DE69816058T2 - DETERGENT PIECES CONTAINING POWDER-BASED ACTIVE SUBSTANCES, AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF - Google Patents
DETERGENT PIECES CONTAINING POWDER-BASED ACTIVE SUBSTANCES, AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOFInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft riegelförmige Zusammensetzungen, insbesondere synthetische riegelförmige Zusammensetzungen, die in der Lage sind, Pflegemittel besser zu verabreichen. Die Erfindung betrifft insbesondere pulverförmige Adjuvantien, umfassend (a) Pflegemittel, (b) einen Träger (z. B. lösliche oder teillösliche Stärken, wasserlösliche amorphe Feststoffe oder semikristalline wasserlösliche Feststoffe), (c) Wasser und (d) gegebenenfalls Ablagerungs-/ Verarbeitungshilfsmittel, worin die pulverförmigen Adjuvantien vor dem Mahlen, Extrudieren und Stanzen zu Riegeln mit Riegel-Chips gemischt werden. Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung solcher Riegel.The present invention relates to bar-shaped compositions, in particular synthetic bar-shaped compositions, capable of better delivering conditioning agents. In particular, the invention relates to powdered adjuvants comprising (a) conditioning agents, (b) a carrier (e.g. soluble or partially soluble starches, water-soluble amorphous solids or semi-crystalline water-soluble solids), (c) water and (d) optionally deposition/processing aids, wherein the powdered adjuvants are mixed with bar chips prior to milling, extruding and punching into bars. The present invention also relates to a process for producing such bars.
Es ist schwierig Toilettenseifenriegel zu formulieren, die genügend Hautpflegemittel abgeben können, um eine spürbare Pflegewirkung auf die Haut auszuüben und die nicht gleichzeitig die Riegelherstellung beeinträchtigen (z. B. kann das Pflegemittel klebrig sein und die Anlage verstopfen oder eine hohe Viskosität besitzen und die Riegelzusammensetzung schwierig extrudierbar machen) und/oder die Gebrauchseigenschaften des Riegels beeinträchtigen (z. B. Schäumen).It is difficult to formulate toilet soap bars that can deliver enough skin conditioner to have a noticeable skin conditioning effect and that do not simultaneously affect the bar manufacturing process (e.g. the conditioner may be sticky and clog the machine or have a high viscosity and make the bar composition difficult to extrude) and/or affect the performance characteristics of the bar (e.g. foaming).
Wasserunlösliche Pflegemittel neigen zum Beispiel generell dazu, die Schaumentwicklung herabzusetzen. Des Weiteren ist eine wirksame Ablagerung von wasserunlöslichen Hautpflegemitteln auf der Laut aus den Riegeln schwierig, selbst wenn sie darin inkorporiert sind, weil hohe Gehalte an wasserunlöslichen Teilchen, wie Fettssäuren oder Wachse in dem Riegel mit den Pflegemittelteilchen in Konkurrenz treten oder die Ablagerung des erwünschten wasserunlöslichen Pflegemittels auf der Haut inhibieren.For example, water-insoluble care products generally tend to reduce foam development. Furthermore, effective deposition of water-insoluble skin care products on the surface of the bars is difficult, even if they are incorporated into them, because high levels of water-insoluble particles, such as fatty acids or waxes in the bar compete with the care product particles or inhibit the deposition of the desired water-insoluble care product on the skin.
Die Anmelder haben unerwarteterweise gefunden, dass bei der Verabreichung des Pflegemittels in Form eines pulverförmigen Adjuvans, umfassend (1) ein Pflegemittel; (2) einen Träger, der wasserlöslich sein kann (oder zumindest teilweise löslich); (3) Wasser und (4) gegebenenfalls ein Ablagerungs-/ Verarbeitungshilfsmittel, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tensiden (z. B. Kokosamidsulfobernsteinsäureester, Aldobinamid), kationischen Polymeren (z. B. Merquat® 100) und hydrophilen Polymeren (z. B. höhermolekularen Polyalkylengylkolen), die Anmelder die Ablagerung des Pflegemittels verstärken können (wobei sie so hohe Niveaus erreichen, wie bei Verwendung von Duschgels anstelle von Riegeln) ohne die Verarbeitung zu beeinträchtigen (und in einigen Fällen die Verarbeitung unterstützen), und weiterhin ohne die Gebrauchseigenschaften, wie das Schaumvolumen, zu beeinträchtigen.Applicants have unexpectedly discovered that by administering the conditioning agent in the form of a powdered adjuvant comprising (1) a conditioning agent; (2) a carrier which may be water soluble (or at least partially soluble); (3) water, and (4) optionally a deposition/processing aid selected from the group consisting of surfactants (e.g., cocoamamide sulfosuccinic acid esters, aldobinamide), cationic polymers (e.g., Merquat® 100), and hydrophilic polymers (e.g., higher molecular weight polyalkylene glycols), applicants can enhance the deposition of the conditioning agent (reaching levels as high as when using shower gels instead of bars) without compromising processing (and in some cases aiding processing), and further without compromising performance characteristics such as foam volume.
Die Verwendung von bestimmten Ablagerungspolymeren (z. B. kationische Polymere) zur Verbesserung der Ablagerung wasserunlöslicher Teilchen (z. B. eines weichmachenden Öls, wie Silicon) ist im Zusammenhang mit der Ablagerung von Flüssigschampoo auf dem Haar bekannt. Das US-Patent Nr. 5,037,818 von Sime lehrt zum Beispiel, dass kationische Tenside die Ablagerung auf Haaren aus Schampoos erhöhen.The use of certain deposition polymers (e.g., cationic polymers) to enhance the deposition of water-insoluble particles (e.g., an emollient oil, such as silicone) is known in connection with the deposition of liquid shampoo on hair. For example, U.S. Patent No. 5,037,818 to Sime teaches that cationic surfactants increase the deposition on hair from shampoos.
Die WO-A 94/03152 (angemeldet auf Unilever PLC) gibt flüssige Reiniger an, die unter Verwendung von kationischen Polymeren Siliconöl wirksam auf der Haut ablagern können.WO-A 94/03152 (registered to Unilever PLC) discloses liquid cleansers that can effectively deposit silicone oil on the skin using cationic polymers.
Das US-Patent Nr. 4,788,006 von Bolich, Jr. et al. gibt Shampoos mit Siliconteilchen von 2 bis 50 um an, wobei die Zusammensetzungen Xanthangummi zur Konditionierung von Haaren enthalten.U.S. Patent No. 4,788,006 to Bolich, Jr. et al. discloses shampoos with silicone particles of 2 to 50 µm, the compositions containing xanthan gum for conditioning hair.
Die vorstehenden Referenzdokumente lehren jedoch nicht die Ablagerung von Pflegemitteln aus Riegeln. Weiterhin lehren die Referenzdokumente keine pulverförmigen Adjuvantien oder legen diese nahe, umfassend ein Pflegemittel plus spezielle sprühtrockenbare Träger (und auch nicht gegebenenfalls Ablagerungs-/Verarbeitungshilfsmittel, die kationische Polymere enthalten können); noch lehren sie oder legen sie das Kombinieren solcher pulverförmiger Adjuvantien mit Riegel-Chips nahe, um Riegel zu bilden.However, the above references do not teach the deposition of conditioning agents from bars. Furthermore, the references do not teach or suggest powdered adjuvants comprising a conditioning agent plus specific spray-dryable carriers (nor optionally deposition/processing aids which may include cationic polymers); nor do they teach or suggest combining such powdered adjuvants with bar chips to form bars.
Der Stand der Technik offenbart auch Toilettenseifenriegel, umfassend kationische Polymere, um eine Hautkonditionierwirkung und/oder eine milde Wirkung (vergl. US-Patente Nr. 4,673,525 von Small et al.; US 4,820, 447 von Medcalf, Jr. et al.; und 5,096,608 von Small et al.) herbeizuführen. In diesen Referenzdokumenten wird das kationische Polymere nicht in Kombination mit einem Pflegemittel verwendet, um ein sprühgetrocknetes pulverförmiges Adjuvans zu bilden, wie in der vorliegenden Erfindung beschrieben.The prior art also discloses toilet soap bars comprising cationic polymers to provide a skin conditioning effect and/or a mild effect (see U.S. Patent Nos. 4,673,525 to Small et al.; U.S. 4,820,447 to Medcalf, Jr. et al.; and 5,096,608 to Small et al.). In these references, the cationic polymer is not used in combination with a conditioning agent to form a spray-dried powdered adjuvant as described in the present invention.
US-Patent Nr. 3,761,413 von Parran, Jr. offenbart Tensidzusammensetzungen, die sowohl wasserunlösliche feinteilige Stoffe als auch kationische Polymere enthalten, um die Ablagerung und die Rückhaltung von feinteiligen Stoffen auf Oberflächen zu verstärken, die mit der Tensidzusammensetzung gewaschen wurden. Es wurde speziell die verstärkte Ablagerung von Bakteriostatika aus Toilettenreinigungsriegel mithilfe von kationischen Polymeren angegeben. Das Referenzdokument lehrt wiederum nicht die Verwendung des erfindungsgemäßen pulverförmigen Adjuvans (welches einen Träger enthalten muß und gegebenenfalls ein kationisches Polymer umfasst) zur verstärkten Ablagerung von Pflegemitteln oder legt dies nahe.U.S. Patent No. 3,761,413 to Parran, Jr. discloses surfactant compositions containing both water-insoluble particulates and cationic polymers to enhance the deposition and retention of particulates on surfaces washed with the surfactant composition. Specifically, enhanced deposition of bacteriostats from toilet cleaning bars using cationic polymers was noted. Again, the reference does not teach or suggest the use of the powdered adjuvant of the invention (which must contain a carrier and optionally comprises a cationic polymer) to enhance the deposition of care products.
