DE69521662T2 - Calixarenes as charge stabilizers and toners - Google Patents
Calixarenes as charge stabilizers and tonersInfo
- Publication number
- DE69521662T2 DE69521662T2 DE1995621662 DE69521662T DE69521662T2 DE 69521662 T2 DE69521662 T2 DE 69521662T2 DE 1995621662 DE1995621662 DE 1995621662 DE 69521662 T DE69521662 T DE 69521662T DE 69521662 T2 DE69521662 T2 DE 69521662T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- integer
- toner
- calix
- charge control
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N calixarene Chemical class COC(=O)COC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(C4)C=C(C=3)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C=2)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C(C)(C)C)C=C1CC1=C(OCC(=O)OC)C4=CC(C(C)(C)C)=C1 VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title 1
- -1 arene compound Chemical class 0.000 claims description 63
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 47
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 31
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 29
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 11
- 229910007161 Si(CH3)3 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 101100295738 Gallus gallus COR3 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 20
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 4
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 4
- WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N (2s)-2-[[2-benzyl-3-[hydroxy-[(1r)-2-phenyl-1-(phenylmethoxycarbonylamino)ethyl]phosphoryl]propanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound N([C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)O)C(=O)C(CP(O)(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)OCC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- OLZFZIXORGGLLS-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcalix[8]arene Chemical compound C1C(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC(C=2O)=CC(C(C)(C)C)=CC=2CC2=CC(C(C)(C)C)=CC1=C2O OLZFZIXORGGLLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WREOTYWODABZMH-DTZQCDIJSA-N [[(2r,3s,4r,5r)-3,4-dihydroxy-5-[2-oxo-4-(2-phenylethoxyamino)pyrimidin-1-yl]oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] phosphono hydrogen phosphate Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O)O[C@H]1N(C=C\1)C(=O)NC/1=N\OCCC1=CC=CC=C1 WREOTYWODABZMH-DTZQCDIJSA-N 0.000 description 3
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 3
- 229940126208 compound 22 Drugs 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920003146 methacrylic ester copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical class C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- XNGKCOFXDHYSGR-UHFFFAOYSA-N perillene Chemical compound CC(C)=CCCC=1C=COC=1 XNGKCOFXDHYSGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001018 xanthene dye Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 2
- GUYIZQZWDFCUTA-UHFFFAOYSA-N (pentadecachlorophthalocyaninato(2-))-copper Chemical compound [Cu+2].N1=C([N-]2)C3=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C3C2=NC(C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C22)=NC2=NC(C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C22)=NC2=NC2=C(C(Cl)=C(C(Cl)=C3)Cl)C3=C1[N-]2 GUYIZQZWDFCUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromopentane Chemical compound CCCCCBr YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 1-chlorododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCl YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSXWOBXNYNULJG-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O XSXWOBXNYNULJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVBLPJWQXDCAKU-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromo-3-hydroxyquinolin-2-yl)indene-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C1C1=C(O)C(Br)=C2C=CC=CC2=N1 DVBLPJWQXDCAKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLODBJFGDRTQBK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C ZLODBJFGDRTQBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=C(O)C=CC2=C1 UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(Cl)=O GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 3-Chloro-2-methylpropene Chemical compound CC(=C)CCl OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEHOVWPIGREOPO-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrachloro-2-[2-(4,5,6,7-tetrachloro-1,3-dioxoinden-2-yl)quinolin-8-yl]isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C(C(=C(Cl)C(Cl)=C2Cl)Cl)=C2C(=O)N1C(C1=N2)=CC=CC1=CC=C2C1C(=O)C2=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C2C1=O ZEHOVWPIGREOPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZSFTHVIIGGDOI-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrachloro-3-[2-methyl-3-[(4,5,6,7-tetrachloro-3-oxoisoindol-1-yl)amino]anilino]isoindol-1-one Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C2=C1C(NC1=CC=CC(NC=3C4=C(C(=C(Cl)C(Cl)=C4Cl)Cl)C(=O)N=3)=C1C)=NC2=O WZSFTHVIIGGDOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007857 Castanea sativa Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N anisoyl chloride Chemical compound COC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGEHNUUBUQTUJB-UHFFFAOYSA-N anthanthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4C=CC=C5C(=O)C6=CC=C1C2=C6C3=C54 PGEHNUUBUQTUJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 150000001492 aromatic hydrocarbon derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPRHRZFFPXZIL-UHFFFAOYSA-N calix[8]arene Chemical compound OC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(CC=4C(=C(CC=5C(=C(CC=6C(=C(CC=7C(=C(C8)C=CC=7)O)C=CC=6)O)C=CC=5)O)C=CC=4)O)C=CC=3)O)C=CC=2)O)C=CC=C1CC1=C(O)C8=CC=C1 HDPRHRZFFPXZIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- VYXSBFYARXAAKO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[3-(ethylamino)-6-ethylimino-2,7-dimethylxanthen-9-yl]benzoate;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].C1=2C=C(C)C(NCC)=CC=2OC2=CC(=[NH+]CC)C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C(=O)OCC VYXSBFYARXAAKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003302 ferromagnetic material Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001013 indophenol dye Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009191 jumping Effects 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroacetate Chemical compound COC(=O)CCl QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- NQNBVCBUOCNRFZ-UHFFFAOYSA-N nickel ferrite Chemical compound [Ni]=O.O=[Fe]O[Fe]=O NQNBVCBUOCNRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001022 rhodamine dye Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001003 triarylmethane dye Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
- G03G9/09775—Organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder, der dazu verwendet wird, elektrostatische latente Bilder in der Elektrophotographie, beim elektrostatischen Drucken und bei anderen Zwecken zu entwickeln, insbesondere einen Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder, der eine gute Fixierbarkeit und Offsetbeständigkeit hat, und ein Ladungssteuermittel zur Steuerung der Ladungsmenge des Toners.The present invention relates to a toner for developing electrostatic images used to develop electrostatic latent images in electrophotography, electrostatic printing and other purposes, particularly to a toner for developing electrostatic images having good fixability and offset resistance, and a charge control agent for controlling the amount of charge of the toner.
Bei Kopierern, Druckern und anderen Vorrichtungen, die auf Elektrophotographie basieren, werden verschiedene Toner, die ein Färbemittel, ein Fixierharz und andere Substanzen enthalten, verwendet, um das elektrostatische latente Bild sichtbar zu machen, das auf dem Photorezeptor mit einer lichtempfindlichen Schicht mit anorganischen oder organischen photoleitenden Substanzen gebildet wird. Diese Toner müssen zufriedenstellende Leistung in Bezug auf Aufladbarkeit, Fixierbarkeit, Offsetbeständigkeit usw. aufweisen.In copiers, printers and other devices based on electrophotography, various toners containing a colorant, a fixing resin and other substances are used to make visible the electrostatic latent image formed on the photoreceptor with a photosensitive layer containing inorganic or organic photoconductive substances. These toners are required to have satisfactory performance in terms of chargeability, fixability, offset resistance, etc.
Die Aufladbarkeit ist ein Schlüsselfaktor in Systemen, die elektrostatische latente Bilder entwickeln. Um auf geeignete Weise die Aufladbarkeit des Toners zu steuern, wird daher dem Toner oft ein Ladungssteuermittel zugesetzt, das eine positive oder negative Ladung bereitstellt. Von den herkömmlichen Ladungssteuermitteln in der praktischen Anwendung beinhalten diejenigen, die für einen Toner eine positive Lagerung liefern, Nigrosin-Farbstoffe und quartäre Ammoniumsalz-Verbindungen. Ladungssteuermittel, die eine negative Ladung liefern, beinhalten Chrom-Komplexe von Azofarbstoffen und Metallkomplexe (Metallsalze) der Alkylsalicylsäure und Hydroxynaphthalinsäure. Jedoch fehlt diesen Ladungssteuermitteln vom Farbstofftyp die Vielseitigkeit zur Verwendung in Farbtonern, obwohl sie eine gute Aufladbarkeit bereitstellen. Ladungssteuermitteln vom Typ des quartären Ammoniumsalzes fehlt im allgemeinen die Umweltbeständigkeit unter Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit. Metallkomplexe oder Salze mit aromatischen Hydroxycarbonsäuren oder dergleichen als Liganden sind den Ladungssteuermitteln vom Farbstofftyp in Bezug auf die Dispergierbarkeit im Harz unterlegen.Chargeability is a key factor in systems that develop electrostatic latent images. Therefore, in order to appropriately control the chargeability of the toner, a charge control agent that provides a positive or negative charge is often added to the toner. Of the conventional charge control agents in practical use, those that provide positive storage for a toner include nigrosine dyes and quaternary ammonium salt compounds. Charge control agents that provide a negative charge include chromium complexes of azo dyes and metal complexes (metal salts) of alkylsalicylic acid and hydroxynaphthalic acid. However, These dye-type charge control agents lack versatility for use in color toners, although they provide good chargeability. Quaternary ammonium salt-type charge control agents generally lack environmental stability under high temperature and high humidity conditions. Metal complexes or salts having aromatic hydroxycarboxylic acids or the like as ligands are inferior to the dye-type charge control agents in resin dispersibility.
Um die Bildqualität bei steigenden Kopier- und Druckgeschwindigkeiten zu verbessern, entstand in den letzten Jahren ein wachsendes Bedürfnis in Bezug auf Ladungseigenschaften des Toners, wie einer erhöhten Anstiegsgeschwindigkeit, und Fixiereigenschaften des Toners auf Aufzeichnungspapier, wie eine gute Fixierbarkeit bei niedriger Temperatur und Offsetbeständigkeit.In order to improve image quality with increasing copying and printing speeds, there has been a growing need in recent years for charging properties of the toner, such as increased rise rate, and fixing properties of the toner on recording paper, such as good fixability at low temperature and offset resistance.
Jedoch beeinflussen nicht wenige solcher herkömmlicher Ladungssteuermittel die thermische Schmelzeigenschaft des Bindemittelharzes im Toner, was zu einer abnehmenden Fixierleistung führt.However, quite a few of such conventional charge control agents affect the thermal melting property of the binder resin in the toner, resulting in a decreasing fixing performance.
Es gibt eine Anzahl bekannter Toner, die um die Fixierbarkeit des Toners und die Eigenschaften bei Dauerbetrieb zu verbessern oder um die Verschlechterung eines oberflächenbehandelten Trägers zu verhindern, mit verschiedenen Phenolverbindungen ergänzt sind. Zum Beispiel offenbart die ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung Nr. 138357/1988 einen Toner, der ein Oligomer einer Phenolverbindung mit einer alkylsubstituierten Aminogruppe enthält. Die ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung Nr. 291569/1990 offenbart einen Toner, der eine Verbindung mit einer phenolischen OH-Gruppe und einen Xanthenfarbstoff beinhaltet. Die ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung Nr. 266462/1988 offenbart Toner, die eine Verbindung wie 2,6-Ditertiärbutyl-4- ethylphenol oder 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tertiärbutyl-phenol) enthalten.There are a number of known toners which are supplemented with various phenol compounds in order to improve the fixability of the toner and the properties in continuous operation or to prevent deterioration of a surface-treated carrier. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 138357/1988 discloses a toner containing an oligomer of a phenol compound having an alkyl-substituted amino group. Japanese Unexamined Patent Publication No. 291569/1990 discloses a toner containing a compound having a phenolic OH group and a xanthene dye. Japanese Unexamined Patent Publication No. 266462/1988 discloses toners containing a compound such as 2,6-ditertiarybutyl-4-ethylphenol or 2,2'-methylene-bis-(4-methyl-6-tertiarybutyl-phenol).
