicht besteht, Entstehung von gasförmiger' Kohlensäure; die Jodzahlen der Endprodukte liegen bei izo bis i8o, die Esterzahlen zwischen o und 3o. Aus dieser Beobachtung wird geschlossen, daß, zunächst Veresterung und hierauf Cracküng des Esters erfolgt, wobei unter Bildung von Spaltprodukten Kohlenwasserstoffe entstehen. Auch eine teilweise Ringspaltung unter Neubildung von Doppelbindungen und :endständig r saurer Gruppen ist wahrscheinlich.The following was observed when carrying out the procedure: Increasing liquefaction during the duration of the process, initial drop in acid number and later Recovery; Formation of -approx. 6% condensate from an aqueous, acidic reacting and there is an oily layer, formation of gaseous carbonic acid; the iodine numbers the end products are izo to 18o, the ester numbers between o and 3o. From this Observation is concluded that, first esterification and then cracking of the Esters takes place, whereby hydrocarbons are formed with the formation of fission products develop. Also a partial ring cleavage with the formation of new double bonds and: terminal r acidic groups is likely.

Einige Beispiele sollen das Verfahren. gemäß der Erfindung erläutern Beispiel i 3o'kg Kolophoniumharz und 27 kg technischer Stearinalkohol werden im Autoklaven bei :etwa 8 atü und 300° i Stunde lang erhitzt. Nach Ablassen des Druckes und Abkühlen ,erhält man ein helles Öl mit einer Säurezahl von etwa 25, das besonders nach Zusatz von Kobaltresinat gute Trockenkraft besitzt. An die Stelle von Kolophoniumharz können auch andere saure Harze, wie z. B. Kopalharzsäure oder Tallöi, treten. Beispiel 2 Als Ausgangsmaterial werden äquivalente Mengen von Kolophonium mit der Säurezahl 168 und technischer Stearinalkohol verwendet. Beide Stoffe werden unter Zuleiten von Kohlensäure etwa 4 Stunden auf 33o° erhitzt. Als Endprodukt erhält man ein klares braunes Öl von der Konsistenz des Leinöls, welches erst bei -2° seine Fließfähigkeit einbüßt. Die Säurezahl des Öls beträgt 39. Beispiel .3 Kolophonium mit der Säurezahl 168 und technischer Stearinalkohol werden in äquivalenten Mengen, wobei das Kolophonium als Abietinsäure gerechnet wird, miteinander vermischt und im Autoklaven 5 Stunden auf 32o° erhitzt, wobei der Druck auf 6 atü steigt. Als Endprodukt erhält man ein klares braunes Öl von der Konsistenz des Leinöls, welches erst bei -5° seine Fließfähigkeit einbüßt. Die Säurezahl des Öls liegt bei 445.Some examples should illustrate the procedure. explain according to the invention Example i 30'kg rosin and 27 kg technical stearic alcohol are used in the Autoclave at: heated for about 8 atmospheres and 300 ° for an hour. After releasing the pressure and cooling, you get a light oil with an acid number of about 25, which is particularly has good drying power after the addition of cobalt resinate. In place of rosin can also use other acidic resins, such as. B. copal resin acid or tall oil occur. example 2 The starting material is equivalent amounts of rosin with the acid number 168 and technical stearic alcohol are used. Both substances are under feeds heated by carbonic acid to 33o ° for about 4 hours. The end product is a clear one brown oil of the consistency of linseed oil, which only becomes fluid at -2 ° loses. The acid number of the oil is 39. Example .3 rosin with the acid number 168 and technical stearic alcohol are used in equivalent amounts, with the rosin is calculated as abietic acid, mixed together and placed in an autoclave for 5 hours heated to 32o °, whereby the pressure rises to 6 atü. The end product is a clear brown oil with the consistency of linseed oil, which only becomes fluid at -5 ° loses. The acid number of the oil is 445.

Beispiel 4 150g Dammarharz werden zusammen mit 57,59 technischem Stearinalkohol 9 Stunden lang auf 35o° erhitzt. Man erhält ein dunkles Öl mit der Säurezahl 15, das entsprechend sikkativiert gute Trockenfähigkeit zeigt. Erwähnt sei, daß nach nur 3stündiger Erhitzung auf 33o° man einen festen Stoff mit der Säurezahl K erhält. Beispiel 5 9o g Kongokopal werden mit 489 technischem Stearinalkohol 2 Stunden lang auf 340° erhitzt. Man erhält ein Öl mit der Säurezahl 24, ;das, mit geeigneten Trockenstoffen versehen, nach 3 X 24 Stunden in dünner Schicht klebfreie Filme-ergibt.Example 4 150 g of dammar resin are heated to 35 ° for 9 hours together with 57.59 technical stearic alcohol. A dark oil with an acid number of 15 is obtained which, correspondingly siccative, shows good drying properties. It should be mentioned that a solid substance with an acid number of K is obtained after heating at 330 ° for only 3 hours. Example 5 90 g of Congo opal are heated to 340 ° for 2 hours with 489 technical grade stearic alcohol. An oil with an acid number of 24 is obtained which, provided with suitable drying agents, gives non-tacky films in a thin layer after 3 × 24 hours.

Claims

PATEN TANSPRUCFI: Process for the production of a condensation product the end. an acidic natural resin and stearic alcohol, characterized in that the Components above the esterification temperatures to about -3oo °, if necessary under pressure, optionally also in the presence of catalysts and optionally heated in the absence of air or in a neutral gas atmosphere until the end product remains liquid at room temperature.