US-A 4,808,322, US-A 4,148,743 und US-A 5,096,608 offenbaren Tensidriegel aus einer Zusammensetzung, umfassend Chips aus Seifen oder Tensiden, ein Hautpflegemittel, einen Träger und Wasser.US-A 4,808,322, US-A 4,148,743 and US-A 5,096,608 disclose surfactant bars made from a composition comprising Chips of soaps or surfactants, a skin care product, a carrier and water.
In der parallel anhängigen Anmeldung WO-A 9842815 der Anmelder, angemeldet am gleichen Tag wie die vorliegende Anmeldung, lehren die Anmelder einen aus einem pulverförmigen Adjuvans hergestellten Riegel, der ein kationisches Polymer umfasst. Die Adjuvantien jener Erfindung sind nicht auf Träger mit einem Schmelzpunkt von über 80ºC, vorzugsweise von über 100ºC beschränkt, weil jene Anmeldung breiter auf das Konzept ausgelegt ist, zuerst Pflegemittel enthaltende Adjuvantien (auch kationische Ablagerungshilfsmittel umfassend) zu erzeugen und diese zusammen mit Chips zu extrudieren, wofür jedes Verfahren (offene Trocknung, Sprühtrocknung) verwendet werden kann. Im Gegensatz dazu muss der Träger bei der vorliegenden Erfindung einen Mindestschmelzpunkt aufweisen, um das Sprühtrocknungsverfahren zu überstehen.In the applicants' co-pending application WO-A 9842815, filed on the same day as the present application, the applicants teach a bar made from a powdered adjuvant comprising a cationic polymer. The adjuvants of that invention are not limited to carriers having a melting point of over 80°C, preferably over 100°C, because that application is broader in scope of the concept of first producing conditioning agent-containing adjuvants (also comprising cationic deposition aids) and extruding them together with chips, for which any process (open drying, spray drying) can be used. In contrast, in the present invention the carrier must have a minimum melting point to survive the spray drying process.
Die vorliegende Erfindung betrifft riegelförmige Zusammensetzungen, in denen 1 bis 30 Gew.-% pulverförmige Zusammensetzung, vorzugsweise 5% bis 25%, stärker bevorzugt 10% bis 25% pulverförmige Zusammensetzung mit 99% bis 70%, vorzugsweise 95% bis 75% "herkömmlichen" Riegel-Chips gemischt ist, die 5% bis 90% eines Tensidsystems umfassen. Die pulverförmige Adjuvans-Zusammensetzung und die Chips werden miteinander vermischt und zur Bildung von Riegelzusammensetzungen extrudiert, die Pflegemittel in Konzentrationen an die Haut abgegeben, die wesentlich höher sind, als bisher möglich.The present invention relates to bar compositions in which 1% to 30% by weight of powdered composition, preferably 5% to 25%, more preferably 10% to 25% of powdered composition is mixed with 99% to 70%, preferably 95% to 75% of "conventional" bar chips comprising 5% to 90% of a surfactant system. The powdered adjuvant composition and chips are mixed together and extruded to form bar compositions which deliver care agents to the skin in concentrations significantly higher than previously possible.
Die Erfindung betrifft speziell riegelförmige Zusammensetzungen, umfassend (A) 1% bis 30% Pulver (das z. B. etwa 10% Beladung liefert), umfassend:The invention specifically relates to bar-shaped compositions comprising (A) 1% to 30% powder (e.g. providing about 10% loading) comprising:
(a) 1 bis 70 Gew.-% Pflegemittel im Pulver;(a) 1 to 70% by weight of care agent in the powder;
(b) 15 bis 98 Gew.-% Träger im Pulver mit einem Schmelzpunkt oberhalb der Trockenkammertemperatur, in welcher das pulverförmige Adjuvans gebildet wird;(b) 15 to 98% by weight of carrier in the powder having a melting point above the drying chamber temperature in which the powdered adjuvant is formed;
(c) 1 bis 10 Gew.-% Wasser im Pulver; und(c) 1 to 10% by weight of water in the powder; and
(d) 0 bis 30 Gew.-% Ablagerungs-/Verarbeitungshilfsmittel im Pulver (z. B. ein Tensid, kationisches Polymer und/oder hydrophiles Polymer); und(d) 0 to 30 wt.% deposition/processing aid in the powder (e.g. a surfactant, cationic polymer and/or hydrophilic polymer); and
(B) 99% bis 70% Chips, umfassend 5% bis 90% eines Tensidsystems, worin das Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Seife, anionischem Tensid, nichtionischem Tensid, amphoterem Tensid, kationischem Tensid und Gemischen davon, wobei das pulverförmige Adjuvans durch ein Sprühtrocknungsverfahren hergestellt wird.(B) 99% to 70% chips comprising 5% to 90% of a surfactant system, wherein the surfactant is selected from the group consisting of soap, anionic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, cationic surfactant and mixtures thereof, wherein the powdered adjuvant is prepared by a spray drying process.
Der Beladungsanteil mit Pflegemittel im fertigen Riegel (z. B. etwa 10%) hängt vom Prozentsatz des Pulvers ab, den das Pflegemittel umfasst. Enthält das Pulver zum Beispiel 50% Pflegemittelöl, dann benötigt man 20% Pulver (und 80% Chips) um eine Beladung von 10% zu erzielen (d. h. 50% von 20%). Enthält das Pulver nur 25% Pflegemittel, müsste man 40% Pulver (25% von 40%) mit 60% Chips mischen, um im fertigen Riegel eine Beladung von 10% zu erzielen.The loading percentage of conditioning agent in the finished bar (e.g. around 10%) depends on the percentage of powder that the conditioning agent comprises. For example, if the powder contains 50% conditioning agent oil, then you need 20% powder (and 80% chips) to achieve a loading of 10% (i.e. 50% of 20%). If the powder only contains 25% conditioning agent, you would need to mix 40% powder (25% of 40%) with 60% chips to achieve a loading of 10% in the finished bar.
In einer weiteren Ausführungsform stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Riegel bereit, worin (A) und (B) getrennt hergestellt werden; worin (a), (b), (c) und optimal (d) bei 40ºC bis 80ºC gemischt werden; worin das Gemisch aus (a) und (b) bei 80ºC bis 200ºC bei einem Druck von 0,10 bis 0,30 mPa sprühgetrocknet wird; und worin (A) und (B) gemischt, verdichtet und zu einem fertigen Riegel extrudiert werden.In a further embodiment, the present invention provides a process for preparing the bars, wherein (A) and (B) are prepared separately; wherein (a), (b), (c) and optimally (d) are mixed at 40°C to 80°C; wherein the mixture of (a) and (b) is spray dried at 80°C to 200°C at a pressure of 0.10 to 0.30 mPa; and wherein (A) and (B) are mixed, compacted and extruded into a finished bar.
Die vorliegende Erfindung betrifft riegelförmige Zusammensetzungen, die größere Mengen an Pflegemittel an die Haut oder andere Substrate abgeben können, als dies früher mit riegelförmigen Zusammensetzungen möglich war. Insbesondere können durch Herstellung pulverförmiger Adjuvantien, welche die gewünschten Pflegemittel enthalten, und Coextrudieren des Pulvers, welches das Pflegemittel enthält, mit tensidhaltigen "regulären" Chips, Riegel hergestellt werden, die vergleichsweise große Mengen an Pflegemittel an die Haut abgeben.The present invention relates to bar-shaped compositions that can deliver larger amounts of care agent to the skin or other substrates than was previously possible with bar-shaped compositions. In particular, by preparing powdered adjuvants containing the desired care agents and co-extruding the powder containing the care agent with surfactant-containing "regular" chips, bars can be produced that deliver comparatively large amounts of care agent to the skin.
Die Erfindung betrifft folglich Pflegemittel enthaltende Pulver mit einer speziellen neuen Formulierung (d. h. Pflegemittel, im Allgemeinen als Emulsion zugesetzt; im Allgemeinen wasserlöslichen Träger; Wasser; und gegebenenfalls Ablagerungs-/Verarbeitungshilfsmittel); und Riegel, hergestellt durch Coextrudieren dieser pulverförmigen Adjuvantien mit tensidhaltigen "regulären" Chips.The invention therefore relates to powders containing care agents with a specific new formulation (i.e. care agents, generally added as an emulsion; generally water-soluble carrier; water; and optionally deposition/processing aids); and bars made by co-extruding these powdered adjuvants with surfactant-containing "regular" chips.
Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Pflegemittel umfassen eine Pflegemittel-"Zusammensetzung" (üblicherweise, wenn auch nicht notwendigerweise in Verbindung mit einem Emulgierhilfsmittel als eine Emulsion angewendet); einen im Allgemeinen wasserlöslichen Träger; Wasser; und gegebenenfalls ein Ablagerungs-/Verarbeitungshilfsmittel. Diese Komponenten werden, wie nachstehend beschrieben, im Allgemeinen gemischt, um eine Aufschlämmung zu bilden und getrocknet (z. B. in einem Sprühtrockner), um ein Pulver zu bilden. Jede Komponente wird nachstehend ausführlicher beschrieben.The powdered care products of the present invention comprise a care product "composition" (usually, though not necessarily, used in conjunction with an emulsifying aid as an emulsion); a generally water-soluble carrier; water; and optionally a deposition/processing aid. These components are generally mixed, as described below, to form a slurry and dried (e.g., in a spray dryer) to form a powder. Each component is described in more detail below.
Die Pflegemittel-"Zusammensetzung" der vorliegenden Erfindung kann ein einzelner Pflegemittelbestandteil oder eine über einen Träger zugesetzte Pflegemittelverbindung sein. Des Weiteren kann die Pflegemittelzusammensetzung ein Gemisch aus zwei oder mehreren Verbindungen sein, von denen eine oder alle eine pflegende Eigenschaft besitzen. Zusätzlich kann das Pflegemittel selbst als Träger für andere Komponenten wirken, die man der Riegelzusammensetzung zusetzen möchte.The conditioning "composition" of the present invention may be a single conditioning ingredient or a conditioning compound added via a carrier. Furthermore, the conditioning composition may be a mixture of two or more compounds, one or all of which possess a conditioning property. Additionally, the conditioning agent itself may act as a carrier for other components that one wishes to add to the bar composition.
Das Pflegemittel kann ein "weichmachendes Öl" sein, was eine Substanz bedeutet, welche die Haut (stratum corneum) weich macht, indem sie ihren Wassergehalt erhöht und sie weich hält, indem sie die Abnahme des Wassergehalts verzögert.The care product may be an "emollient oil", which means a substance that softens the skin (stratum corneum) by increasing its water content and keeps it soft by delaying the decrease in water content.
Bevorzugte weichmachende Mittel schließen ein:Preferred emollients include:
(a) Siliconöle, Gummis und Modifikationen davon, wie lineare und cyclische Polydimethylsiloxane; Amino-, Alkyl-, Alkylaryl- und Arylsiliconöle;(a) Silicone oils, gums and modifications thereof, such as linear and cyclic polydimethylsiloxanes; amino, alkyl, alkylaryl and aryl silicone oils;
(b) Fette und Öle, einschließlich natürliche Fette und Öle, wie Jojoba-, Sojabohnen-, Reiskleie-, Avocado-, Mandel-, Oliven-, Sesam-, Persic-, Rizinus-, Kokosnuss, Minzöl; Kakaofett; Rindertalk, Schweinefett; gehärtete Öle, erhalten durch Hydrierung der vorgenannten Öle; und synthetische Mono-, Di- und Triglyceride, wie Myristinsäureglycerid und 2- Ethylhexansäureglycerid.(b) Fats and oils, including natural fats and oils such as jojoba, soybean, rice bran, avocado, almond, olive, sesame, persimmon, castor, coconut, mint oil; cocoa fat; beef talc, lard; hardened oils obtained by hydrogenation of the above oils; and synthetic mono-, di- and triglycerides such as myristic acid glyceride and 2-ethylhexanoic acid glyceride.
(c) Wachse, wie Carnaubawachs, Walrat, Bienenwachs, Lanolin und Derivate davon;(c) waxes such as carnauba wax, spermaceti, beeswax, lanolin and derivatives thereof;
(d) Hydrophobe Pflanzenextrakte;(d) Hydrophobic plant extracts;
(e) Kohlenwasserstoffe, wie flüssige Paraffine, VaselineTM, mikrokristallines Wachs, Ceresin, Squalen, Pristan und Mineralöl;(e) hydrocarbons such as liquid paraffins, VaselineTM, microcrystalline wax, ceresin, squalene, pristane and mineral oil;
(f) höhere Fettsäuren, Arie Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Behen-, Öl-, Linol- Linolen-, Lanolin-, Isostearinsäuren und mehrfach ungesättigte Fettsäuren (PUFA);(f) higher fatty acids, namely lauric, myristic, palmitic, stearic, behenic, oleic, linoleic, linolenic, lanolinic, isostearic acids and polyunsaturated fatty acids (PUFA);
(g) höhere Alkohole, wie Lauryl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Behenyl-, Cholesteryl- und 2-Hexadecanolalkohol;(g) higher alcohols such as lauryl, cetyl, stearyl, oleyl, behenyl, cholesteryl and 2-hexadecanol alcohol;
(h) Ester, wie Cetylotoat, Myristyllactat, Cetylacetat, Isopropylmyristat, Myristylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropyladipat, Butylstearat, Decyloleat, Cholesterinisostearat, Glycerinmonostearat, Glycerindistearat, Glycerintristearat, Alkyllactat, Alkylcitrat und Alkyltartrat;(h) esters such as cetyl lotoate, myristyl lactate, cetyl acetate, isopropyl myristate, myristyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl adipate, butyl stearate, decyl oleate, cholesterol isostearate, glycerol monostearate, glycerol distearate, glycerol tristearate, alkyl lactate, alkyl citrate and alkyl tartrate;
(i) Ätherische Öle, wie Minz-, Jasmin-, Kampher-, weiße Ceden-, Bitterorangenschalen-, Ryu-, Terpentin-, Zimt-, Bergamott-, Citrus unshiu-, Kalmus-, Kiefern-, Lavendel-, Lorbeer-, Nelken-, Hiba-, Eukalyptus-, Zitronen-, Starflower-, Thymian-, Pfefferminz-, Rosen-, Salbei-, Menthol-, Cineol-, Eugenol-, Citral-, Citronellol-, Borneol-, Linalool-, Geraniol-, Nachtkerzen-, Kampher-, Thymol-, Spirantol-, Pinen-, Limonen- und Terpenoidöle;(i) Essential oils such as mint, jasmine, camphor, white cedar, bitter orange peel, ryu, turpentine, cinnamon, bergamot, citrus unshiu, calamus, pine, lavender, bay, clove, hiba, eucalyptus, lemon, starflower, thyme, peppermint, rose, sage, menthol, cineole, eugenol, citral, citronellol, borneol, linalool, geraniol, evening primrose, camphor, thymol, spirantol, pinene, limonene and terpenoid oils;
(j) Fette, wie Cholesterin, Ceramide, Saccharoseester und pseudo-Ceramide, wie in der EP-A 556,957 beschrieben;(j) fats such as cholesterol, ceramides, sucrose esters and pseudo-ceramides as described in EP-A 556,957 ;
(k) Vitamine, wie Vitamin A und E und Vitaminalkylester, die jene Vitamin C-Alkylester einschließen;(k) vitamins such as vitamins A and E and vitamin alkyl esters which include those vitamin C alkyl esters;
(l) Sonnenschutzmittel, wie Octylmethoxylcinamat (Parsol MCX) und Butylmethoxybenzoylmethan (Parsol 1789);(l) Sunscreens such as octyl methoxylcinamate (Parsol MCX) and butyl methoxybenzoylmethane (Parsol 1789);
(m) Phospholipide; und(m) phospholipids; and
(n) Gemische aus beliebigen der vorhergehenden Komponenten.(n) Mixtures of any of the preceding components.
Eine weitere Anforderung an die erfindungsgemäße Pflegemittelzusammensetzung besteht darin, dass die Zusammensetzung eine Viskosität von mehr als 10000 Centipoise hat. Diese Viskosität kann vorliegen, weil ein einzelner Weichmacher eine Viskosität oberhalb dieser Grenze besitzen kann, oder weil Weichmacher niedrigerer Viskosität verdickt worden sind, um eine solche Viskosität aufzuweisen.A further requirement for the care composition according to the invention is that the composition has a viscosity of more than 10,000 centipoise. This viscosity may be present because an individual plasticizer may have a viscosity above this limit or because lower viscosity plasticizers have been thickened to have such a viscosity.
Ein besonders bevorzugtes Pflegemittel ist Silicon, wie angegeben, speziell Silicone mit einer Viskosität von mehr als 10000 mPa·s&supmin;¹ (10000 Centipoise). Das Silicon kann ein Gummi und/oder ein Gemisch von Siliconen sein. Ein Beispiel ist Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von etwa 60000 mP·sa&supmin;¹ (60000 Centistokes).A particularly preferred conditioning agent is silicone, as indicated, especially silicones having a viscosity of greater than 10,000 mPa·s⁻¹ (10,000 centipoise). The silicone may be a rubber and/or a mixture of silicones. An example is polydimethylsiloxane having a viscosity of about 60,000 mP·sa⁻¹ (60,000 centistokes).