Jedoch sind die Entwickler, die diese Toner beinhalten, in Bezug auf Ladungseigenschaften nicht zufriedenstellend.However, the developers containing these toners are not satisfactory in terms of charging properties.
Die CHEMICAL ABSTRACTS, Band 121 Nr. 16, 17 Oktober 1994, Columbus, Ohio, US; Zusammenfassungen Nr.,. 191222y, S. 878; Spalte 1; & JP-A-05 341 577 (RICOH), US-A-5 350 657 (M ANNO ET AL) und die EP-A-0 385 580 (ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES) offenbaren spezifische Calix(n)aren- Verbindungen.CHEMICAL ABSTRACTS, Volume 121 No. 16, 17 October 1994, Columbus, Ohio, US; Abstracts No., 191222y, p. 878; column 1; & JP-A-05 341 577 (RICOH), US-A-5 350 657 (M ANNO ET AL) and EP-A-0 385 580 (ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES) disclose specific calix(n)arene compounds.
Entwickelt im Hinblick auf die vorstehend genannten Probleme im Stand der Technik ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Ladungssteuermittel, das in Bezug auf Ladungssteuereigenschaften, Beständigkeit gegenüber Temperatur- und Feuchtigkeitsänderungen, d. h. Umweltbeständigkeit und Lagerungsstabilität, hervorragend ist, in Farbtonern, einschließlich der drei subtraktiven Grundfarben, Gelb-, Magenta- und Cyantonern vielseitig zu verwenden ist, in Bezug auf Wärmebeständigkeit und Affinität zum Bindemittelharz gut ist, und das die exzellente Fixierbarkeit und Offsetbeständigkeit des verwendeten Toners sicherstellt, und einen Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder bereitzustellen, der hinsichtlich seiner Ladungseigenschaften, Umweltbeständigkeit und Lagerungsstabiltät hervorragend ist, der als Toner mit verschiedenen chromatischen oder achromatischen Farben verwendet werden kann und der bezüglich Fixierbarkeit und Offsetbeständigkeit exzellent ist.Developed in view of the above-mentioned problems in the prior art, the object of the present invention is to provide a charge control agent which is excellent in charge control properties, resistance to temperature and humidity changes, i.e., environmental resistance and storage stability, is versatile in use in color toners including the three subtractive primary colors, yellow, magenta and cyan toners, is good in heat resistance and affinity to the binder resin, and which ensures the excellent fixability and offset resistance of the toner used, and a toner for developing electrostatic images which is excellent in charge properties, environmental resistance and storage stability, which can be used as a toner having various chromatic or achromatic colors, and which is excellent in fixability and offset resistance.
Von einigen Erfindern des vorliegenden Patents wurden u. a. ein Ladungssteuermittel und ein Toner entwickelt, die auf einer Calix(n)aren- Verbindung basieren und die in Bezug auf die Ladungseigenschaft, die Umweltbeständigkeit, Lagerungsbeständigkeit, usw. hervorragend sind; sie sind jeweils in den ungeprüften japanischen Patentveröffentlichungen Nr. 201378/1990 und 34636011992 offenbart.Some inventors of the present patent have developed, among others, a charge control agent and a toner based on a calix(n)arene compound which are excellent in charging property, environmental resistance, storage stability, etc., and are disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 201378/1990 and 34636011992, respectively.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde herausgefunden, daß Calix(n)aren- Verbindungen, in denen einige der n phenolischen OH-Gruppen durch -OR- Gruppen ersetzt sind, als negative Ladungssteuermittel in Bezug auf die Leistung der Steuerung der negativen Ladung hervorragend sind und merklich die Fixierbarkeit und Offsetbeständigkeit des Toners verbessern, wenn sie in einem Toner mit Bindemittelharz verwendet werden. Dementsprechend ist die Eigenschaft zur Bereitstellung negativer Ladung und die Ladungsstabilität den in der Struktur der Calix(n)aren-Verbindungen anwesenden phenolischen OH- Gruppen zuzuschreiben. Jedoch erwiesen sich solche Hydroxylgruppen dahingehend nachteilig, daß sie mit dem Bindemittelharz und anderen Komponenten (z. B. dem Trennmittel) des Toners wechselwirken, was zu einem verengten Fixierbereich des Bindemittelharzes führt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde herausgefunden, daß ein Toner mit einem weiten Fixierbereich bei Aufrechterhaltung der thermischen Schmelz- und anderer Eigenschaften des Bindemittelharzes und Ladungseigenschaft einer Calix(n)aren-Verbindung durch Modifizieren einiger phenolischer OH-Gruppen der ursprünglichen Calix(n)aren- Verbindung mit Alkylgruppen, Benzylgruppen oder dergleichen erhalten werden kann. Basierend auf diesem Ergebnis wurde die vorliegende Erfindung entwickelt.The present invention has found that calix(n)arene compounds in which some of the n phenolic OH groups are replaced by -OR groups are excellent as negative charge control agents in terms of negative charge control performance and remarkably improve the fixability and offset resistance of the toner when used in a toner containing a binder resin. Accordingly, the negative charge providing property and the charge stability are attributable to the phenolic OH groups present in the structure of the calix(n)arene compounds. However, such hydroxyl groups have been found to be disadvantageous in that they interact with the binder resin and other components (e.g., the release agent) of the toner, resulting in a narrowed fixing range of the binder resin. The present invention has found that a toner having a wide fixing range while maintaining the thermal fusing and other properties of the binder resin and charging property of a calix(n)arene compound can be obtained by modifying some phenolic OH groups of the original calix(n)arene compound with alkyl groups, benzyl groups or the like. Based on this finding, the present invention has been developed.
Das erfindungsgemäße Ladungssteuermittel enthält eine durch die folgende allgemeine Formel [I] dargestellte Calix(n)aren-Verbindung: The charge control agent of the present invention contains a calix(n)arene compound represented by the following general formula [I]:
wobei die Summe von x und y n ist, x und y jeweils eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellen, n eine ganze Zahl von 4 bis 8 darstellt; die Wiederholungseinheiten der Anzahl x und diejenigen der Anzahl y in jeder Anordnung angeordnet sein können;where the sum of x and y is n, x and y each represent an integer of 1 or more, n represents an integer of 4 to 8; the repeating units of the number x and those of the number y can be arranged in any order;
R¹ und R² unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, die verzweigt ist oder nicht, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, die Substituenten hat oder nicht, eine Phenylgruppe, die Substituenten hat oder nicht, eine Cycloalkylgruppe mit 4 bis 8 Ringkohlenstoffatomen, ein Halogen, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine alkyl- oder phenylsubstituierte Aminogruppe, -Si(CH&sub3;)&sub3; oder -SO&sub3;H darstellen. In den -OR-Gruppen in einer Zahl von n, 1 bis (n - 1) Wasserstoffatome sind, die verbleibenden (n - 1) bis 1 Z sind. Z stellt eine gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe, die verzweigt ist oder nicht, eine Phenyl- oder Aralkylgruppe, die Substituenten hat oder nicht, eine Cycloalkylgruppe, COR³, R³ stellt ein Wasserstoffatom, eine gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe, die verzweigt ist oder nicht, eine Phenyl oder Aralkylgruppe, die Substituenten hat oder nicht, eine Cycloalkylgruppe, -Si(CH&sub3;)&sub3;, -(CH&sub2;)mCOOR&sup4; dar, R&sup4; stellt ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe dar; m stellt eine ganze Zahl von 1 bis 3 dar, -(CH&sub2;CH&sub2;O)rH, r stellt eine ganze Zahl von 1 bis 10 dar, oder den folgenden Rest: R¹ and R² independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may or may not be branched, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms which may or may not have substituents, a phenyl group which may or may not have substituents, a cycloalkyl group having 4 to 8 ring carbon atoms, a halogen, a nitro group, an amino group, an alkyl- or phenyl-substituted amino group, -Si(CH₃)₃ or -SO₃H. In the -OR groups, in a number of n, 1 to (n - 1) are hydrogen atoms, the remaining (n - 1) to 1 are Z. Z represents a saturated or unsaturated alkyl group, which may or may not be branched, a phenyl or aralkyl group, which may or may not have substituents, a cycloalkyl group, COR³, R³ represents a hydrogen atom, a saturated or unsaturated alkyl group, which may or may not be branched, a phenyl or aralkyl group, which may or may not have substituents, a cycloalkyl group, -Si(CH₃)₃, -(CH₂)mCOOR⁴, R⁴ represents a hydrogen atom or a lower alkyl group; m represents an integer from 1 to 3, -(CH₂CH₂O)rH, r represents an integer from 1 to 10, or the following radical:
dar, wobei q eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt., where q is an integer from 1 to 10.
Der erfindungsgemäße Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder enthält das vorstehend beschriebene Ladungssteuermittel, ein Färbemittel und ein Bindemittelharz.The toner for developing electrostatic images according to the present invention contains the above-described charge control agent, a colorant and a binder resin.
Gemäß eines Aspekts der vorliegenden Erfindung enthält der Toner eine Calix(n)aren-Verbindung der Formel [I], wobei R¹ mit R² identisch ist, R als Zahl von x Wasserstoffatome sind, R als Zahl von y Z ist.According to one aspect of the present invention, the toner contains a calix(n)arene compound of the formula [I], wherein R¹ is identical to R², R as the number of x is hydrogen atoms, R as the number of y is Z.
Gemäß eines weiteren Aspekts der vorliegenden Erfindung enthält der Toner eine Calix(n)aren-Verbindung der Formel [I], wobei R¹ nicht mit R² identisch ist, R als Zahl von x Wasserstoffatome sind, R als eine Zahl von y Z ist. In Formel [I] ist der Substituent -OR des Benzolkerns mit R¹ -OH und der Substituent -OR des Benzolkerns mit R² -OZ.According to another aspect of the present invention, the toner contains a calix(n)arene compound of the formula [I], wherein R¹ is not the same as R², R as a number of x is hydrogen atoms, R as a number of y is Z. In formula [I], the substituent -OR of the benzene nucleus with R¹ is -OH and the substituent -OR of the benzene nucleus with R² is -OZ.
Gemäß eines weiteren Aspekts der vorliegenden Erfindung enthält der Toner eine Galix(n)aren-Verbindung der Formel [I], wobei R¹ nicht mit R² identisch ist, R als Zahl von x Wasserstoffatome sind, R als Zahl von (y - b) Wasserstoffatome sind, R als Zahl von b Z ist und b eine ganze Zahl von 1 bis 6 darstellt. In Formel [I] ist der Substituent -OR des Benzolkerns mit R¹ -OH, und der Substituent -OR des Benzolkerns mit R² -OH oder -OZ.According to another aspect of the present invention, the toner contains a galix(n)arene compound of the formula [I], wherein R¹ is not the same as R², R as the number of x are hydrogen atoms, R as the number of (y - b) are hydrogen atoms, R as the number of b is Z, and b is an integer of 1 to 6. In formula [I], the substituent -OR of the benzene nucleus with R¹ is -OH, and the substituent -OR of the benzene nucleus with R² is -OH or -OZ.