Das Pflegemittel umfasst im Allgemeinen etwa 1% bis 70%, vorzugsweise 30% bis 60%, am stärksten bevorzugt 40% bis 60%, bezogen auf das Gewicht der pulverförmigen Zusammensetzung. Wie vorstehend angegeben, beträgt die Beladung mit Pflegemittel 10%, wenn das Pflegemittel 50% des Pulvers umfasst und das Pulver 20% des Pulver/Chip-Gemisches ausmacht, das extrudiert wird, um die fertigen Riegel zu bilden (d. h. 20% Pulver/80% Chips).The conditioning agent generally comprises about 1% to 70%, preferably 30% to 60%, most preferably 40% to 60%, by weight of the powdered composition. As stated above, if the conditioning agent comprises 50% of the powder and the powder comprises 20% of the powder/chip mixture that is extruded to form the finished bars (i.e., 20% powder/80% chips), the loading of conditioning agent is 10%.
Bei einer Ausführungsform kann die Trägerkomponente eine beliebige wasserlösliche Stärke sein, einschließend sowohl teilweise lösliche Stärken (wie Mais- oder Kartoffelstärke) als auch, stärker bevorzugt, "echte" wasserlösliche Stärken, d. h. Stärken, in denen sich mindestens 10 Gew.-% oder mehr Stärke in Wasser lösen, um eine klare oder im Wesentlichen klare Lösung zu bilden. Beispiele davon schließen Maltodextrin ein. Maltodextrin ist besonders bevorzugt.In one embodiment, the carrier component can be any water-soluble starch, including both partially soluble starches (such as corn or potato starch) and, more preferably, "true" water-soluble starches, i.e., starches in which at least 10% or more by weight of starch dissolves in water to form a clear or substantially clear solution. Examples of these include maltodextrin. Maltodextrin is particularly preferred.
Bei einer anderen Ausführungsform kann der Träger ein wasserlöslicher amorpher Feststoff sein, wie zum Beispiel Alkalimetallcaseinate (z. B. Natriumcaseinat).In another embodiment, the carrier may be a water-soluble amorphous solid, such as alkali metal caseinates (e.g., sodium caseinate).
Der Träger kann auch ein wasserlöslicher semikristalliner Feststoff sein, wie zum Beispiel Gelatine.The carrier can also be a water-soluble semicrystalline solid, such as gelatin.
Der erfindungsgemäße Träger sollte einen Schmelzpunkt von über 80ºC, vorzugsweise von über 100ºC haben. Auch wenn wir nicht durch die Theorie festgelegt sein möchten, wird angenommen, dass Träger mit derart hohen Schmelzpunkten das Pulverherstellungsverfahren durch Sprühtrocknung unbeschadet überstehen können, ohne ein schmieriges, unlösliches Gemisch zu bilden. Es versteht sich, dass bei der Herstellung in einem Produktionssprühtrockner Träger mit niedrigeren Schmelzpunkten (theoretisch bis herab zur Raumtemperatur) verwendet werden können. Alles, worauf es ankommt ist, dass die Temperatur des Trägers oberhalb der Temperatur in der Trockenkammer bleiben muss, in welcher das Adjuvans gebildet wird.The carrier of the invention should have a melting point of over 80°C, preferably over 100°C. Although we do not wish to be bound by theory, it is believed that carriers with such high melting points can survive the powder preparation process by spray drying undamaged without forming a greasy, insoluble mixture. It is understood that when prepared in a production spray dryer, carriers with lower melting points (theoretically down to room temperature) can be used. All that matters is that the temperature of the carrier must remain above the temperature in the drying chamber in which the adjuvant is formed.
Die Trägerkomponente wird im Allgemeinen 15% bis 98%, vorzugsweise 30% bis 50% der Pulverzusammensetzung umfassen.The carrier component will generally comprise 15% to 98%, preferably 30% to 50% of the powder composition.
Eine dritte Komponente der Pulverzusammensetzung ist Wasser, das 1 bis 10% des Pulvers ausmacht. Es sei darauf hingewiesen, dass es bei manchen Materialien nicht erforderlich zu sein braucht, extrem wenig Wasser zu haben, selbst wenn etwas zusätzliches Wasser benötigt wird (z. B. um den Pulverfluss zu erhöhen), weil das Pulver auf jeden Fall hygroskopisch sein kann.A third component of the powder composition is water, which makes up 1 to 10% of the powder. It should be noted that for some materials it may not be necessary to have extremely low water, even if some additional water is needed (e.g. to increase powder flow), because the powder may in any case be hygroscopic.
Eine fakultative Komponente der Pulverzusammensetzung ist ein Ablagerungs-/Verarbeitungshilfsmittel, ausgewählt, aus der Gruppe bestehend aus (1) anionischen, kationischen, nichtionischen und amphoteren Tensiden; (2) kationischen Polymeren; und (3) hydrophilen Polymeren.An optional component of the powder composition is a deposition/processing aid selected from the group consisting of (1) anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants; (2) cationic polymers; and (3) hydrophilic polymers.
Die Tensidhilfsmittel der Gruppe (1) können beliebige aus Dutzenden geeigneter Tenside sein, einschließend, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, die Folgenden: Alkylethersulfate; Alkylethoxylate; Alkylethoxycarboxylate; Alkylglycerinethersulfonate; α-Olefinsulfonate; Acyltauride; Methylacyltaurate; N-Acylglutamate; Acylisothionate; anionische Acylsarcosinate; Alkylphosphate; Methylglucoseester; Proteinkondensate; ethoxylierte Alkylsulfate; Alkylpolyglucoside; Alkylaminoxide; Betaine; Sultaine; Alkylsulfosuccinate, Dialkylsulfosuccinate, Acyllactylate und Gemische davon. Von den vorstehend aufgeführten Detergentien sind jene bevorzugt, die auf C&sub8;- bis C&sub2;&sub4;-, stärker bevorzugt jene, die auf C&sub1;&sub0;- bis C&sub1;&sub8;-Alkyl- und -Acyleinheiten beruhen.The surfactant adjuvants of group (1) can be any of dozens of suitable surfactants including, but not limited to, the following: alkyl ether sulfates; alkyl ethoxylates; alkyl ethoxycarboxylates; alkyl glycerol ether sulfonates; alpha-olefin sulfonates; acyl taurides; methyl acyl taurates; N-acyl glutamates; acyl isothionates; anionic acyl sarcosinates; alkyl phosphates; methyl glucose esters; protein condensates; ethoxylated alkyl sulfates; alkyl polyglucosides; alkyl amine oxides; betaines; sultaines; alkyl sulfosuccinates, dialkyl sulfosuccinates, acyl lactylates, and mixtures thereof. Of the detergents listed above, preferred are those based on C8 to C24, more preferably those based on C10 to C18 alkyl and acyl moieties.
Die bevorzugten Tenside schließen Sulfosuccinate, wie Kokosamidsulfosuccinat; Amidobetaine, wie Kokosamidopropylbetain; und Aldonamide, wie Lactobionamide, ein.The preferred surfactants include sulfosuccinates, such as cocoamide sulfosuccinate; amidobetaines, such as cocosamidopropyl betaine; and aldonamides, such as lactobionamides.
Verwendbare kationische Polymere beinhalten kationische Polymere vom Polymer JR-Typ (z. B. Polymer JR-400), hergestellt von Union Carbide; Merquat® Polymere, wie Merquat 100 und Merquat 500 von Merck & Co.; Jaguar® Polymer, wie Jaguar® C-14-S von Stein Hall; Mirapol® Polymere, wie Mirapol A15® von Miranol Chemicals.Useful cationic polymers include Polymer JR-type cationic polymers (e.g., Polymer JR-400) manufactured by Union Carbide; Merquat® polymers such as Merquat 100 and Merquat 500 from Merck &Co.; Jaguar® polymers such as Jaguar® C-14-S from Stein Hall; Mirapol® polymers such as Mirapol A15® from Miranol Chemicals.
Andere geeignete kationische Polymere können Copolymere von Dimethylaminoethylmethacrylat und Acrylamid sowie Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid einschließen, in denen das Verhältnis von kationischen zu neutralen nichtionischen Einheiten so gewählt ist, dass die Copolymeren eine kationische Ladung erhalten. Andere geeignete kationische Polymere schließen kationische Stärken, z. B. StaLok® 300 und 400, hergestellt von Staley, Inc., ein.Other suitable cationic polymers may include copolymers of dimethylaminoethyl methacrylate and acrylamide and copolymers of dimethyldiallylammonium chloride and acrylamide in which the ratio of cationic to neutral nonionic units is selected to impart a cationic charge to the copolymers. Other suitable cationic polymers include cationic starches, e.g., StaLok® 300 and 400 manufactured by Staley, Inc.
Weitere verwendbare kationische Polymere sind in dem US- Patent Nr. 4,438,094 von Grollier/Allec, erteilt am 20. März 1984, beschrieben.Other useful cationic polymers are described in U.S. Patent No. 4,438,094 to Grollier/Allec, issued March 20, 1984.
Verwendbare hydrophile Polymere schließen Polyalkylenglykole mit einem Molekulargewicht von 1450 bis 150000 ein, wie zum Beispiel PEG 8000 von Union Carbide.Useful hydrophilic polymers include polyalkylene glycols with a molecular weight of 1450 to 150,000, such as PEG 8000 from Union Carbide.
Die vorstehenden Inhaltsstoffe umfassen 0 bis 30%, vorzugsweise 0 bis 15% der Pulverzusammensetzung.The above ingredients comprise 0 to 30%, preferably 0 to 15% of the powder composition.
Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Adjuvantien werden im Allgemeinen, wenn auch nicht notwendigerweise, hergestellt, indem ein Gemisch aus Pflegemittel (üblicherweise als Emulsion), wasserlöslichem Träger (z. B. Maltodextrin) und gegebenenfalls einem Ablagerungs-/Verarbeitungshilfsmittel bereitet wird, um eine Aufschlämmung zu bilden.The powdered adjuvants of the invention are generally, although not necessarily, prepared by preparing a mixture of conditioning agent (usually as an emulsion), water-soluble carrier (e.g. maltodextrin) and optionally a deposition/processing aid to form a slurry.
Die Pflegemittel werden, wie angegeben, im Allgemeinen als Emulsionen in die Aufschlämmung eingearbeitet. Diese Emulsionen werden entweder geliefert oder können im Labor hergestellt werden, je nach Verfügbarkeit und den interessierenden Pflegemitteln. Silicon ist einfach von Dow® als Emulsion erhältlich, wohingegen Mineralöl leichter im Labor emulgiert wird. Emulsionen enthalten üblicherweise 30%- 50% interne Phase, d. h. Pflegemittel, 2%-10% Emulgierhilfsmittel und den Rest Wasser.The conditioning agents are generally incorporated into the slurry as emulsions, as indicated. These emulsions are either supplied or can be prepared in the laboratory, depending on availability and the conditioning agents of interest. Silicone is readily available from Dow® as an emulsion, whereas mineral oil is more easily emulsified in the laboratory. Emulsions typically contain 30%-50% internal phase, i.e. conditioning agents, 2%-10% emulsifying aid and the balance water.
Der Träger wird üblicherweise in Form einer Lösung bereitet, und es ist im Allgemeinen bevorzugt, das Ablagerungs-/Verarbeitungshilfsmittel (sofern verwendet) dieser Trägerlösung zuzusetzen. Stärke kann beispielsweise in Form einer Lösung bereitet werden, welche üblicherweise das Ablagerungs-/Verarbeitungshilfsmittel enthält. Genauer kann zum Beispiel Maltodextrin als 50%-Lösung hergestellt werden, bei 60-70ºC gehalten werden, und unter Rühren mit einem Vertikalrührer kann das Abscheidungs-/Verarbeitungshilfsmittel, falls vorhanden, zu der Maltodextrinlösung gegeben werden.The carrier is usually prepared in the form of a solution and it is generally preferred to add the depositing/processing aid (if used) to this carrier solution. For example, starch can be prepared in the form of a solution which usually contains the depositing/processing aid. More specifically, for example, maltodextrin can be prepared as a 50% solution, kept at 60-70ºC and, while stirring with a vertical stirrer, the depositing/processing aid, if available, be added to the maltodextrin solution.
In der Regel werden die Pflegemittelemulsion und die Prozesshilfsträgerlösung gemischt, auf einen Wassergehalt von 70% verdünnt und auf etwa 70ºC erwärmt. Man merke, dass die Verdünnung nur dazu dient, sicherzustellen, dass die Viskosität niedrig genug ist, um im Labormaßstab pumpfähig zu sein. Im größeren Maßstab, wo höherviskose Fluide leichter gehandhabt werden können, ist die Verdünnung nicht unbedingt erforderlich. Die fertige Aufschlämmung wird dann zu einem Sprühtrockner gepumpt.Typically, the conditioner emulsion and the process aid solution are mixed, diluted to a water content of 70% and heated to about 70ºC. Note that the dilution is only to ensure that the viscosity is low enough to be pumpable on a laboratory scale. On a larger scale, where higher viscosity fluids can be more easily handled, dilution is not necessarily required. The finished slurry is then pumped to a spray dryer.
Im Sprühtrockner wird die Aufschlämmung in ein Rohr gepumpt, wobei die Düse des Rohrs 80ºC bis 200ºC, vorzugsweise 100ºC bis 200ºC aufweisen kann. Am Ende der Düse wird die Aufschlämmung durch eine Parallelströmung von unter hohem Druck stehender Luft atomisiert. Das Wasser wird anschließend verdampft, wobei es ein freifließendes Pulver hinterlässt, welches das Pflegemittel einschließt.In the spray dryer, the slurry is pumped into a tube, where the nozzle of the tube may be at 80ºC to 200ºC, preferably 100ºC to 200ºC. At the end of the nozzle, the slurry is atomized by a parallel flow of high pressure air. The water is then evaporated, leaving a free-flowing powder which encapsulates the conditioning agent.
Die Herstellung des Pulvers umfasst folglich in der Regel das Mischen des Trägers und des Pflegemittels bei 40ºC bis 80ºC, vorzugsweise bei 50ºC bis 70ºC, das Leiten des Gemischs durch einen Sprühtrockner bei einer Düsentemperatur von 80ºC-200ºC, vorzugsweise 100ºC bis 200ºC, mit einem Druck von 0,10-0,30 mPa und das Sammeln des anfallenden Pulvers.The preparation of the powder therefore usually comprises mixing the carrier and the care agent at 40°C to 80°C, preferably at 50°C to 70°C, passing the mixture through a spray dryer at a nozzle temperature of 80°C to 200°C, preferably 100°C to 200°C, at a pressure of 0.10 to 0.30 mPa and collecting the resulting powder.
Ein typisches Adjuvans umfasst 0% bis 30% Ablagerungs-/Verarbeitungshilfsmittel, 1% bis 70% Pflegemittel, 30% bis 98% Träger und 1% bis 10% Wasser.A typical adjuvant comprises 0% to 30% deposition/processing aid, 1% to 70% conditioning agent, 30% to 98% carrier and 1% to 10% water.
Das fertige Pulver wird dann in eine Riegelform gebracht, indem es zunächst mit den Chips in einem Mischer gemischt wird. Das Adjuvanspulver und die Toilettenseifenchips werden dann mit üblicher Ausrüstung zu Blöcken extrudiert und zu Riegeln gepresst. Adjuvans enthaltende Riegel weisen eine erhöhte Abscheidung des Pflegemittels gegenüber solchen Riegel auf, bei denen das Pflegemittel während der Mischstufe direkt zu dem Riegel zugegeben wird.The finished powder is then made into a bar form by first mixing it with the chips in a mixer. The adjuvant powder and the toilet soap chips are then extruded into blocks using standard equipment and pressed into bars. Bars containing adjuvant show increased deposition of the care agent compared to bars where the care product is added directly to the bar during the mixing stage.
Wie angegeben, werden 1% bis 30% Adjuvans im fertigen Riegel verwendet. Die restlichen Inhaltsstoffe, welche die Zusammensetzung des fertigen Riegels bilden (d. h. 99 bis 70% Chips) umfassen Chips, die das Tensidsystem umfassen, welches den Riegel definiert.As indicated, 1% to 30% adjuvant is used in the finished bar. The remaining ingredients that make up the composition of the finished bar (i.e., 99 to 70% chips) include chips that comprise the surfactant system that defines the bar.
Die Chips des Tensidsystems umfassen speziell 5 bis 90 Gew.-% eines Tensidsystems, worin das Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Seife (einschließlich reiner Seifentensidsysteme), anionischem Tensid, nichtionischem Tensid, amphoterem/zwitterionischem Tensid, kationischem Tensid und Gemischen davon. Diese Chips können zusätzlich andere Komponenten umfassen, wie sie typischerweise in fertigen Riegelzusammensetzungen zu finden sind, wie zum Beispiel kleinere Mengen Duftstoff, Konservierungsmittel und der Haut schmeichelnde Polymere, etc.Specifically, the surfactant system chips comprise from 5 to 90% by weight of a surfactant system, wherein the surfactant is selected from the group consisting of soap (including pure soap surfactant systems), anionic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric/zwitterionic surfactant, cationic surfactant, and mixtures thereof. These chips may additionally comprise other components typically found in finished bar compositions, such as minor amounts of fragrance, preservatives, and skin-flattering polymers, etc.
Der Ausdruck "Seife" wird hier in seinem üblichen Sinn verwendet, d. h. für Alkalimetall- oder Alkanolammoniumsalze aliphatischer Alkan- oder Alkenmonocarbonsäuren. Natrium-, Kalium-, Mono-, Di- und Triethanolammoniumkationen, oder Kombinationen davon, sind für Zwecke dieser Erfindung geeignet. Im Allgemeinen werden in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Natriumseifen verwendet, wobei jedoch von etwa 1% bis etwa 25% der Seife Kallumseifen sein können. Die hier nützlichen Seifen sind die wohlbekannten Alkalimetallsalze natürlicher oder synthetischer aliphatischer (alkanischer oder alkenoischer) Säuren mit etwa 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen.The term "soap" is used herein in its usual sense, i.e., alkali metal or alkanolammonium salts of aliphatic alkane or alkene monocarboxylic acids. Sodium, potassium, mono-, di- and triethanolammonium cations, or combinations thereof, are suitable for purposes of this invention. Generally, sodium soaps are used in the compositions of the invention, but from about 1% to about 25% of the soap may be potassium soaps. The soaps useful herein are the well-known alkali metal salts of natural or synthetic aliphatic (alkanic or alkenoic) acids having from about 12 to 22 carbon atoms, preferably from about 12 to about 18 carbon atoms.