Gemäß eines weiteren Aspekts der vorliegenden Erfindung enthält der Toner eine Calix(n)aren-Verbindung der Formel [I], wobei R¹ nicht mit R² identisch ist, R als Zahl von x Z ist, R als Zahl von (y - b) Wasserstoffatome sind, R als Zahl von b Z ist, und b eine ganze Zahl von 1 bis 6 darstellt. In Formel [I] ist der Substituent -OR des Benzolkerns mit R¹ -OZ und der Substituent -OR des Benzolkerns mit R² -OH oder -OZ.According to another aspect of the present invention, the toner contains a calix(n)arene compound of the formula [I], wherein R¹ is not the same as R², R as the number of x is Z, R as the number of (y - b) are hydrogen atoms, R as the number of b is Z, and b is an integer of 1 to 6. In formula [I], the substituent -OR of the benzene nucleus with R¹ is -OZ and the substituent -OR of the benzene nucleus with R² is -OH or -OZ.
Gemäß eines weiteren Aspekts der vorliegenden Erfindung enthält der Toner eine Calix(n)aren-Verbindung der Formel [I], wobei R¹ nicht mit R² identisch ist, R als Zahl von (x - a) Wasserstoffatome sind, R als Zahl von a Z ist, R als eine Zahl von (y - b) Wasserstoffatome sind, R als Zahl von b Z ist, a und b jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellen. In Formel [I] ist der Substituent -OR des Benzolkerns mit R¹ -OH oder OZ und der Substituent -OR des Benzolkerns mit R² -OH oder -OZ.According to another aspect of the present invention, the toner contains a calix(n)arene compound of the formula [I], wherein R¹ is not the same as R², R as a number of (x - a) are hydrogen atoms, R as a number of a is Z, R as a number of (y - b) are hydrogen atoms, R as a number of b is Z, a and b each represent an integer of 1 to 5. In formula [I], the substituent -OR of the benzene nucleus is with R¹ -OH or OZ and the substituent -OR of the benzene nucleus with R² -OH or -OZ.
Gemäß eines anderen Aspekts der vorliegenden Erfindung enthält der Toner eine Mischung von zwei oder mehr Arten von Calix(n)aren-Verbindungen der Formel [I], wobei jedes · 1 bis (n - 1) darstellt.According to another aspect of the present invention, the toner contains a mixture of two or more kinds of calix(n)arene compounds of the formula [I], each of which represents 1 to (n - 1).
Gemäß noch eines Aspekts der vorliegenden Erfindung enthält der Toner eine Mischung von zwei oder mehr Arten von Calix(n)aren-Verbindungen der Formel [I], wobei die Zahlen von -OH wie -OR 1 bis (n - 1) sind.According to another aspect of the present invention, the toner contains a mixture of two or more kinds of calix(n)arene compounds of the formula [I], wherein the numbers of -OH such as -OR are 1 to (n - 1).
Gemäß eines weiteren Aspekts der vorliegenden Erfindung enthält der Toner eine Mischung von zwei oder mehr Arten von Calix(n)aren-Verbindungen, wobei jedes x 1 bis (n - 1) darstellt und die Zahl von -OH als -OR 1 bis (n - 1) ist.According to another aspect of the present invention, the toner contains a mixture of two or more kinds of calix(n)arene compounds, wherein each x represents 1 to (n - 1) and the number of -OH as -OR is 1 to (n - 1).
Das erfindungsgemäße Ladungssteuermittel ist bezüglich der Dispergierbarkeit im Bindemittelharz gut, hinsichtlich des Vermögens der Ladungssteuerung, Umweltbeständigkeit, Lagerungsstabilität und Haltbarkeit hervorragend, und verursacht in Tonerbildern fast keine Farbverschlechterung, sogar wenn es in verschiedenen chromatischen oder achromatischen Tonern zugesetzt wird und beeinflußt die Fixierbarkeit und Offsetbeständigkeit nicht, die durch das Bindemittelharz, Trennmittel, etc. vermittelt werden, die im Toner verwendet werden; daher stellt es die Fixierbarkeit und Offsetbeständigkeit, insbesondere eine hervorragende Offsetbeständigkeit bei hoher Temperatur des verwendeten Toners sicher.The charge control agent of the present invention is good in dispersibility in the binder resin, excellent in charge control ability, environmental resistance, storage stability and durability, and causes almost no color deterioration in toner images even when added in various chromatic or achromatic toners and does not affect the fixability and offset resistance imparted by the binder resin, release agent, etc. used in the toner; therefore, it ensures the fixability and offset resistance, particularly excellent offset resistance at high temperature of the toner used.
Darüber hinaus ist der erfindungsgemäße Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder durch seinen Gehalt an diesem negativem Ladungssteuermittel in Bezug auf seine Aufladbarkeit, Umweltbeständigkeit und Lagerungsstabilität hervorragend und verursacht in Tonerbildern fast keine Farbverschlechterung, sogar wenn er verwendet wird, um verschiedene chromatische oder achromatische Farben zu erhalten, und beeinflußt die Fixierbarkeit und Offsetbeständigkeit nicht, die durch das im Toner verwendete Bindemittelharz, Trennmittel, usw. verliehen werden; daher ist er bezüglich der Fixierbarkeit und Offsetbeständigkeit, besonders der Offsetbeständigkeit bei hoher Temperatur hervorragend.Furthermore, the toner for developing electrostatic images of the present invention, by containing this negative charge control agent, is excellent in chargeability, environmental resistance and storage stability and causes almost no color deterioration in toner images even when used to obtain various chromatic or achromatic colors, and affects the fixability and Offset resistance imparted by the binder resin, release agent, etc. used in the toner; therefore, it is excellent in fixability and offset resistance, especially high temperature offset resistance.
Calixaren-Verbindungen haben eine cyclische, dem Cyclodextrin ähnliche Struktur und können zum Beispiel in guten Ausbeuten erhalten werden, wenn sie aus den Ausgangsmaterialien Phenol und Formaldehyd, insbesondere in Anwesenheit von konzentriertem Alkali, hergestellt werden.Calixarene compounds have a cyclic structure similar to cyclodextrin and can be obtained in good yields, for example, when prepared from the starting materials phenol and formaldehyde, especially in the presence of concentrated alkali.
Zinke et al. fanden heraus, daß die Umsetzung von Phenol und Formaldehyd in Gegenwart von Natriumhydroxid zu einer Substanz mit hohem Schmelzpunkt (Calixaren) führt. Später stellten Gutsche et al. einen detaillierten Bericht über die Herstellung, Struktur und physikalischen Eigenschaften verschiedener Calix(n)aren-Derivate vor [J. Am. Chem. Soc., 103, 3782 (1981)].Zinke et al. found that the reaction of phenol and formaldehyde in the presence of sodium hydroxide leads to a substance with a high melting point (calixarene). Later, Gutsche et al. presented a detailed report on the preparation, structure and physical properties of various calix(n)arene derivatives [J. Am. Chem. Soc., 103, 3782 (1981)].
In Bezug auf die vorstehende Formel [I] als aktiver Bestandteil des erfindungsgemäßen Ladungssteuermittels werden R¹ und R² durchWith respect to the above formula [I] as an active ingredient of the inventive charge control agent, R¹ and R² are represented by
Wasserstoffatome;hydrogen atoms;
gesättigte Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, die verzweigt sind oder nicht, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, tert-Butyl, Isoamyl, Octyl, tert- Octyl, 2-Ethylhexyl und Dodecyl, ungesättigte Alkylgruppen wie Allyl-, Isobutenyl-;saturated alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, which may or may not be branched, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, isoamyl, octyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl and dodecyl, unsaturated alkyl groups such as allyl, isobutenyl;
Aralkylgruppen mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, die Substituenten haben oder nicht (z. B. Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen), wie Benzyl, - CH(CH&sub3;)-C&sub6;H&sub5;, -C(CH&sub3;)&sub2;-C&sub6;H&sub5;, -CH&sub2;CH&sub2;-C&sub6;H&sub5;, CH&sub2;-C&sub6;H&sub4;-CH&sub3;, CH&sub2;-C&sub6;H&sub4;- OCH&sub3; und Naphthylmethyl;Aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms having or not substituents (e.g. alkyl or alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms), such as benzyl, - CH(CH₃)-C₆H₅, -C(CH₃)₂-C₆H₅, -CH₂CH₂-C₆H₅, CH₂-C₆H₄-CH₃, CH₂-C₆H₄-OCH₃ and naphthylmethyl;
Phenylgruppen, die Substituenten (z. B. Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Halogenatom) haben oder nicht, wie z. B. Phenyl, Tolyl, Xylyl, p-Chlorphenyl, Trifluormethylphenyl und Methoxyphenyl;Phenyl groups having or not substituents (e.g. alkyl, haloalkyl or alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, or halogen atom), such as phenyl, tolyl, xylyl, p-chlorophenyl, trifluoromethylphenyl and methoxyphenyl;
alicyclische Gruppen (alicyclische gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen) mit Cycloalkylgruppen wie Cyclohexyl und Cycloheptyl;alicyclic groups (alicyclic saturated hydrocarbon groups) with cycloalkyl groups such as cyclohexyl and cycloheptyl;
Halogene, wie Chlor, Brom, Iod und Fluor; Nitrogruppen; Aminogruppen; Alkyl- (z. B. Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) oder phenylsubstituierte Aminogruppen; - Si(CH&sub3;)&sub3; und -SO&sub3;H veranschaulicht.Halogens such as chlorine, bromine, iodine and fluorine; nitro groups; amino groups; alkyl (e.g. alkyl or alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms) or phenyl-substituted amino groups; -Si(CH₃)₃ and -SO₃H.
R wird veranschaulicht durchR is illustrated by
Wasserstoffatome;hydrogen atoms;
gesättigte Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, die verzweigt sind oder nicht, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, tert-Butyl, Isoamyl, Octyl, tert- Octyl, 2-Ethylhexyl und Dodecyl;saturated alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, which may or may not be branched, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, isoamyl, octyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl and dodecyl;
ungesättigte Alkylgruppen, wie Allyl, Isobutenyl;unsaturated alkyl groups such as allyl, isobutenyl;
Phenylgruppen, die Substituenten (z. B. Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Halogen) haben oder nicht, wie Phenyl, Tolyl, Xylyl, p-Chlorphenyl, Trifluormethylphenyl und Methoxyphenyl;Phenyl groups having or not substituents (e.g. alkyl, haloalkyl or alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, or halogen), such as phenyl, tolyl, xylyl, p-chlorophenyl, trifluoromethylphenyl and methoxyphenyl;
Aralkylgruppen mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, die Substituenten (z. B. Alkyl oder Alkoxylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) haben oder nicht, wie Benzyl, - CH(CH&sub3;)-C&sub6;H&sub5;, -C(CH&sub3;)&sub2;-C&sub6;H&sub5;, -CH&sub2;CH&sub2;-C&sub6;H&sub5;, -CH&sub2;-C&sub6;H&sub4;-CH&sub3;, -CH&sub2;-C&sub6;H&sub4;- OCH&sub3; und Naphthylmethyl;Aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms having or not substituents (e.g. alkyl or alkoxyl groups having 1 to 4 carbon atoms), such as benzyl, - CH(CH₃)-C₆H₅, -C(CH₃)₂-C₆H₅, -CH₂CH₂-C₆H₅, -CH₂-C₆H₄-CH₃, -CH₂-C₆H₄-OCH₃ and naphthylmethyl;
alicyclische Gruppen beinhaltend Cycloalkylgruppen, wie Cyclohexyl und Cycloheptyl;alicyclic groups containing cycloalkyl groups such as cyclohexyl and cycloheptyl;
Carbonylgruppen, substituiert mit Alkylgruppen, Phenylgruppen, die Substituenten (z. B. Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) haben oder nicht, Aralkylgruppen, die Substituenten (z. B. Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) haben oder nicht, Allylgruppen oder alicyclischen Gruppen einschließlich Cycloalkylgruppen, wie -COCH&sub3;, COC&sub2;H&sub5; - COC&sub6;H&sub5;, -COCH&sub2;C&sub6;H&sub5;, -COC&sub6;H&sub4;CH&sub3;, -COC&sub6;H&sub4;OCH&sub3;, -COCH&sub2;CH=CH&sub2; oder -COC&sub6;H&sub1;&sub1; (Cyclohexyl);Carbonyl groups substituted with alkyl groups, phenyl groups having or not substituents (e.g. alkyl or alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms), aralkyl groups having or not substituents (e.g. alkyl or alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms), allyl groups or alicyclic groups including cycloalkyl groups such as -COCH₃, COC₂H₅ - COC₆H₅, -COCH₂C₆H₅, -COC₆H₄CH₃, -COC₆H₄OCH₃, -COCH₂CH=CH₂ or -COC₆H₁₁ (cyclohexyl);
-Si(CH&sub3;)&sub3;; -CH&sub2;COOR&sup4;, -(CH&sub2;)&sub2;COOR&sup4;, -(CH&sub2;)&sub3;COOR&sup4; (R&sup4; stellt ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl oder n-Butyl dar); die durch -(CH&sub2;CH&sub2;O)rH dargestellten Ethylenoxidgruppen (r stellt eine ganze Zahl von 1 bis 10 dar);-Si(CH3)3; -CH2COOR4, -(CH2)2COOR4, -(CH2)3COOR4 (R4 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl or n-butyl); the ethylene oxide groups represented by -(CH2CH2O)rH (r represents an integer of 1 to 10);
und durch die Formel: and by the formula:
dargestellte Epoxyalkylgruppen, wobei q eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt.represented by epoxyalkyl groups, where q represents an integer from 1 to 10.
Calix(n)aren-Verbindungen und deren Derivate können gemäß den in einer großen Zahl von Literaturstellen beschriebenen Verfahren, einschließlich des in Gendai Kagaku, 182, 14 23 (1986) vorgestellten Berichts, synthetisiert werden. Eine Synthese einer Calix(n)aren-Verbindung (vorstehende allgemeine Formel [I]), die der vorliegende Erfindung durch Modifizieren der Hydroxylgruppe (phenolische -OH-Gruppe) entsprechen, kann durch in Literaturstellen, wie J. Am. Chem. Soc., 115, 6572-6579 (1993) und J. Org. Chem. 1994, 59, 1542-1547 beschriebene Verfahren erreicht werden.Calix(n)arene compounds and their derivatives can be synthesized according to the methods described in a large number of literatures, including the report presented in Gendai Kagaku, 182, 14 23 (1986). A synthesis of a calix(n)arene compound (general formula [I] above) corresponding to the present invention by modifying the hydroxyl group (phenolic -OH group) can be achieved by methods described in literatures such as J. Am. Chem. Soc., 115, 6572-6579 (1993) and J. Org. Chem. 1994, 59, 1542-1547.
Eine Calix(n)aren-Verbindung der allgemeinen vorstehenden Formel [I], ein aktiver Bestandteil des erfindungsgemäßen Ladungssteuermittels, kann zum Beispiel wie folgt synthetisiert werden:A calix(n)arene compound of the general formula [I] above, an active ingredient of the charge control agent of the present invention, can be synthesized, for example, as follows:
Zuerst wird ein cyclisches, durch die folgende Strukturformel dargestelltes n-mer, (das ein Gemisch von n-meren verschiedener n-Zahlen sein kann) durch ein gewöhnliches Syntheseverfahren synthetisiert (x, y, R¹ und R² haben die gleichen Definitionen, wie für die allgemeine Formel [I] angegeben). First, a cyclic n-mer represented by the following structural formula (which may be a mixture of n-mers of different n numbers) is synthesized by a usual synthesis method (x, y, R¹ and R² have the same definitions as given for the general formula [I]).
Die so erhaltene Calix(n)aren-Verbindung und eine Base [z. B. K&sub2;(CO&sub3;), NaH, NaF, CsF, BaO/Ba(OH)&sub2;] werden in einem organischen Lösungsmittel [z. B. Methylisobutylketon (MIBK), Methylethylketon, Aceton, Xylol, Toluol, Dimethylformamid] mindestens 5 Stunden, vorzugsweise 6 bis 10 Stunden, unter Rückfluß erwärmt, danach wird ein gewünschtes Halogenid (z. B. Methylbromid, Methyliodid, Ethyliodid, n-Butylbromid, Amylbromid, Benzylbromid, Allylbromid, Isobutenylchlorid, Benzoylchlorid, Toluoylchlorid, Anisoylchlorid, Acetylchlorid, Octylbromid, Dodecylchlorid, Epichlorhydrin), Tosyldiethylenoxid, Trimethylsilylchlorid, Methylchloracetat usw. zugegeben und anschließend unter Rückflußbedingungen mindestens 10 Stunden, vorzugsweise 15 bis 30 Stunden, umgesetzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Reaktionsmischung einer Vakuumfiltration unterworfen; das resultierende Filtrat wird unter verringertem Druck zur Trockene eingedampft. Der resultierende Rückstand wird umkristallisiert, wieder gefällt oder auf andere Weise unter Verwendung von Chloroform/n-Hexan oder eines Alkohols, wie Methanol, behandelt, um eine erfindungsgemäße Calix(n)aren-Verbindung der allgemeinen Formel [I] zu erhalten.The thus obtained calix(n)arene compound and a base [e.g. K2(CO3), NaH, NaF, CsF, BaO/Ba(OH)2] are reacted in an organic solvent [e.g. B. methyl isobutyl ketone (MIBK), methyl ethyl ketone, acetone, xylene, toluene, dimethylformamide] is heated under reflux for at least 5 hours, preferably 6 to 10 hours, then a desired halide (e.g. methyl bromide, methyl iodide, ethyl iodide, n-butyl bromide, amyl bromide, benzyl bromide, allyl bromide, isobutenyl chloride, benzoyl chloride, toluoyl chloride, anisoyl chloride, acetyl chloride, octyl bromide, dodecyl chloride, epichlorohydrin), tosyldiethylene oxide, trimethylsilyl chloride, methyl chloroacetate, etc. is added and then reacted under reflux conditions for at least 10 hours, preferably 15 to 30 hours. After cooling to room temperature, the reaction mixture is subjected to vacuum filtration; the resulting filtrate is evaporated to dryness under reduced pressure. The resulting residue is recrystallized, reprecipitated or otherwise treated using chloroform/n-hexane or an alcohol such as methanol to obtain a calix(n)arene compound of the general formula [I] of the present invention.
Beispiele für die erfindungsgemäße Calix(n)aren-Verbindung und deren Beispielsynthesen sind im folgenden angegeben, aber nicht als Beschränkung für die Calix(n)aren-Verbindung gemäß der vorliegenden Erfindung aufzufassen.Examples of the calix(n)arene compound of the present invention and their example syntheses are given below, but should not be construed as a limitation of the calix(n)arene compound according to the present invention.
Nachdem 12,96 g (0,01 mol) p-tert-Butylcalix(8)aren und 4,14 g (0,03 mol) Kaliumcarbonat in 100 ml Methylisobutylketon (MIBK) für 8 Stunden unter Rückfluß erwärmt wurden, wurden 5,1 g (0,03 mol) Benzylbromid zugegeben und danach unter Rückflußbedingungen binnen 30 Stunden umgesetzt. Nach dem Abkühlenlassen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch einer Vakuumfiltration unterzogen; das resultierende Filtrat wurde unter verringertem Druck zur Trockene eingedampft. Der Rückstand wurde aus Chloroform/n-Hexan umkristallisiert, um 8,1 g eines weißen Pulvers (Beispielverbindung 1) (Rückgewinnung 58,5%) mit einem Schmelzpunkt von 205 bis 210ºC zu erhalten.After 12.96 g (0.01 mol) of p-tert-butylcalix(8)arene and 4.14 g (0.03 mol) of potassium carbonate in 100 mL of methyl isobutyl ketone (MIBK) were refluxed for 8 hours, 5.1 g (0.03 mol) of benzyl bromide was added and then reacted under reflux conditions for 30 hours. After being allowed to cool to room temperature, the reaction mixture was subjected to vacuum filtration; the resulting filtrate was evaporated to dryness under reduced pressure. The residue was recrystallized from chloroform/n-hexane to obtain 8.1 g of a white powder (Example Compound 1) (recovery 58.5%) with a melting point of 205 to 210 °C.
Nachdem 12,96 g (0,01 mol) p-tert-Butylcalix(8)aren-Verbindung und 4,14 g (0,03 mol) Kaliumcarbonat in 100 ml Methylisobutylketon (MIBK) 6 Stunden lang unter Rückfluß erwärmt wurden, wurden 4,8 g (0,03 mol) Allylbromid zugegeben und anschließend unter Rückflußbedingungen binnen 17 Stunden umgesetzt. Nach dem Abkühlenlassen auf Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung einer Vakuumfiltration unterzogen; das resultierende Filtrat wurde unter verringertem Druck bis zur Trockene eingedampft. Der Rückstand wurde aus Methanol umkristallisiert, um 9,8 g eines gelblich-weißen Pulvers (Beispielverbindung 6) (Ausbeute 71,2%) mit einem Schmelzpunkt von 145 bis 153ºC zu erhalten.After 12.96 g (0.01 mol) of p-tert-butylcalix(8)arene compound and 4.14 g (0.03 mol) of potassium carbonate in 100 mL of methyl isobutyl ketone (MIBK) were refluxed for 6 hours, 4.8 g (0.03 mol) of allyl bromide was added and then reacted under reflux conditions for 17 hours. After being allowed to cool to room temperature, the reaction mixture was subjected to vacuum filtration; the resulting filtrate was evaporated to dryness under reduced pressure. The residue was recrystallized from methanol to obtain 9.8 g of a yellowish-white powder (Example Compound 6) (yield 71.2%) with a melting point of 145 to 153 °C.