Sie können als Alkalimetallcarboxylate acrylischer Kohlenwasserstoffe mit etwa 12 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen beschrieben werden.They can be described as alkali metal carboxylates of acrylic hydrocarbons with about 12 to about 22 carbon atoms.
Seifen mit der Fettsäureverteilung von Kokosnussöl stellen das untere Ende des breiten Molekulargewichtsbereichs dar. Jene Seifen mit der Fettsäureverteilung von Erdnuss- oder Rapssamenöl, oder ihrer hydrierten Derivate stellen das obere Ende des breiten Molekulargewichtsbereichs dar.Soaps with the fatty acid distribution of coconut oil represent the lower end of the broad molecular weight range. Those soaps with the fatty acid distribution of peanut or rapeseed oil, or their hydrogenated derivatives, represent the upper end of the broad molecular weight range.
Die Verwendung von Seifen mit der Fettsäureverteilung von Kokosnussöl oder Talg oder deren Gemischen ist bevorzugt, weil diese zu den leichter erhältlichen Fetten gehören. Der Anteil an Fettsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen beträgt in der Kokosnussölseife etwa 85%. Der Anteil ist größer, wenn Gemische aus Kokosnussöl und Fetten, wie Talg, Palmöl oder Öle oder Fette nicht-tropischer Nüsse verwendet werden, worin die Hauptkettenlänge C&sub1;&sub6; oder mehr beträgt. Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt verwendete Seife weist mindestens etwa 85% Fettsäuren mit etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen auf.The use of soaps with the fatty acid distribution of coconut oil or tallow or mixtures thereof is preferred because these are among the more readily available fats. The proportion of fatty acids with at least 12 carbon atoms in the coconut oil soap is about 85%. The proportion is higher when mixtures of coconut oil and fats such as tallow, palm oil or oils or fats from non-tropical nuts are used in which the main chain length is C₁₆ or more. The soap preferably used in the compositions of the invention has at least about 85% fatty acids with about 12 to 18 carbon atoms.
Das in der Seife verwendete Kokosnussöl kann ganz oder teilweise durch andere "hoch-verführerische" Öle ersetzt werden, d. h. Öle oder Fette, in denen mindestens 50% der Gesamtfettsäuren aus Laurin- oder Myristinsäure und deren Gemische aufgebaut sind. Diese Öle werden im Allgemeinen von den Ölen tropischer Nüsse der Kokosnussklasse repräsentiert. Diese schließen zum Beispiel Palmkernöl, Babassuöl, Ouricuriöl, Tucumöl, Cohunenussöl, Murumuruöl, Jabotykernöl, Khakankernöl, Dikanussöl und Ucuhubabutter ein.The coconut oil used in the soap can be replaced in whole or in part by other "highly seductive" oils, i.e. oils or fats in which at least 50% of the total fatty acids are composed of lauric or myristic acid and mixtures thereof. These oils are generally represented by the oils of tropical nuts of the coconut class. These include, for example, palm kernel oil, babassu oil, ouricuri oil, tucum oil, cohune nut oil, murumuru oil, jaboty kernel oil, khakan kernel oil, dika nut oil and ucuhuba butter.
Eine bevorzugte Seife besteht aus einem Gemisch von etwa 15% bis etwa 20% Kokosnussöl und etwa 80% bis etwa 85% Talg. Diese Gemische enthalten etwa 95% Fettsäuren mit etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen. Die Seife kann aus Kokosnussöl hergestellt sein, in welchem Fall der Gehalt an Fettsäuren mit einer C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Kettenlänge etwa 85% beträgt.A preferred soap consists of a mixture of about 15% to about 20% coconut oil and about 80% to about 85% tallow. These mixtures contain about 95% fatty acids having about 12 to about 18 carbon atoms. The soap can be made from coconut oil in which case the content of fatty acids with a C₁₂-C₁₈ chain length is about 85%.
Die Seifen können in Übereinstimmung mit den handelsüblichen Standards ungesättigte Verbindungen enthalten. Eine allzu große Ungesättigtheit wird normalerweise vermieden.The soaps may contain unsaturated compounds in accordance with commercial standards. Excessive unsaturation is normally avoided.
Seifen können nach dem klassischen Kochverfahren im Kessel oder modern nach kontinuierlichen Seifenherstellungsverfahren hergestellt werden, worin natürliche Fette und Öle, wie Talg oder Kokosnussöl oder damit gleichwertige Produkte mit Alkalimetallhydroxid mithilfe von dem Fachmann wohlbekannten Verfahren verseift werden. Alternativ können die Seifen durch Neutralisation von Fettsäuren, wie Laurin (C&sub1;&sub2;)-, Myristin (C&sub1;&sub4;)-, Palmitin (C&sub1;&sub6;)- oder Stearin (C&sub1;&sub8;)-säuren mit einem Alkalimetallhydroxid oder -carbonat hergestellt werden.Soaps can be made by the classic kettle boiling process or by modern continuous soap making processes in which natural fats and oils such as tallow or coconut oil or equivalents are saponified with alkali metal hydroxide using processes well known to those skilled in the art. Alternatively, the soaps can be made by neutralizing fatty acids such as lauric (C12), myristic (C14), palmitic (C16) or stearic (C18) acids with an alkali metal hydroxide or carbonate.
Bei dem aktiven anionischen Reinigungsmittel, welches verwendet werden kann, kann es sich um aliphatische Sulfonate handeln, wie ein primäres Alkan (z. B. C&sub8;-C&sub2;&sub2;)-Sulfonat, ein primäres Alkan (z. B. C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Disulfonat, ein C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkensulfonat, C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Hydroxyalkarsulfonat oder Alkylglycerinethersulfonat (AGS); oder aromatische Sulfonate, wie Alkylbenzolsulfonat.The active anionic detergent which can be used can be aliphatic sulfonates such as a primary alkane (e.g. C8-C22) sulfonate, a primary alkane (e.g. C8-C22) disulfonate, a C8-C22 alkene sulfonate, C8-C22 hydroxyalkarsulfonate or alkyl glycerol ether sulfonate (AGS); or aromatic sulfonates such as alkyl benzene sulfonate.
Das anionische Mittel kann auch ein Alkylsulfat (z. B. C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylsulfat) oder Alkylethersulfat (einschließend Alkylglycerinethersulfate) sein, wobei unter den Alkylethersulfaten jene mit der Formel:The anionic agent may also be an alkyl sulfate (e.g. C₁₂-C₁₈ alkyl sulfate) or alkyl ether sulfate (including alkyl glycerol ether sulfates), among the alkyl ether sulfates those having the formula:
RO(CH&sub2;OH&sub2;O)nSO&sub3;MRO(CH2 OH2 O)nSO3 M
sind, worin R ein Alkyl oder Alkenyl mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, n einen Mittelwert von größer als 1,0, vorzugsweise von größer als 3 besitzt; und M ein solubilisierendes Kation, wie Natrium, Kalium, Ammonium oder ein substituiertes Ammonium ist. Ammonium- und Natriumlaurylethersulfate sind bevorzugt.are wherein R is an alkyl or alkenyl having 8 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, n has an average value of greater than 1.0, preferably greater than 3; and M is a solubilizing cation such as sodium, potassium, ammonium or a substituted ammonium. Ammonium and sodium lauryl ether sulfates are preferred.
Bei dem anionische Mittel kann es sich auch um Sulfosuccinate (einschließend Mono- und Dialkyl, z. B. C&sub6;-C&sub2;&sub2;- Sulfosuccinate); Alkyl- und Acyltaurate, Alkyl- und Acylsarcosinate, Sulfoacetate, C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkylphosponate und Phosphate, Alkylphosphatester und Alkoxylalkylphosphatester, Acyllactate, C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Monoalkylsuccinate und -maleate, Sulfoacetate, Alkylglucoside und Acylisothionate handeln. Sulfosuccinate können Monoalkylsulfosuccinate der FormelThe anionic agent may also be sulfosuccinates (including mono- and dialkyl, e.g. C6-C22-sulfosuccinates); alkyl and acyl taurates, alkyl and acyl sarcosinates, sulfoacetates, C8-C22-alkyl phosphates and phosphates, alkyl phosphate esters and alkoxyl alkyl phosphate esters, acyl lactates, C8-C22-monoalkyl succinates and maleates, sulfoacetates, alkyl glucosides and acyl isothionates. Sulfosuccinates may be monoalkyl sulfosuccinates of the formula
R&sup4;O&sub2;CCH&sub2;CH(SO&sub3;M)CO&sub2;M; undR⁴O⁴CCH⁴CH(SO⁴M)CO⁴M; and
Amid-MEA-Sulfosuccinate der FormelAmide MEA sulfosuccinates of the formula
R&sup4;CONHCH&sub2;CH&sub2;O&sub2;CCH&sub2;CH(SO&sub3;M)CO&sub2;MR4 CONHCH2 CH2 O2 CCH2 CH(SO3 M)CO2 M
sein, worin R&sup4; von C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkyl reicht und M ein solubilisierendes Kation ist.wherein R4 ranges from C8-C22 alkyl and M is a solubilizing cation.