0,5 mol p-tert-Butylphenol, 0,5 mol tert-Octylphenol, 1,2 mol p- Formaldehyd und 1,0 g Kaliumhydroxid wurden unter Rückflußbedingungen in 500 ml Xylol binnen 7 Stunden umgesetzt, während das Wasser entfernt wurde, um 15,2 g (0,01 mol) eines Calix(8)aren-Gemisches zu erhalten. Nachdem 4,14 g (0,03 mol) Kaliumcarbonat in 100 ml Methylisobutylketon (MIBK) binnen 8 Stunden unter Rückfluß erwärmt wurden, wurden 5,1 g (0,03 mol) Benzylbromid zugegeben und anschließend unter Rückflußbedingungen während 10 Stunden umgesetzt. Nach dem Abkühlenlassen auf Raumtemperatur, wurde die Reaktionsmischung einer Vakuumfiltration unterzogen; das resultierende Filtrat wurde unter verringertem Druck bis zur Trockene eingedampft. Der Rückstand wurde aus Methanol umkristallisiert, um 9,0 g eines leicht gelblich-weißen Pulvers (Beispielverbindung 5) (Ausbeute 55,9%) mit einem Schmelzpunkt von 169 bis 172ºC zu erhalten.0.5 mol of p-tert-butylphenol, 0.5 mol of tert-octylphenol, 1.2 mol of p-formaldehyde and 1.0 g of potassium hydroxide were reacted under reflux in 500 mL of xylene for 7 hours while removing water to obtain 15.2 g (0.01 mol) of a calix(8)arene mixture. After 4.14 g (0.03 mol) of potassium carbonate in 100 mL of methyl isobutyl ketone (MIBK) was refluxed for 8 hours, 5.1 g (0.03 mol) of benzyl bromide was added and then reacted under reflux for 10 hours. After being allowed to cool to room temperature, the reaction mixture was subjected to vacuum filtration; the resulting filtrate was evaporated to dryness under reduced pressure. The residue was recrystallized from methanol to obtain 9.0 g of a slightly yellowish-white powder (Example Compound 5) (yield 55.9%) with a melting point of 169-172 °C.
Nachdem 12,96 g (0,01 mol) p-tert-Butylcalix(8)aren und 6,9 g (0,05 mol) Kaliumcarbonat in 100 ml Methylisobutylketon (MIBK) während 1 Stunde unter Rückfluß erwärmt wurden, wurden 5,6 g (0,06 mol) Epichlorhydrin zugegeben und anschließend unter Rückflußbedingungen binnen 12 Stunden umgesetzt. Nach dem Abkühlenlassen auf Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung einer Vakuumfiltration unterzogen; das resultierende Filtrat wurde unter verringertem Druck zur Trockene eingedampft. Der Rückstand wurde mit Chloroform/n-Hexan erneut gefällt; der resultierende Niederschlag wurde durch Filtration gesammelt, gewaschen und getrocknet, um 8,3 g eines weißen Pulvers (Beispielverbindung 7) (Ausbeute 56,7%) mit einem Schmelzpunkt von 315 bis 320ºC zu erhalten.After 12.96 g (0.01 mol) of p-tert-butylcalix(8)arene and 6.9 g (0.05 mol) of potassium carbonate in 100 mL of methyl isobutyl ketone (MIBK) were refluxed for 1 hour, 5.6 g (0.06 mol) of epichlorohydrin was added and then reacted under reflux conditions for 12 hours. After being allowed to cool to room temperature, the reaction mixture was subjected to vacuum filtration; the resulting filtrate was evaporated to dryness under reduced pressure. The residue was reprecipitated with chloroform/n-hexane; the resulting precipitate was collected by filtration, washed and dried to obtain 8.3 g of a white powder (Example Compound 7) (yield 56.7%) with a melting point of 315 to 320 °C.
Nachdem 12,96 g (0,01 mol) p-tert-Butylcalix(8)aren und 1,57 g (0,01 mol) Kaliumcarbonat in 100 ml Aceton 3 Stunden lang unter Rückfluß erwärmt wurden, wurden 4,42 g (0,03 mol) Methyliodid zugegeben und anschließend unter Rückflußbedingungen binnen 30 Stunden umgesetzt. Nach dem Abkühlenlassen auf Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung in 3500 ml Wasser dispergiert und 1 Stunde lang gerührt, sowie danach filtriert. Der durch die Filtration gesammelte Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und unter verringertem Druck zur Trockene eingedampft; dieser Rückstand wurde mit Chloroform/n- Hexan erneut gefällt. Der resultierende Niederschlag wurde durch Filtration gesammelt und getrocknet, um 11,5 g eines leicht gelblich-weißen Pulvers (Ausbeute 74,2%) mit einem Schmelzpunkt von 235 bis 243ºC zu erhalten.After refluxing 12.96 g (0.01 mol) of p-tert-butylcalix(8)arene and 1.57 g (0.01 mol) of potassium carbonate in 100 ml of acetone for 3 hours, 4.42 g (0.03 mol) of methyl iodide was added and then reacted under reflux conditions for 30 hours. After being allowed to cool to room temperature, the reaction mixture was dispersed in 3500 ml of water and stirred for 1 hour, then filtered. The residue collected by filtration was washed with water and evaporated to dryness under reduced pressure; this residue was reprecipitated with chloroform/n-hexane. The resulting precipitate was collected by filtration and dried to obtain 11.5 g of a slightly yellowish-white powder (yield 74.2%) with a melting point of 235-243°C.
Die durch die vorstehend beschriebenen Beispielsynthesen erhaltenen Beispielverbindungen und weitere nach ähnlichen Verfahren wie die vorstehend beschriebenen synthetisierte Beispielverbindungen sind im Folgenden angegeben. Im Bezug auf die folgenden Beispielverbindungen sind die Einheiten in Klammern ringförmig in jeder beliebigen optionalen Anordnung angeordnet. Beispielverbindung 1 Beispielverbindung 2 Beispielverbindung 3 Beispielverbindung 4 Beispielverbindung 5 The example compounds obtained by the example syntheses described above and other example compounds synthesized by similar procedures to those described above are shown below. With respect to the example compounds below, the units in parentheses are arranged in a ring in any optional arrangement. Example Compound 1 Example connection 2 Example connection 3 Example connection 4 Example connection 5
(Die Beispielverbindung 5 ist ein Gemisch von Verbindungen, wobei u und v jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 6 darstellen und die Summe von u und v 6 ist.) Beispielverbindung 6 Beispielverbindung 7 Beispielverbindung 8 Beispielverbindung 9 Beispielverbindung 10 Beispielverbindung 11 Beispielverbindung 12 Beispielverbindung 13 Beispielverbindung 14 Beispielverbindung 15 (Example compound 5 is a mixture of compounds where u and v each represent an integer from 0 to 6 and the sum of u and v is 6.) Example compound 6 Example connection 7 Example connection 8 Example connection 9 Example connection 10 Example connection 11 Example connection 12 Example connection 13 Example connection 14 Example connection 15
(Die Beispielverbindung 15 ist ein Gemisch von Verbindungen, wobei u eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt, v eine ganze Zahl von 5 bis 7 darstellt und die Summe von u und v 8 ist.) Beispielverbindung 16 Beispielverbindung 17 Beispielverbindung 18 Beispielverbindung 19 Beispielverbindung 20 Beispielverbindung 21 (Example compound 15 is a mixture of compounds where u is an integer from 1 to 3, v is an integer from 5 to 7, and the sum of u and v is 8.) Example connection 16 Example connection 17 Example connection 18 Example connection 19 Example connection 20 Example connection 21
(Die Beispielverbindung 21 ist ein Gemisch von Verbindungen, wobei u eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellt, v eine ganze Zahl von 5 bis 8 ist und die Summe von u und v 8 ist.) Beispielverbindung 22 (Example compound 21 is a mixture of compounds where u is an integer from 0 to 3, v is an integer from 5 to 8, and the sum of u and v is 8.) Example compound 22
(Die Beispielverbindung 22 ist ein Gemisch von Verbindungen, wobei u eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellt, v eine ganze Zahl von 5 bis 8 darstellt und die Summe von u und v 8 ist.)(Example compound 22 is a mixture of compounds where u represents an integer from 0 to 3, v represents an integer from 5 to 8, and the sum of u and v is 8.)
Der erfindungsgemäße Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder kann eine oder mehrere Arten des vorstehend beschriebenen Ladungssteuermittels gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten. Der Toner gemäß der vorliegenden Erfindung kann auch die ursprüngliche Calix(n)aren-Verbindung [Calix(n)aren, in dem alle OR-Gruppen in der allgemeinen Formel [I] OH-Gruppen sind] enthalten, solange die Aufgabe gemäß der vorliegenden Erfindung gelöst werden kann. Insbesondere kann die Aufgabe gemäß der vorliegenden Erfindung gelöst werden, wenn die ursprüngliche Calix(n)aren-Verbindung in Gehaltsverhältnissen von nicht mehr als etwa 30 Gew.-% des Gesamtgehalts an Calix(n)aren- Verbindung, zusätzlich zur erfindungsgemäßen Calix(n)aren-Verbindung, enthalten ist.The toner for developing electrostatic images of the present invention may contain one or more kinds of the above-described charge control agent of the present invention. The toner of the present invention may also contain the original calix(n)arene compound [calix(n)arene in which all OR groups in the general formula [I] are OH groups], as long as the object of the present invention can be achieved. In particular, the object of the present invention can be achieved when the original calix(n)arene compound is contained in content ratios of not more than about 30% by weight of the total content of the calix(n)arene compound, in addition to the calix(n)arene compound of the present invention.
Es ist wünschenswert, daß der erfindungsgemäße Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder die Calix(n)aren-Verbindung als Ladungssteuermittel gemäß der vorliegenden Erfindung in einem Verhältnis von 0,1 bis 10 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teilen Bindemittelharz enthält. Mehr vorzugsweise ist das Gehaltsverhältnis 0,5 bis 5 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teilen Bindemittelharz.It is desirable that the toner for developing electrostatic images of the present invention contains the calix(n)arene compound as a charge control agent according to the present invention in a ratio of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. More preferably, the content ratio is 0.5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.
Um die Tonerqualität zu verbessern, können Additive, wie elektroleitende Körnchen, fließverbessernde Mittel, Trennmittel und Mittel zur Verhinderung des Abblätterns des Bildes intern oder extern zugesetzt werden.To improve the toner quality, additives such as electroconductive grains, flow improvers, release agents and image peel-off preventive agents can be added internally or externally.
Beispiele für die im erfindungsgemäßen Toner verwendeten Harze beinhalten die folgenden bekannten Bindemittelharze zur Verwendung in Tonern. Insbesondere können Styrolharz, Styrol-Acrylharz, Styrol-Butadienharz, Styrol-Maleinsäureharz, Styrol-Vinylmethyletherharz, Styrol-Methacrylsäureester-Copolymer, Phenolharz, Epoxidharz, Polyesterharz, Polypropylenharz, Paraffinwachs usw. einzeln oder in Mischung verwendet werden.Examples of the resins used in the toner of the present invention include the following known binder resins for use in toners. Specifically, styrene resin, styrene-acrylic resin, styrene-butadiene resin, styrene-maleic resin, styrene-vinyl methyl ether resin, styrene-methacrylic ester copolymer, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, polypropylene resin, paraffin wax, etc. can be used singly or in admixture.
Für die vorzugsweise Verwendung eines Bindemittelharzes für Toner in einem Toner zur Vollfarbabbildung durch subtraktive Mischung oder für OHP (Overhead- Projektoren) usw. wird vom Bindemittelharz gefordert, daß es transparent, im wesentlichen farblos (keine Verschlechterung im Farbton tritt im Tonerbild ein) und mit dem erfindungsgemäßen Ladungssteuermittel kompatibel ist.For the preferential use of a binder resin for toner in a toner for full-color imaging by subtractive mixing or for OHP (overhead projectors), etc., the binder resin is required to be transparent, essentially colorless (no deterioration in color tone occurs in the toner image) and compatible with the charge control agent of the invention.
Auch wird von Bindemittelharz gefordert, daß es die gewünschten thermischen Schmelzeigenschaften, Elastizität, Fließvermögen und andere Eigenschaften hat, um den Anforderungen bezüglich der Fixierbarkeit des Toners auf Papier beim Schmelzen, Offsetbeständigkeit des Toners für Wärmewalzen und Blockierbeständigkeit des Toners während der Lagerung gerecht zu werden. Beispiele für solche Harze für eine vorzugsweise Anwendung beinhalten Acrylharz, Styrol-Acrylharz, Styrol-Methacrylsäureester-Copolymer und Polyesterharz.Also, binder resin is required to have desired thermal melting properties, elasticity, fluidity and other properties to meet the requirements for fixability of toner to paper upon melting, offset resistance of toner for heat rollers and blocking resistance of toner during storage. Examples of such resins for preferable use include acrylic resin, styrene-acrylic resin, styrene-methacrylic ester copolymer and polyester resin.
Der erfindungsgemäße Toner kann verschiedene bekannte Farbstoffe oder Pigmente als Färbemittel enthalten, die einzeln oder in Kombination verwendet werden können.The toner of the present invention may contain various known dyes or pigments as coloring agents, which may be used individually or in combination.
Beispiele für Pigmente beinhalten organische Pigmente, wie Chinophthalon Gelb, Hansa Gelb, Isoindolinon Gelb, Perinon Orange, Perillen Marone, Rhodamin 6G Lake, Chinacridon Rot, Anthanthron Rot, Rose Bengal, Kupfer-Phthalocyanin- Blau, Kupfer-Phthalocyanin-Grün und Diketopyrrolopyrrol-Pigmente; und anorganische Pigmente, wie Carbon Black, Titan Weiß, Titan Gelb, Ultramarin Cobalt Blau und rotes Eisenoxid.Examples of pigments include organic pigments such as Quinophthalone Yellow, Hansa Yellow, Isoindolinone Yellow, Perinon Orange, Perillen Marone, Rhodamine 6G Lake, Quinacridone Red, Anthanthrone Red, Rose Bengal, Copper Phthalocyanine Blue, Copper Phthalocyanine Green and Diketopyrrolopyrrole Pigments; and inorganic pigments such as Carbon Black, Titanium White, Titanium Yellow, Ultramarine Cobalt Blue and Red Iron Oxide.
Beispiele für Färbemittel für die vorzugsweise Verwendung in Farbtonern beinhalten verschiedene öllösliche oder Dispersionsfarbstoffe, wie Azofarbstoffe, Chinophthalon Farbstoffe, Anthrachinon-Farbstoffe, Phtalocyaninfarbstoffe, Indophenolfarbstoffe und Indoanilinfarbstoffe; und Xanthen- und Triarylmethanfarbstoffe, die mit Harzen modifiziert sind, wie mit Harz bzw. Kolophonium modifizierte(s) Phenol und Maleinsäure.Examples of colorants for preferable use in color toners include various oil-soluble or disperse dyes such as azo dyes, quinophthalone dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, indophenol dyes and indoaniline dyes; and xanthene and triarylmethane dyes modified with resins such as rosin-modified phenol and maleic acid.
Farbstoffe und Pigmente mit guten spektralen Eigenschaften können vorzugsweise verwendet werden, um einen Toner der drei Grundfarben zur Vollfarbabbildung herzustellen. Chromatische einfarbige Toner können eine geeignete Kombination eines Pigments und eines Farbstoffs des gleichen Farbtons (z. B. Chinophthalon Pigment und einen Farbstoff, Xanthen oder ein Rhodamin Pigment und einen Farbstoff, Phthalocyanin Pigment und einen Farbstoff) beinhalten.Dyes and pigments with good spectral properties can preferably be used to produce a toner of the three primary colors for full-color image. Chromatic single-color toners may include an appropriate combination of a pigment and a dye of the same color tone (e.g., quinophthalone pigment and a dye, xanthene or a rhodamine pigment and a dye, phthalocyanine pigment and a dye).
Der erfindungsgemäße Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder wird zum Beispiel wie folgt hergestellt:The toner for developing electrostatic images according to the invention is prepared, for example, as follows:
Ein trockener, negativ aufladbarer Toner mit einer durchschnittlichen Korngröße von 5 bis 20 um kann erhalten werden, indem man ein Bindemittelharz und ein Färbemittel, wie oben beschrieben, das erfindungsgemäße Ladungssteuermittel und falls notwendig ein magnetisches Material, ein fließverbesserndes Mittel und andere Additive unter Verwendung einer Kugelmühle oder eines anderen mechanischen Mischers kräftig durchmischt, anschließend die Mischung im geschmolzenen Zustand unter Verwendung eines warmen Kneters, z. B. einer(s) Wärmewalze, Kneters oder Extruders knetet, die Mischung abkühlt und danach verfestigt, den Feststoff pulverisiert und die resultierenden Teilchen klassifiziert.A dry negatively chargeable toner having an average grain size of 5 to 20 µm can be obtained by vigorously mixing a binder resin and a colorant as described above, the charge control agent of the present invention, and if necessary a magnetic material, a flow-improving agent and other additives using a ball mill or other mechanical mixer, then kneading the mixture in a molten state using a warm kneader such as a heat roll, kneader or extruder, cooling and then solidifying the mixture, pulverizing the solid and classifying the resulting particles.
Andere verwendbare Verfahren beinhalten das Verfahren, bei dem die Ausgangsmaterialien, wie ein Färbemittel und das erfindungsgemäße Ladungssteuermittel in einer Bindemittelharzlösung dispergiert und anschließend sprühgetrocknet werden und das Polymerisationsherstellungsverfahren für Toner, bei dem eine vorgegebene Serie von Ausgangsmaterialien in einem Monomer für ein Bindemittelharz gemischt werden, um eine emulgierte Suspension zu erhalten, die anschließend polymerisiert wird, um den gewünschten Toner zu erhalten.Other usable methods include the method in which the raw materials such as a colorant and the charge control agent of the present invention are dispersed in a binder resin solution and then spray-dried, and the polymerization production method for toner in which a predetermined series of raw materials are mixed in a monomer for a binder resin to obtain an emulsified suspension, which is then polymerized to obtain the desired toner.
Wenn der erfindungsgemäße Toner als ein Zweikomponenten-Entwickler verwendet wird, kann die Entwicklung durch das Zweikomponenten-magnetic brush-Entwicklungsverfahren oder dergleichen unter Verwendung des Toners im Gemisch mit einem Trägerpulver erreicht werden.When the toner of the present invention is used as a two-component developer, development can be achieved by the two-component magnetic brush development method or the like using the toner in mixture with a carrier powder.
Jeder bekannte Träger kann verwendet werden. Beispiele für den Träger beinhalten Eisenpulver, Nickelpulver, Ferritpulver und Glasperlen mit einer Teilchengröße von etwa 50 bis 200 um und solche mit Acrylsäureester- Copolymer, Styrol-Acrylsäureester-Copolymer, Styrol-Methacrylsäureester- Copolymer, Silikonharz, Polyamidharz, Ethylenfluoridharz oder dergleichen beschichtete Materialien.Any known carrier can be used. Examples of the carrier include iron powder, nickel powder, ferrite powder and glass beads having a particle size of about 50 to 200 µm and those coated with acrylic ester copolymer, styrene-acrylic ester copolymer, styrene-methacrylic ester copolymer, silicone resin, polyamide resin, ethylene fluoride resin or the like.
Wenn der erfindungsgemäße Toner als Einkomponenten-Entwickler verwendet wird, kann feines Pulver aus ferromagnetischem Material, wie Eisenpulver, Nlickelpulver oder Ferritpulver zugegeben und bei Herstellung des Toners, wie oben beschrieben, dispergiert werden. Beispiele für Entwicklungsverfahren, die in diesem Fall verwendet werden können, beinhalten die Kontakt-Entwicklung und die Jumping-Entwicklung.When the toner of the present invention is used as a one-component developer, fine powder of ferromagnetic material such as iron powder, nickel powder or ferrite powder may be added and dispersed when preparing the toner as described above. Examples of developing methods that can be used in this case include contact development and jumping development.
Die vorliegende Erfindung wird im folgenden detaillierter an Hand der nachstehenden Beispiele beschrieben, die nicht als Beschränkung für die vorliegende Erfindung zu verstehen sind. In der folgenden Beschreibung werden "Gew.-Teil(e)" als "Teil(e)" abgekürzt.The present invention will now be described in more detail by means of the following examples, which are not to be construed as limiting the present invention. In the following description, "part(s) by weight" will be abbreviated as "part(s)".
Styrol-Acryl-Copolymerharz [HIMER SMB600 (Handelsname), hergestellt von Sanyo Kasei CO., Ltd.]... 100 TeileStyrene-acrylic copolymer resin [HIMER SMB600 (trade name), manufactured by Sanyo Kasei CO., Ltd.]... 100 parts
Niederes Polymer von Polypropylen [Biscal 550P (Handelsname), hergestellt von Sanyo Kasei Co., Ltd.]... 10 TeileLow polymer of polypropylene [Biscal 550P (trade name), manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.]... 10 parts
Carbon Black (MA-100 (Handelsname), hergestellt von Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.]... 7 TeileCarbon Black (MA-100 (trade name), manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.]... 7 parts
Ladungssteuermittel (Beispielverbindung 1)... 2 TeileCharge control agent (example compound 1)... 2 parts
Die obigen Bestandteile wurden unter Verwendung eines Hochgeschwindigkeitsmischers gleichmäßig vorgemischt und anschließend unter Verwendung eines Extruders im geschmolzenen Zustand geknetet, abgekühlt und in einer Schwingungsmühle grob vermahlen. Das erhaltene grobe Produkt wurde unter Verwendung einer Luftstrahlmühle fein pulverisiert, die mit einer Einrichtung zur Teilchenklassifikation ausgerüstet war, um einen negativ aufladbaren schwarzen Toner mit einer Teilchengröße von 10 bis 20 um zu erhalten.The above ingredients were uniformly premixed using a high-speed mixer and then kneaded in a molten state using an extruder, cooled and coarsely ground in a vibration mill. The obtained coarse product was finely pulverized using an air jet mill equipped with a particle classifying device to obtain a negatively chargeable black toner having a particle size of 10 to 20 µm.