Sarcosinate werden im Allgemeinen durch die FormelSarcosinates are generally defined by the formula
R¹CON(CH&sub3;)CH&sub2;CO&sub2;MR¹CON(CH₃)CH₂CO₂M
angegeben, worin R¹ von C&sub8;-C&sub2;&sub0;-Alkyl reicht und M ein solubilisierendes Kation ist.where R¹ ranges from C₈-C₂₀ alkyl and M is a solubilizing cation.
Taurate werden im Allgemeinen durch die FormelTaurates are generally described by the formula
R²CONR³CH&sub2;CH&sub2;SO&sub3;MR²CONR³CH₂CH₂SO₃M
identifiziert, worin R² von C&sub8;-C&sub2;&sub0;-Alkyl reicht, R³ von C&sub1;-C&sub4;- Alkyl reicht und M ein solulbilisierendes Kation ist.wherein R2 ranges from C8-C20 alkyl, R3 ranges from C1-C4 alkyl and M is a solubilizing cation.
Die C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Acylisothionate sind besonders bevorzugt. Diese Ester werden durch Umsetzung von Alkalimetallisothionat mit gemischten aliphatischen Fettsäuren mit von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen und einer Iodzahl von weniger als 20 hergestellt. Mindestens 75% der gemischten Fettsäuren besitzen von 12 bis 18 Kohlenstoffatome, und bis zu 25% haben von 6 bis 10 Kohlenstoffatome.The C8-C18 acyl isothionates are particularly preferred. These esters are prepared by reacting alkali metal isothionate with mixed aliphatic fatty acids having from 6 to 18 carbon atoms and an iodine number of less than 20. At least 75% of the mixed fatty acids have from 12 to 18 carbon atoms, and up to 25% have from 6 to 10 carbon atoms.
Acylisothionate machen, sofern sie vorliegen, in der Regel von etwa 10 bis etwa 70 Gew.-% der gesamten Riegelzusammensetzung aus. Vorzugsweise macht dieser Bestandteil von etwa 30% bis etwa 60% aus.Acyl isothionates, when present, typically make up from about 10% to about 70% by weight of the total bar composition. Preferably, this ingredient makes up from about 30% to about 60%.
Das Acylisothionat kann ein alkoxyliertes Isothionat sein, wie in Ilardi et al., US-Patent Nr. 5,393,466, beschrieben. Diese Verbindung oesitzt die allgemeine Formel: The acyl isothionate may be an alkoxylated isothionate as described in Ilardi et al., U.S. Patent No. 5,393,466. This compound has the general formula:
worin R eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffen ist, m eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, Y Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffen sind und M&spplus; ein einwertiges Kation ist, wie zum Beispiel Natrium, Kalium oder Ammonium.wherein R is an alkyl group having 8 to 18 carbons, m is an integer from 1 to 4, Y is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbons, and M⁺ is a monovalent cation such as sodium, potassium or ammonium.
Amphotere Reinigungsmittel, die bei dieser Erfindung verwendet werden können, beinhalten mindestens eine Säuregruppe. Dies kann eine Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppe sein. Sie schließen quarternären Stickstoff ein und sind daher quarternäre Amidosäuren. Sie sollten im Allgemeinen eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen einschließen. Sie halten sich in der Regel an eine Gesamtstrukturformel: Amphoteric detergents that can be used in this invention include at least one acid group. This can be a carboxylic acid or sulfonic acid group. They include quaternary nitrogen and are therefore quaternary amido acids. They should generally include an alkyl or alkenyl group of 7 to 18 carbon atoms. They usually adhere to an overall structural formula:
worin R¹ Alkyl oder Alkenyl mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen ist;wherein R¹ is alkyl or alkenyl having 7 to 18 carbon atoms;
R² und R³ sind jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Hydroxyalkyl oder Carboxyalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen;R² and R³ are each independently alkyl, hydroxyalkyl or carboxyalkyl having 1 to 3 carbon atoms;
m ist 2 bis 4;m is 2 to 4;
n ist 0 bis 1;n is 0 to 1;
X ist Alkylen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Hydroxyl, undX is alkylene having 1 to 3 carbon atoms, optionally substituted with hydroxyl, and
Y ist -CO&sub2;- oder -SO&sub3;-.Y is -CO₂- or -SO₃-.
Geeignete amphotere Reinigungsmittel beinhalten unter der vorstehenden allgemeinen Formel einfache Betaine der Formel: Suitable amphoteric cleaning agents include, under the above general formula, simple betaines of the formula:
und Amidobetaine der Formel: and amidobetaines of the formula:
worin n 2 oder 3 ist.where n is 2 or 3.
In beiden Formeln sind R¹, R² und R³ wie vorstehend definiert. R¹ kann insbesondere ein Gemisch aus C&sub1;&sub2;- und C&sub1;&sub4;- Alkylgruppen sein, die sich von Kokosnuss ableiten, so dass mindestens die Hälfte, vorzugsweise mindestens Dreiviertel der Gruppen R¹ 10 bis 14 Kohlenstoffatomen aufweisen. R² und R³ ist bevorzugt Methyl.In both formulas, R¹, R² and R³ are as defined above. R¹ can in particular be a mixture of C₁₂ and C₁₄ alkyl groups derived from coconut, so that at least half, preferably at least three quarters of the R¹ groups have 10 to 14 carbon atoms. R² and R³ are preferably methyl.
Eine weitere Möglichkeit ist die, dass das amphotere Reinigungsmittel ein Sulfobetain der Formel: Another possibility is that the amphoteric detergent contains a sulfobetaine with the formula:
oder or
ist, worin m 2 oder 3 ist, oder Varianten davon, in denen -(CH&sub2;)&sub3;SO&sub3;&supmin; durch wherein m is 2 or 3, or variants thereof in which -(CH₂)₃SO₃⊃min; is replaced by
ersetzt ist.is replaced.
In diesen Formeln sind R¹, R² und R³ wie vorstehend definiert.In these formulas, R¹, R² and R³ are as defined above.
Die nichtionischen Mittel, die bei der Erfindung als zweite Komponente verwendet werden können, schließen insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktionsfähigen Wasserstoffatom, zum Beispiel aliphatischen Alkoholen, Säuren, Amiden oder Alkylphenolen mit Alkylenoxiden, insbesondere entweder mit Ethylenoxid allein oder mit Propylenoxid, ein. Spezielle nichtionische Reinigungsverbindungen sind (C&sub6;-C&sub2;&sub2;) Phenolethylenoxidkondensate, die Kondensationsprodukte von aliphatischen (C&sub8;-C&sub1;&sub8;) primären oder sekundären, linearen oder verzweigten Alkoholen mit Ethylenoxid, und Produkte, die durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid mit Ethylendxamin hergestellt werden. Andere sogenannte nichtionische Reinigungsverbindungen schließen langkettige tertiäre Aminoxide, langkettige tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide ein.The nonionics which can be used as a second component in the invention include, in particular, the reaction products of compounds having a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, for example aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols with alkylene oxides, in particular either with ethylene oxide alone or with propylene oxide. Specific nonionic cleaning compounds are (C6-C22) phenol-ethylene oxide condensates, the condensation products of aliphatic (C8-C18) primary or secondary, linear or branched alcohols with ethylene oxide, and products prepared by condensation of ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide with ethylene oxamine. Other so-called non-ionic cleaning compounds include long-chain tertiary amine oxides, long-chain tertiary phosphine oxides, and dialkyl sulfoxides.
Das nichtionischen Mittel kann auch ein Zuckeramid sein, wie ein Polysaccharidamid. Das Tensid kann insbesondere eines der in dem US-Patent Nr. 5,389,279 von Au et al., das hierbei durch Bezugnahme aufgenommen wird, beschriebenen Lactobionamide oder eines der in dem US-Patent Nr. 5,009,814 von Kelkenberg beschriebenen Zuckeramide sein.The nonionic agent may also be a sugar amide, such as a polysaccharide amide. In particular, the surfactant may be one of the lactobionamides described in U.S. Patent No. 5,389,279 to Au et al., which is incorporated by reference here, or one of the sugar amides described in U.S. Patent No. 5,009,814 to Kelkenberg.
Beispiele kationischer Reinigungsmittel sind die quarternären Ammoniumverbindungen, wie Alkyldimethylammoniumhalogenide.Examples of cationic cleaning agents are the quaternary ammonium compounds, such as alkyldimethylammonium halides.
Andere verwendbare Tenside sind in dem US-Patent Nr. 3,723,325 von Parran Jr, und in "Surface Active Agents and Detergents" (Band I & II) von Schwartz, Perry & Berch beschrieben.Other useful surfactants are described in U.S. Patent No. 3,723,325 to Parran Jr, and in "Surface Active Agents and Detergents" (Volumes I & II) by Schwartz, Perry & Berch.