Fünf Teile dieses Toners wurden mit 95 Teilen eines Eisenpulver-Träger [TEFV 200/300 (Handelsname), hergestellt von Powdertech Co., Ltd.] vermischt, um einen Entwickler zu erhalten; die anfängliche Aufladbarkeit und Fixierbarkeit wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.Five parts of this toner were mixed with 95 parts of an iron powder carrier [TEFV 200/300 (trade name), manufactured by Powdertech Co., Ltd.] to obtain a developer; the initial chargeability and fixability were determined. The results are shown in Table 1.
Wenn dieser Entwickler für Wiederholungszyklen zur scharfen Abbildung verwendet wurde, wurden schwarze Bilder von hoher Qualität ohne Verringerung der Bilddichte und Schleierbildung mit guter Ladungsstabilität (geringe Schwankung der Ladungsmenge) und -dauer erhalten.When this developer was used for repeat sharp imaging cycles, high quality black images were obtained without reduction in image density and fogging with good charge stability (small variation in charge amount) and duration.
Anfängliche Aufladbarkeit: Die Menge der anfänglichen Ladungen des Entwicklers im Abblasverfahren wurde unter normalen Bedingungen (25ºC Lufttemperatur, 50 relative Feuchtigkeit), Bedingungen mit niederer Temperatur und geringer Feuchtigkeit (5ºC Lufttemperatur, 30% relative Feuchtigkeit) und Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit (35ºC Lufttemperatur, 90% relative Feuchtigkeit) bestimmt. Dasselbe findet auch für die unten gezeigten Arbeitsbeispiele und Vergleichsbeispiele Anwendung.Initial chargeability: The amount of initial charges of the developer in the blow-off process was determined under normal conditions (25ºC air temperature, 50% relative humidity), low temperature and low humidity conditions (5ºC air temperature, 30% relative humidity) and high temperature and high humidity conditions (35ºC air temperature, 90% relative humidity). The same applies to the working examples and comparative examples shown below.
Fixierbarkeit: Der Entwickler wurde in einen handelsüblichen elektrophotographischen Photokopierer eingebracht, dessen Fixiereinrichtung modifiziert worden war. Mit dem Photokopierer wurde ein Experiment zur scharfen Abbildung mit verschiedenen Fixiertemperaturen der Wärmewalzen durchgeführt, um den Temperaturbereich zu bestimmen, in dem eine gute Fixierleistung ohne Offsetphänomen bei der Fixierung mit Wärmewalzen (offsetfreier Bereich) erreicht wurde.Fixability: The developer was introduced into a commercially available electrophotographic photocopier whose fixing device had been modified. A sharp image experiment was carried out on the photocopier with various fixing temperatures of the heat rollers to determine the temperature range in which good fixing performance was achieved without Offset phenomenon was achieved during fixation with heat rollers (offset-free area).
Ein Toner und ein Entwickler gemäß der vorliegenden Erfindung wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1, hergestellt, außer, daß das in Beispiel 1 verwendete Ladungssteuermittel 1 durch die in Synthesebeispiel 2 erhaltene Beispielverbindung 6 ersetzt wurde. Es wurden die anfängliche Aufladbarkeit und Fixierbarkeit bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.A toner and a developer according to the present invention were prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge control agent 1 used in Example 1 was replaced with the example compound 6 obtained in Synthesis Example 2. The initial chargeability and fixability were determined. The results are shown in Table 1.
Ein Toner und ein Entwickler gemäß der vorliegenden Erfindung wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1, hergestellt, mit der Ausnahme, daß das in Beispiel 1 verwendete Ladungssteuermittel 1 durch die in Synthesebeispiel 3 erhaltene Beispielverbindung 5 ersetzt wurde. Die anfängliche Aufladbarkeit und Fixierbarkeit wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.A toner and a developer according to the present invention were prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge control agent 1 used in Example 1 was replaced with the example compound 5 obtained in Synthesis Example 3. The initial chargeability and fixability were determined. The results are shown in Table 1.
Polyesterharz [HP-301 (Handelsname), hergestellt von The Nippon Synthetic Chemical Industry, Co., Ltd.]... 100 TeilePolyester resin [HP-301 (trade name), manufactured by The Nippon Synthetic Chemical Industry, Co., Ltd.]... 100 parts
Niederes Polymer von Polypropylen [Biscal 550P (Handelsname), hergestellt von Sanyo Kasei Co., Ltd.]... 10 TeileLow polymer of polypropylene [Biscal 550P (trade name), manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.]... 10 parts
Rhodamin Farbstoff [Oil Pink #312 (Handelsname), hergestellt von Orient Chemical Industries Ltd.]... 3 TeileRhodamine dye [Oil Pink #312 (trade name), manufactured by Orient Chemical Industries Ltd.]... 3 parts
Chinacridon Rot... 3 TeileQuinacridone Red... 3 parts
Ladungssteuermittel (Beispielverbindung 6)... 2 TeileCharge control agent (example compound 6)... 2 parts
Die oben genannten Bestandteile wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 behandelt, um einen negativ aufladbaren Toner zu erhalten, der anschließend verwendet wurde, um einen Entwickler herzustellen. Die anfängliche Aufladbarkeit und Fixierbarkeit dieses Entwicklers wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.The above components were treated in the same manner as in Example 1 to obtain a negatively chargeable toner, which was then was used to prepare a developer. The initial chargeability and fixability of this developer were determined. The results are shown in Table 1.
Wenn dieser Entwickler für Wiederholungszyklen zur scharfen Abbildung verwendet wurde, wurden magentafarbene Bilder von hoher Qualität ohne Verringerung der Bilddichte und Schleierbildung mit guter Ladungsstabilität und -dauer erhalten.When this developer was used for repeat sharp imaging cycles, high quality magenta images were obtained without reduction in image density and fogging with good charge stability and duration.
Styrol-Acryl-Copolymer-Harz [HIMER SMB600, Handelsname), hergestellt von Sanyo Kasei Co. Ltd.]... 100 TeileStyrene-acrylic copolymer resin [HIMER SMB600, trade name) manufactured by Sanyo Kasei Co. Ltd.]... 100 parts
Niederes Polymer von Polypropylen [Biscal 550P (Handelsname), hergestellt von Sanyo Kasei Co., Ltd.]... 10 TeileLow polymer of polypropylene [Biscal 550P (trade name), manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.]... 10 parts
Kupfer-Phthalocyanin-Farbstoff [VALIFAST Blue 2606 (Handelsname), hergestellt von Orient Chemical Industries Ltd.]... 2 TeileCopper phthalocyanine dye [VALIFAST Blue 2606 (trade name), manufactured by Orient Chemical Industries Ltd.]... 2 parts
Kupfer Phthalocyanin Pigment... 3 TeileCopper Phthalocyanine Pigment... 3 parts
Ladungssteuermittel (Beispielverbindung 15)... 2 TeileCharge control agent (example compound 15)... 2 parts
Die vorstehend genannten Bestandteile wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 behandelt, um einen negativ aufladbaren Toner zu erhalten, der anschließend verwendet wurde, um einen Entwickler herzustellen. Die anfängliche Aufladbarkeit und Fixierbarkeit dieses Entwicklers wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.The above-mentioned components were treated in the same manner as in Example 1 to obtain a negatively chargeable toner, which was subsequently used to prepare a developer. The initial chargeability and fixability of this developer were determined. The results are shown in Table 1.
Wenn dieser Entwickler für Wiederholungszyklen zur scharfen Abbildung verwendet wurde, wurden cyanfarbene Bilder von hoher Qualität ohne Verringerung der Bilddichte und Schleierbildung mit guter Ladungsstabilität und -dauer erhalten.When this developer was used for repeat sharp imaging cycles, high quality cyan images were obtained without reduction in image density and fogging with good charge stability and duration.
Ein Toner und ein Entwickler gemäß der vorliegenden Erfindung wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 5, hergestellt, außer, daß das in Beispiel 5 verwendete Ladungssteuermittel durch die Beispielverbindung 8 ersetzt wurde. Die anfängliche Aufladbarkeit und Fixierbarkeit dieses Entwicklers wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.A toner and a developer according to the present invention were prepared in the same manner as in Example 5 except that the charge control agent used in Example 5 was replaced with Example Compound 8. The initial chargeability and fixability of this developer were determined. The results are shown in Table 1.
Styrol-Acryl-Copolymer-Harz [HIMER SMB600 (Handelsname), hergestellt von Sanyo Kasei Co., Ltd.]... 100 TeileStyrene-acrylic copolymer resin [HIMER SMB600 (trade name), manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.]... 100 parts
Niederes Polymer von Polypropylen [Biscal 550P (Handelsname), hergestellt von Sanyo Kasei Co., Ltd.]... 10 TeileLow polymer of polypropylene [Biscal 550P (trade name), manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.]... 10 parts
Hydroxychinophthalonfarbstoff [C.I. Disperse Yellow 64]... 3 TeileHydroxyquinophthalone dye [C.I. Disperse Yellow 64]... 3 parts
Ladungssteuermittel (Beispielverbindung 22)... 2 TeileCharge control agent (example compound 22)... 2 parts
Die vorstehend genannten Bestandteile wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 behandelt, um einen negativ aufladbaren Toner zu erhalten, der anschließend verwendet wurde, um einen Entwickler herzustellen. Die anfängliche Aufladbarkeit und Fixierbarkeit dieses Entwicklers wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.The above-mentioned components were treated in the same manner as in Example 1 to obtain a negatively chargeable toner, which was subsequently used to prepare a developer. The initial chargeability and fixability of this developer were determined. The results are shown in Table 1.
Wenn dieser Entwickler für Wiederholungszyklen zur tatsächlichen Abbildung verwendet wurde, wurden gelbe Bilder von hoher Qualität ohne Verringerung der Bilddichte und Schleierbildung mit guter Ladungsstabilität und -dauer erhalten.When this developer was used for repeat cycles for actual imaging, high quality yellow images were obtained without reduction in image density and fogging with good charge stability and durability.
Styrol-2-ethylhexylmethacrylat-Copolymerharz (80/20)... 100 TeileStyrene-2-ethylhexyl methacrylate copolymer resin (80/20)... 100 parts
Trieisentetroxid [EPT- 500 (Handelsname), hergestellt von der Toda Kogyo Corporation]... 50 TeileTriiron tetroxide [EPT-500 (trade name), manufactured by Toda Kogyo Corporation]... 50 parts
Niederes Polymer von Polypropylen [Biscal 550P (Handelsname), hergestellt von Sanyo Kasei Co., Ltd.]... 10 TeileLow polymer of polypropylene [Biscal 550P (trade name), manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.]... 10 parts
Carbon Black [MA-100, hergestellt von Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. 6 TeileCarbon Black [MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. 6 parts
Ladungssteuermittel (Beispielverbindung 7)... 2 TeileCharge control agent (example compound 7)... 2 parts
Die vorstehenden Bestandteile wurden unter Verwendung einer Kugelmühle gleichmäßig vorgemischt, um eine Vormischung zu erhalten, die anschließend unter Verwendung eines Doppelschnecken-Extruders im geschmolzenen Zustand bei 180ºC geknetet, abgekühlt und danach grob zerkleinert, fein pulverisiert und bezüglich ihrer Teilchengröße klassifiziert wurde, um einen Einkomponenten- Toner mit einem Teilchengrößenbereich 5 bis 15 um zu erhalten.The above ingredients were uniformly premixed using a ball mill to obtain a premix, which was then kneaded in a molten state at 180°C using a twin-screw extruder, cooled and then roughly crushed, finely pulverized and classified for particle size to obtain a one-component toner having a particle size range of 5 to 15 µm.