Obwohl der Riegel ein reiner Seifenriegel sein kann, umfasst das Tensidsystem dieses Chips (der das Tensidsystem im Riegel bildet) vorzugsweise:Although the bar may be a pure soap bar, the surfactant system of this chip (which forms the surfactant system in the bar) preferably comprises:
(a) ein erstes synthetisches Tensid, das anionisch ist; und(a) a first synthetic surfactant which is anionic; and
(b) eine zweites synthetisches Tensid, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem zweiten anionischen Tensid, das vom ersten verschieden ist, einem nichtionischen Tensid, einem amphoteren Tensid und Gemischen davon.(b) a second synthetic surfactant selected from the group consisting of a second anionic surfactant different from the first, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and mixtures thereof.
Das erste anionische Tensid kann ein beliebiges der vorstehend aufgeführten sein, ist aber bevorzugt ein C&sub8;- bis C&sub1;&sub8;-Isothionat, wie vorstehend erörtert. Acylisothionat umfasst vorzugsweise 10 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 10% bis 70% der Gesamtzusammensetzung des Riegels.The first anionic surfactant can be any of those listed above, but is preferably a C8 to C18 isothionate as discussed above. Acyl isothionate preferably comprises 10 to 90% by weight, preferably 10% to 70% of the total composition of the bar.
Das zweite Tensid ist vorzugsweise eine Sulfosuccinat, ein Betain oder ein Gemisch der beiden. Das zweite Tensid oder Tensidgemisch umfasst im Allgemeinen 1% bis 10% der Gesamtzusammensetzung des Riegels. Eine besonders bevorzugte Zusammensetzung umfasst ausreichend Sulfosuccinat, um 3-8% an der Gesamtzusammensetzung des Riegels zu bilden und ausreichend Betain, um 1-5% an der Gesamtzusammensetzung des Riegels zu bilden.The second surfactant is preferably a sulfosuccinate, a betaine, or a mixture of the two. The second surfactant or surfactant mixture generally comprises 1% to 10% of the total composition of the bar. A particularly preferred composition comprises sufficient sulfosuccinate to form 3-8% of the total composition of the bar and sufficient betaine to form 1-5% of the total composition of the bar.
Die erfindungsgemäßen Adjuvantien werden mit den "Tensid"-Chips in einem Rüttler oder Bandmischer vereinigt, wo sie raffiniert (z. B. zu einer geschmeidigeren Masse verarbeitet), zu Stücken verdichtet, gestampft und geschnitten werden können.The adjuvants of the invention are combined with the "surfactant" chips in a shaker or ribbon blender, where they can be refined (e.g. processed into a more pliable mass), compacted into pieces, mashed and cut.
Abgesehen von den Versuchs- und Vergleichsbeispielen oder wo anderweitig ausdrücklich darauf hingewiesen wird, sind alle Zahlen in dieser Beschreibung, die Materialmengen oder Reaktions- und/oder Anwendungsbedingungen angeben, als durch das Wort "etwa" modifiziert zu verstehen.Except for the test and comparative examples or where otherwise expressly stated, all figures in this description, the quantities of material or specify reaction and/or application conditions, are to be understood as modified by the word "about".
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter veranschaulichen und sind nicht dazu gedacht, die Erfindung in irgendeiner Weise zu beschränken.The following examples are intended to further illustrate the invention and are not intended to limit the invention in any way.
Wenn nicht anders angegeben, sind alle Prozentwerte als Gewichtsprozent gedacht.Unless otherwise stated, all percentages are intended as percent by weight.
In einem großen Becher wurden 232,5 g Wasser auf über 40ºC erwärmt. Unter Rühren wurden 232,5 g Maltodextrin zugegeben und das Gemisch so lange gemischt und erwärmt, bis die Lösung klar war. Dann wurden 6,25 g kanonisches Polymer Merquat 100 mit einer Aktivität von 40% zugegeben. Sogleich wurden 465 g Dow 1650 Siliconemulsion (50% Wirkstoff mit 60000 mPa·s (60000 cps) als interne Phase) zugegeben und die Temperatur bei 50-70ºC gehalten. In den Fällen, in denen das Gemisch zu dick zum Pumpen war, wurden nochmals 640,8 g Wasser zugegeben, um das Gesamtgemisch auf 70% Wasser einzustellen.In a large beaker, 232.5 g of water was heated to over 40ºC. While stirring, 232.5 g of maltodextrin was added and the mixture was mixed and heated until the solution was clear. Then 6.25 g of 40% activity kanonical polymer Merquat 100 was added. Immediately 465 g of Dow 1650 silicone emulsion (50% active with 60,000 mPa·s (60,000 cps) as internal phase) was added and the temperature was maintained at 50-70ºC. In cases where the mixture was too thick to pump, another 640.8 g of water was added to adjust the total mixture to 70% water.
Das Gemisch wurde dann durch einen Yamato, Pulvis GB 22 Sprühtrockner im Miniaturlabormaßstab gepumpt. Die Eintrittstemperatur wurde auf 200ºC und der Sprühdruck auf 0,15 mPa eingestellt. Das resultierende Pulver wurde in einem Zyklon gesammelt und am Boden der Trockenkammer entnommen. In diesem Fall war die Düsengröße nicht wichtig. Die Düse ist eine Düse vom Gleichstromdurchflusstyp.The mixture was then pumped through a miniature laboratory scale Yamato, Pulvis GB 22 spray dryer. The inlet temperature was set at 200ºC and the spray pressure at 0.15 mPa. The resulting powder was collected in a cyclone and removed from the bottom of the drying chamber. In this case the nozzle size was not important. The nozzle is a direct current flow type nozzle.
Das bei der Sprühtrocknung hergestellte Pulver wurde nach folgendem Verfahren in eine Riegelmatrix inkorporiert:The powder produced by spray drying was incorporated into a bar matrix using the following procedure:
(1) 1,8 kg (4 lbs) Dove (Warenzeichen)-Chips und 0,45 kg (1 lb) sprühgetrocknetes Pulver wurden in einem ausreichend großem Behälter oder einer Trommel trocken gemischt.(1) 1.8 kg (4 lbs) of Dove (trademark) chips and 0.45 kg (1 lb) of spray dried powder were dry mixed in a suitably large container or drum.
(2) Das Gemisch wurde durch eine zweistufige Weber- Selander-Presse transportiert, wo in der ersten Stufe Nudeln und in der zweiten Stufe ein Block geformt wurde.(2) The mixture was transported through a two-stage Weber-Selander press, where noodles were formed in the first stage and a block in the second stage.
(3) Der Block wurde so abgelängt, dass er in die Riegelform in der Presse passte und zur Formung eine Riegels verwendet.(3) The block was cut to fit the bar mold in the press and used to form a bar.
Der resultierende Riegel enthielt ungefähr 9,3% 60000 mPa·s (60000 cps) Poly(dimethylsiloxan).The resulting bar contained approximately 9.3% 60000 mPa·s (60000 cps) poly(dimethylsiloxane).
Die Proben wurden durch 10-maliges Reiben des Riegels auf einem 25 cm² Stück nasser Schweinehaut, 30 sec Schäumen der resultierenden Flüssigkeit und anschließendes Spülen der Haut für 10 Sekunden mit Wasser von 36,3-39,4ºC (90-95ºF) behandelt. Die behandelte Schweinehaut wurde anschließend in eine Phiole gegeben und das Silicon mit 10 ml Xylol extrahiert. Als Nächstes wurde die Haut aus der Phiole entfernt und das extrahierte Lösungsmittel mittels induktiv gekoppelter Plasmaatomemissioosspektroskopie auf Silicon hin untersucht.Samples were treated by rubbing the bar 10 times on a 25 cm2 piece of wet pig skin, lathering the resulting liquid for 30 seconds, and then rinsing the skin with water at 36.3-39.4ºC (90-95ºF) for 10 seconds. The treated pig skin was then placed in a vial and the silicone extracted with 10 ml of xylene. Next, the skin was removed from the vial and the extracted solvent was analyzed for silicone using inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy.
Die Ablagerungsergebnisse sind wie folgt: The deposition results are as follows:
Die Siliconablagerung auf der Haut ist mit der Ablagerung aus Duschgels vergleichbar. Zusätzliche Beispiele sprühgetrockneter Pulver The silicone deposit on the skin is comparable to the deposit from shower gels. Additional examples of spray-dried powders
* Polydimethylsiloxan 60000 mPa·s (60000 cps)* Polydimethylsiloxane 60000 mPa s (60000 cps)
** Kommerziell erhältliches verdicktes Mineralöl 50000 mPa·s (50000 cps)** Commercially available thickened mineral oil 50000 mPa·s (50000 cps)
*** Kokosamidopropylbetain*** Cocoamidopropyl betaine
**** Kokosamidosulfosuccinat**** Cocoamidosulphosuccinate
Die Spalten addieren sich nicht auf 100. Der Rest ist Wasser.The columns do not add up to 100. The rest is water.
Claims (14)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/821,501 US5770556A (en) | 1997-03-21 | 1997-03-21 | Process for making bar compositions having enhanced deposition of benefit agent comprising use of specific spray dryable adjuvant powders |
| US08/821,502 US5955409A (en) | 1997-03-21 | 1997-03-21 | Bar compositions comprising adjuvant powders for delivering benefit agent |
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