Wenn dieser Toner in einem handelsüblichen Photokopierer verwendet wurde, um Tonerbilder zu erzeugen, wurden schleierfreie Bilder von hoher Qualität mit guter Feinlinien-Wiedergabe erhalten.When this toner was used in a commercially available photocopier to produce toner images, fog-free, high-quality images with good fine-line reproduction were obtained.
Um die Aufladbarkeit und Fixierbarkeit zu vergleichen, wurde ein schwarzer Toner in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer, daß das in Beispiel 1 verwendete erfindungsgemäße Ladungssteuermittel (Beispielverbindung 1) durch die in Synthesebeispiel 1 als Ausgangsmaterial für die Beispielverbindung 1 verwendete p-tert.-Butylcalix(8)aren-Verbindung (unmodifizierte phenolische OH- Gruppen) ersetzt wurde; die anfängliche Aufladbarkeit und Fixierbarkeit wurden bestimmt.In order to compare the chargeability and fixability, a black toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge control agent of the present invention (Example Compound 1) used in Example 1 was replaced with the p-tert-butylcalix(8)arene compound (unmodified phenolic OH groups) used in Synthesis Example 1 as the starting material for Example Compound 1, and the initial chargeability and fixability were determined.
Obwohl kein merklicher Unterschied bezüglich der anfänglichen Aufladbarkeit festgestellt wurde, wurde für diesen Entwickler eine Neigung zum Offsetphänomen bei hohen Temperaturen mit einem engen offsetfreien Bereich festgestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.Although no noticeable difference was observed in the initial chargeability, this developer was found to have a tendency towards the offset phenomenon at high temperatures with a narrow offset-free range. The results are shown in Table 1.
Ein Vergleichstoner wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer, daß das erfindungsgemäße, in Beispiel 1 verwendete, Ladungssteuermittel (Beispielverbindung 1) durch eine p-Cyclohexylcalix(8)aren-Verbindung (unmodifizierte phenolische OH-Gruppen) ersetzt wurde; die anfängliche Aufladbarkeit und Fixierbarkeit wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.A comparative toner was prepared in the same manner as in Example 1, except that the charge control agent of the present invention used in Example 1 (Example Compound 1) was replaced with a p-cyclohexylcalix(8)arene compound (unmodified phenolic OH groups), and the initial chargeability and fixability were determined. The results are shown in Table 1.
Ein Vergleichstoner wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer, daß das erfindungsgemäße, in Beispiel 1 verwendete, Ladungssteuermittel (Beispielverbindung 1) durch eine p-Methylcalix(8)aren-Verbindung ersetzt wurde; die anfängliche Aufladbarkeit und Fixierbarkeit wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.A comparative toner was prepared in the same manner as in Example 1, except that the charge control agent of the present invention used in Example 1 (Example Compound 1) was replaced with a p-methylcalix(8)arene compound; the initial chargeability and fixability were determined. The results are shown in Table 1.
Ein Vergleichstoner wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer, daß das erfindungsgemäße, in Beispiel 1 verwendete, Ladungssteuermittel (Beispielverbindung 1) durch eine p-Phenylcalix(8)aren-Verbindung ersetzt wurde; die anfängliche Aufladbarkeit und Fixierbarkeit wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.A comparative toner was prepared in the same manner as in Example 1, except that the charge control agent of the present invention used in Example 1 (Example Compound 1) was replaced with a p-phenylcalix(8)arene compound; the initial chargeability and fixability were determined. The results are shown in Table 1.
Ein Vergleichstoner wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, außer, daß das erfindungsgemäße, in Beispiel 4 verwendete, Ladungssteuermittel (Beispielverbindung 6) durch eine p-tert-Butylcalix(8)aren-Verbindung ersetzt wurde; die anfängliche Aufladbarkeit und Fixierbarkeit wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.A comparative toner was prepared in the same manner as in Example 4, except that the charge control agent of the present invention used in Example 4 (Example Compound 6) was replaced with a p-tert-butylcalix(8)arene compound, and the initial chargeability and fixability were determined. The results are shown in Table 1.
Ein Vergleichstoner wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 8 hergestellt, außer, daß das erfindungsgemäße, in Beispiel 8 verwendete, Ladungssteuermittel (Beispielverbindung 7) nicht verwendet wurde. Dieser Vergleichstoner wurde aufgrund von Bildstreuungen, Flecken und Schleiern als nicht akzeptabel beurteilt. Tabelle 1 A comparative toner was prepared in the same manner as in Example 8 except that the charge control agent of the present invention used in Example 8 (Example Compound 7) was not used. This comparative toner was judged to be unacceptable due to image scattering, stains and fog. Table 1
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30286194A JP3325730B2 (en) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | Charge control agent and toner for developing electrostatic images |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69521662D1 DE69521662D1 (en) | 2001-08-16 |
| DE69521662T2 true DE69521662T2 (en) | 2002-07-11 |
Family
ID=17913982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1995621662 Expired - Fee Related DE69521662T2 (en) | 1994-11-11 | 1995-11-03 | Calixarenes as charge stabilizers and toners |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0712049B1 (en) |
| JP (1) | JP3325730B2 (en) |
| DE (1) | DE69521662T2 (en) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3534534B2 (en) * | 1996-04-11 | 2004-06-07 | オリヱント化学工業株式会社 | Toner for developing electrostatic images |
| JP3563916B2 (en) * | 1996-04-26 | 2004-09-08 | キヤノン株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic apparatus and process cartridge using the electrophotographic photoreceptor |
| US5972554A (en) * | 1997-04-30 | 1999-10-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic images |
| JP5256021B2 (en) | 2006-03-29 | 2013-08-07 | 保土谷化学工業株式会社 | Mixed cyclic phenol sulfide, charge control agent and toner using the same |
| KR101417790B1 (en) | 2006-04-13 | 2014-07-15 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | Oxidized mixed cyclic phenol sulfides, and charge control agents and toners using the same |
| JP4512646B2 (en) | 2008-02-28 | 2010-07-28 | シャープ株式会社 | Carrier, two-component developer using the carrier, and image forming apparatus using the two-component developer |
| KR101669703B1 (en) * | 2009-08-31 | 2016-10-27 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | Cyclic compound, process for production of the cyclic compound, radiation-sensitive composition, and method for formation of resist pattern |
| KR20120135280A (en) | 2010-02-26 | 2012-12-12 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | Charge controlling agent and toner using same |
| WO2012035990A1 (en) | 2010-09-13 | 2012-03-22 | 保土谷化学工業株式会社 | Charge control agent and toner using same |
| CN103238117A (en) | 2010-09-14 | 2013-08-07 | 保土谷化学工业株式会社 | Charge control agent and toner using same |
| EP2669741A4 (en) | 2011-01-27 | 2016-05-11 | Hodogaya Chemical Co Ltd | LOAD CONTROL AGENT AND TONER USING THIS AGENT |
| WO2015046214A1 (en) | 2013-09-24 | 2015-04-02 | 保土谷化学工業株式会社 | Charge control agent and toner using same |
| WO2015046255A1 (en) | 2013-09-25 | 2015-04-02 | 保土谷化学工業株式会社 | Toner, developer, and toner cartridge |
| WO2017047482A1 (en) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | 保土谷化学工業株式会社 | Toner and charge control agent using pyrazolone derivative or salt of derivative |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2568675B2 (en) * | 1989-01-30 | 1997-01-08 | オリヱント化学工業株式会社 | Toner for developing electrostatic images |
| JP3036184B2 (en) * | 1991-11-02 | 2000-04-24 | ミノルタ株式会社 | Toner for developing electrostatic latent images |
| JP3219316B2 (en) * | 1992-04-06 | 2001-10-15 | 株式会社リコー | Electrophotographic developing toner |
| EP0649065B1 (en) * | 1993-08-27 | 1999-03-03 | Minolta Co., Ltd. | Chargeability-relating member comprising carix allene compound |
| JP3211504B2 (en) * | 1993-08-27 | 2001-09-25 | ミノルタ株式会社 | Toner for developing electrostatic latent images |
-
1994
- 1994-11-11 JP JP30286194A patent/JP3325730B2/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-03 DE DE1995621662 patent/DE69521662T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-03 EP EP19950117332 patent/EP0712049B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3325730B2 (en) | 2002-09-17 |
| EP0712049A1 (en) | 1996-05-15 |
| EP0712049B1 (en) | 2001-07-11 |
| DE69521662D1 (en) | 2001-08-16 |
| JPH08137138A (en) | 1996-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69024135T2 (en) | Toner and developer compositions with charge-enhancing aids | |
| DE3643606C2 (en) | ||
| DE69611333T2 (en) | Metal compound of aromatic hydroxycarboxylic acid, charge control agent, toner and powder dye | |
| DE69119106T2 (en) | Dicyanoimidazole derivative, magenta toner, colored resin, molded element made of colored resin and color filter comprising this element | |
| DE69521662T2 (en) | Calixarenes as charge stabilizers and toners | |
| DE69828267T2 (en) | ZIRCONIUM COMPOUND AND THESE CONTAINING ELECTROPHOTOGRAPHIC TONER | |
| DE69220619T2 (en) | Charge control agents and toners for developing electrostatic images | |
| DE60214323T2 (en) | Charge Control Agents, Methods of Preparation, Charge Control Resin Particles and Toner for the Development of Electrostatic Images | |
| KR930006193B1 (en) | Quaternary ammonium salt and electro photographischer toner | |
| US5952145A (en) | Calix arene charge control agent and toner for developing electrostatic images | |
| DE69726216T2 (en) | Charge control agents and toners for developing electrostatic images | |
| DE69727167T2 (en) | Toner for developing electrostatic images | |
| JPH0154A (en) | Compound and electrophotographic toner using the compound | |
| US5407774A (en) | Charge control agent and positively chargeable toner for developing electrostatic images | |
| DE69020389T2 (en) | Diarylguanidine-containing toner compounds for electrostatic image development. | |
| DE69418290T2 (en) | Negative charge control agent and toner for developing electrostatic images | |
| JP3210407B2 (en) | Charge control agent and positively chargeable toner for developing electrostatic images | |
| DE69403977T2 (en) | Electrostatic image developing toner | |
| DE69817258T2 (en) | Positively chargeable charge control agent and toner for developing electrostatic images | |
| US5679489A (en) | Electrostatic image developing toner | |
| DE4417797A1 (en) | Toner for developing electrostatic images | |
| US5368971A (en) | Electrophotographic toner containing a zinc benzoate compound | |
| DE69113525T2 (en) | An electrophotographic toner containing a zinc benzoate compound. | |
| EP0681225B1 (en) | Electrostatic toner comprising phenacyl compounds | |
| JPH05249746A (en) | Negatively chargeable electrophotographic toner |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |