DE681699C - Process for the production of basic products containing phosphoric acid, especially suitable for fertilization purposes - Google Patents
Process for the production of basic products containing phosphoric acid, especially suitable for fertilization purposesInfo
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- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
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- C05B13/02—Fertilisers produced by pyrogenic processes from phosphatic materials from rock phosphates
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Description
Verfahren zur Herstellung basischer, insbesondere für Düngezwecke geeigneter phosphorsäurehaltiger Erzeugnisse Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von phosphorsäurehaltigen, insbesondere für Düngezwecke geeigneten Erzeugnissen aus Rohphosphaten.Process for the production of basic, in particular for fertilization purposes suitable phosphoric acid-containing products The invention relates to the Manufacture of products containing phosphoric acid, especially suitable for fertilization purposes from rock phosphates.
Es ist bekannt, Rohphosphate mit wäßriger Phosphorsäure aufzuschließen. Dieses Verfahren ist selbst bei Anwendung von Phosphorsäure in hoher Konzentration und erhöhten Temperaturen und Drucken praktisch beschränkt auf die Gewinnung von sauer reagierendem' Doppelsuperphosphat im Sinne der Formel Ca3P203+4"H,P04=3 CaH4P203 G',' Zur Gewinnung von 3 P205 (wasserlöslich in Form von Monocalciumphosphat) sind auf i P_, 05 (unlöslich in Form von Rohphosphat) 2 P205 (wasserlöslich in Form von Phosphorsäure) erforderlich.It is known to digest rock phosphates with aqueous phosphoric acid. This method is even when phosphoric acid is used in high concentration and elevated temperatures and pressures practically limited to the recovery of acidic 'double superphosphate in the sense of the formula Ca3P203 + 4 "H, P04 = 3 CaH4P203 G ',' to obtain 3 P205 (water soluble in the form of monocalcium phosphate) are on i P_, 05 (insoluble in the form of rock phosphate) 2 P205 (water-soluble in the form of Phosphoric acid) required.
Man hat auch bereits Knochenmehl durch Aufschluß mit wäßriger Phosphorsäure im Sinne der Gleichung 2 Ca3P203+ 2 H3P04= 6 CaHP04 G1. II zu Dicalciumphosphat (Ca H P O4) mit citratlöslichem P205-Gehalt umgesetzt. Dieses Verfahren ist aber infolge des verhältnismäßig hohen Preises des Knochenmehls, welches selbst schon ein Düngemittel darstellt, wirtschaftlich ohne Bedeutung. Eine übertragung dieses nassen Aufschlußverfahrens auf Rohphosphate, in denen die Einheit P.05 sehr viel billiger ist als im Knochenmehl, hat sich als technisch undurchführbar erwiesen.You also have bone meal by digestion with aqueous phosphoric acid in the sense of the equation 2 Ca3P203 + 2 H3P04 = 6 CaHP04 G1. II converted to dicalcium phosphate (Ca HP O4) with citrate-soluble P205 content. However, because of the relatively high price of the bone meal, which is itself a fertilizer, this method is of no economic importance. A transfer of this wet digestion process to rock phosphates, in which the unit P.05 is much cheaper than in bone meal, has proven to be technically impracticable.
Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, Mineralphosphate mit Hilfe von Alkaliphosphaten, z. B. im Sinne der Gleichung Ca3 (P.04)2 + Nag H P O4" = CaHP04+ 2 CaNaP04 durch Glühen bei Hellorange- oder nahezu Weißglut, also bei Temperaturen von etwa 120o bis 130o°, aufzuschließen. Hierbei wurde die Lehre aufgestellt, daß Natrium-oder Kaliummonophosphat, -diphosphat oder -triphosphat als praktisch äquivalente Aufschlußsalze verwendet werden könnten und daß das phosphorsaure Salz in geringeren, gegebenenfalls erheblich geringeren Mengen angewendet werden solle, als der vorstehend wiedergegebenen Gleichung entspricht.It has also been proposed to use mineral phosphates with the aid of alkali phosphates, e.g. B. in the sense of the equation Ca3 (P.04) 2 + Nag HP O4 "= CaHP04 + 2 CaNaP04 by annealing with light orange or almost white heat, ie at temperatures of about 120o to 130o °. The teaching was established that Sodium or potassium monophosphate, diphosphate or triphosphate could be used as practically equivalent digestion salts and that the phosphoric acid salt should be used in smaller, possibly considerably smaller amounts than corresponds to the equation given above.
Auch diese Vorschläge konnten die Technik in keiner Weise befruchten. Arbeiten des Erfinders haben ergeben, daß Mononatriumphosphat bzw. das bei hoher Temperatur daraus entstehende Metaphosphat sowie Dinatriumphosphat bzw. das bei höheren Temperaturen daraus entstehende Pyrophosphat für den Aufschluß von Mineralphosphaten praktisch nicht brauchbar sind, daß vielmehr allein das Trialkaliorthophosphat Na3P04 oder seine Bausteine einen technisch und wirtschaftlich befriedigenden Aufschluß von bliiieralphosphaten gestatten, aber nur dann, wenn auf i Mol P.05 im Mineralphosphat mehr als 0,51<Z01 P205 im wasserlöslichen Phosphat zur Än-,vendung gebracht wird. Weiterhin wurde festgestellt, daß bei dieser Arbeitsweise die Anwendung von Temperaturen von 120o bis 1300° unnötig ist, daß man vielmehr mit niedrigeren Tcmperaturen, z. B. solchen, welche i i oo' nicht wesentlich übersteigen, vorzugsweise bei Temperaturen von etwa i ooo' und weniger, arbeiten kann und hierdurch noch besondere Vorteile, z. B. mit Bezug auf Ausbeuten an ammoncitratlöslichem P.O." erzielen kann.These suggestions, too, were in no way able to fertilize the technology. Work of the inventor have shown that monosodium phosphate or that at high Temperature resulting metaphosphate and disodium phosphate or the at pyrophosphate resulting from higher temperatures for the digestion of mineral phosphates practically are not useful that rather the trialkali metal orthophosphate Na3P04 or its building blocks provide a technically and economically satisfactory explanation of Allow blue phosphates, but only if there are 1 moles of P.05 in the mineral phosphate more than 0.51 <Z01 P205 in the water-soluble phosphate is used. It was also found that the use of temperatures in this procedure from 120o to 1300 ° it is unnecessary to use lower temperatures, e.g. B. those which do not significantly exceed i i oo ', preferably at temperatures of about i ooo 'and less, can work and thereby still have special advantages, z. In terms of yields of ammonium citrate soluble P.O. ".
Bei Anwendung von Trialkaliorthophosphat als Aufschlußmittel für Müzeralphosphate
erzielt man, wie gefunden wurde, eine glatte Umsetzung im Sinne der Gleichung
Die Durchführung des Verfahrens der Erfindung erfolgt in einfachster Weise dadurch, daß man .ein pulveriges Gemisch der Komponenten in geeigneten Öfen auf die Umsetzungstemperatur erhitzt.The method of the invention is carried out in the simplest possible manner Way by having a powdery mixture of the components in suitable ovens heated to the reaction temperature.
Im Sinne der vorstehenden Gleichung III würde das theoretische Verhältnis von P.05 in Rohphosphat und im tertiären Alkaliphosphat 2 : i bzw. i : o, 5 betragen.In terms of equation III above, the theoretical ratio of P.05 in rock phosphate and in the tertiary alkali phosphate would be 2: i or i: 0.5.
Vergleichende Versuche, welche unter Anwendung von Rohphosphat (Florida Pebble calc.) und tertiärem Natriumphosphat (Na3P0,) durchgeführt wurden, haben folgendes :ergeben: Beim Erhitzen eines Gemisches (I) von Rohphosphat und tertiärem Natriumphosphat in theoretischem P" 0.5-Verhältnis (i: o, 5) auf Temperaturen von i ooo' betrug die erreichte Citratlöslichkeit nur 68 %.Comparative experiments which were carried out using rock phosphate (Florida Pebble calc.) And tertiary sodium phosphate (Na3P0,) the following: result: When a mixture (I) of rock phosphate and tertiary is heated Sodium phosphate in the theoretical P "0.5 ratio (i: o.5) to temperatures of The citrate solubility achieved was only 68%.
Beim Erhitzen eines Gemisches (II), dessen P20;; Verhältnis i: o,8 betrug, auf iooo' wurde eine Citratlöslichkeit von 99 % erreicht.When heating a mixture (II) whose P20 ;; Ratio i: o, 8 was, to 100%, a citrate solubility of 99% was achieved.
Beim Erhitzen des Gemisches (II) auf i i oo' betrug die' Citratlöslichkeit 98% und beim Erhitzen des gleichen Gemisches auf i--oo' nur 95 n@o.When mixture (II) was heated to i i oo ', the citrate solubility was 98% and when heating the same mixture to i - oo 'only 95 n @ o.
Die optimalen Arbeitstemperaturen lagen also bei etwa i ooo'.The optimal working temperatures were thus around 10,000.
Die Tatsache, da3 man beim Arbeiten nach der Erfindung bei Temperaturen von nur i ooo', und zwar in kurzen Erhitzungszeitcn, eine quantitative Umsetzung in citratlösliches P.,05 erzielen kann, ist überraschend, da der Schmelzpunkt (bzw. Erweichungspunkt) natürlicher Mineralphosphate bekanntlich über 1500° C .liegt, das Trinatriumphosphat wasserfrei als unschmelzbar gilt und der Schmelzpunkt des Trikaliumphosphats bei i3-.0' liegt: `'eitere Versuche haben ergeben, däß man an Stelle von fertigem Trialkaliorthophosphat erfindungsgemäß auch die chemischen Bausteine dieses Salzes anwenden kann, also z. B. ein Gemisch von Natriummetaphosphat und Soda bzw. von Mononatriumorthophosphat und Soda oder von Natriumpyrophosphat und Soda bzw. von Dinatriumorthophosphat und Soda. Die Anwendung von Pyrophosphat bzw. Dinatriumorthophosphat hat dabei im Vergleich zu Metaphosphat noch den Vorteil, daß nur die halbe Menge an Soda benötigt wird. An Stelle von Soda können z. B. auch Na2Si03 oder dessen Bausteine Verwendung finden.The fact da3 one when working according to the invention at temperatures of only i ooo ', in short Erhitzungszeitcn, a quantitative reaction in citratlösliches P., 05 can achieve is surprising since the melting point (or softening point) of mineral phosphates known is above 1500 ° C., the anhydrous trisodium phosphate is considered infusible and the melting point of tripotassium phosphate is i3-0 ': so z. B. a mixture of sodium metaphosphate and soda or of monosodium orthophosphate and soda or of sodium pyrophosphate and soda or of disodium orthophosphate and soda. The use of pyrophosphate or disodium orthophosphate has the advantage over metaphosphate that only half the amount of soda is required. Instead of soda, z. B. also Na2Si03 or its components are used.
Ein Gemisch von Rohphosphat mit NaP03 N a., C 03 (Gemisch II I) mit dem P#,0.5-Verhältnis in Rohphosphat und Phosphorsalz i: o,8 ergab beim Erhitzen auf iooo' eine Citratlöslichkeit des P.05-Gehaltes des Rohphosphats von 99 0.b.A mixture of rock phosphate with NaP03 N a., C 03 (mixture II I) with the P #, 0.5 ratio in rock phosphate and phosphorus salt i: o.8 resulted on heating a citrate solubility of the P.05 content of the rock phosphate of 99 0.b.
Beim Erhitzen des Gemisches III auf nur 85o° wurde immer noch eine Citratlöslichkeit von 86 0,l0 erzielt.When mixture III was heated to only 85o °, it still became a Citrate solubility of 86 0, l0 achieved.
Weitere Untersuchungen haben ergeben, daß man das Aufschlußverfahren durch Zugabe von Hilfssalzen, welche, wie z. B. KCl, MgCl. usw., befälügt sind, die Umsetzungen zu erleichtern, erheblich verbessern kann. Durch Zugabe derartiger Hilfssalze, welche in Form ihres natürlichen Vorkommens angewendet werden können, in geeigneten Mengcn, die z. B. t o bis 20 % oder auch mehr des Fertigproduktes betragen können, gelingt es, die Aufschlüsse bei erheblich niedrigeren, z. I3. um 150 bis 2ooo niedrigeren Temperaturen durchzuführen.Further investigations have shown that the digestion process by adding auxiliary salts, which, such as. B. KCl, MgCl. etc., are intended to facilitate the implementation can improve significantly. By adding such auxiliary salts, which can be used in the form of their natural occurrence, in suitable quantities, the z. B. to 20% or even more of the finished product, it is possible to manage the digestions at significantly lower, z. I3. to carry out temperatures 150 to 2,000 lower.
Wenn man z. B. Gemisch II oder Gemisch III (P.0"-Verhältllis i,o : o,8) unter Zuschlag passender Mengen von Chlorkalium aufschließt, so erhält man bereits bei Arbeitstemperaturen von Soo° C eine Citratlöslichkeit von 98 % des P.0.-Gehalts des angewendeten Rohphosphats. Die Art und die Menge des Hilfssalzes oder Hilfssalzgemisches kann auch im Hinblick auf die gewünschte Zusammensetzung des Enderzeugnisses be= messen werden.If you z. B. Mixture II or Mixture III (P.0 "ratio i, o: o, 8) unlocks with the addition of suitable amounts of potassium chloride, one obtains Even at working temperatures of Soo ° C a citrate solubility of 98% of the P.0 content of the applied rock phosphate. The type and amount of auxiliary salt or auxiliary salt mixture can also be = with regard to the desired composition of the end product will measure.
Die Durchführung des Verfahrens der Erfindung kann in Drehöfen, aber auch in Schachtöfen erfolgen. In gegebenen Fällen, z. B. beim Arbeiten in Schachtöfen, empfiehlt es sich, das pulverige Gemisch im Formkörper (Preßlinge) überzuführen und diese zu verarbeiten. Mit besonderem Vorteil kann die Erfindung, wie gefunden wurde, derart durchgeführt werden, daß zum Aufschluß das besonders elegante und dazu billige Verfahren des Verblasens nach Huntinton-Haeberlein, z. B. unter Benutzung des Dvight-Lloyd-Apparates, angewendet wird. ' Die vorstehend wiedergegebenen Versuche zeigen, daß die optimale Aufschlußtemperatur bei Verzicht auf Zuschlag von Hilfssalzen bei etwa iooo° liegt, während sie bei Zugabe von Hilfssalzen bei etwa 8oo° liegt. Die jeweiligen Optimaltemperaturen sind natürlich abhängig von den sonstigen Arbeitsverhältnissen, wie Art und Beschaffenheit der Rohphosphate, der phosphorhaltigen Aufschlußsalze, der Höhe des Überschusses der letzteren USW. The method of the invention can be carried out in rotary kilns, but also in shaft furnaces. In given cases, e.g. B. when working in shaft furnaces, it is advisable to transfer the powdery mixture in the molded body (compacts) and process them. With particular advantage, as has been found, the invention can be carried out in such a way that the particularly elegant and inexpensive method of blowing according to Huntinton-Haeberlein, z. B. using the Dvight-Lloyd apparatus is applied. The experiments presented above show that the optimum digestion temperature when the addition of auxiliary salts is dispensed with is about 100 °, while it is about 800 ° when auxiliary salts are added. The respective optimal temperatures are of course dependent on the other working conditions, such as the type and nature of the rock phosphates, the phosphorus-containing digestion salts, the amount of the excess of the latter, etc.
Es wurde schließlich nach einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung noch gefunden, daß man die Menge des phosphorhaltigen Aufschlußsalzes herabsetzen und trotzdem ausgezeichnete Aufschlüsse erzielen kann, wenn man das Rohphosphat einer Vorbehandlung mit P205 unterwirft. Für diese Vorbehandlung können sehr billige, gegebenenfalls praktisch kostenlose P20i-Quellen verwendet werden. Man kann z. B. die bei der Gewinnung von Phosphor, z. B. im Phosphorhochofen, aus den Kondensationsgefäßen abziehenden, praktisch nicht mehr aufarbeitbaren Abgase zur Vorbehandlung der Mineralphosphate verwenden. Man verwendet z. B. die Gichtgase eines Phosphorhochofens zur Beheizung eines Drehrohres, indem man das aufzuschließende Rohphosphat, z. B. nasses Flotationskonzentrat, erst trocknet und dann durch weiteres Erhitzen in einer P205-Dampfatmosphäre auf den gewünschten Gehalt an P.0" Dazu ist das Gichtgas eines P-Hochofens besonders geeignet, weil es mit seinem 35 bis 40% CO-Gehalt ein ausgezeichnetes Heizgas ist und daneben etwa i bis 2- P als Phosphordampf enthält, je nach der Kühlwassertemperatur in der Phosphorkondensation. Man kann aber den P.O.-Gehalt in Rohphosphat auch dadurch anreichern, daß man die unvermeidlichen Abwässer einer Phosphorkondensationsanlagc, die P205 enthalten, über Rohphosphat leitet. Hierdurch ist man in der Lage, die jeweils gewünschten, für die Ziele der Vorbehandlung bestgeeigneten Mengen von P205 in außerordentlich billiger Weise in das Rohphosphat einzuführen. Im allgemeinen hat .es sich als zweckmäßig erwiesen, das Vorbehandlungsverfahren so durchzuführen, daß der P20. Gehalt des Rohphosphates um Mengen, welche bis zu 2o% des ursprünglichen P.05-Gehaltes und gegebenenfalls auch mehr betragen, erhöht wird.It was finally after another embodiment of the process the invention still found that the amount of phosphorus-containing digestion salt and still be able to obtain excellent information if you can Subjected rock phosphate to a pretreatment with P205. For this pre-treatment you can very cheap, possibly practically free P20i sources can be used. You can z. B. those in the production of phosphorus, z. B. in the phosphorus furnace, from practically no longer reprocessable exhaust gases that draw off the condensation vessels use to pretreat the mineral phosphates. One uses z. B. the furnace gases of a phosphorus blast furnace for heating a rotary kiln by turning the Rock phosphate, e.g. B. wet flotation concentrate, first dries and then through another Heating in a P205 steam atmosphere to the desired level of P.0 "For this purpose the top gas of a P blast furnace is particularly suitable because with its 35 to 40% CO content is an excellent heating gas and next to it about i to 2- P as phosphorus vapor contains, depending on the cooling water temperature, in the phosphorus condensation. One can but also enrich the P.O. content in rock phosphate by using the inevitable Waste water from a phosphorus condensation plant containing P205 via rock phosphate directs. This enables you to find the desired, for the goals of the Pretreat the most suitable quantities of P205 in an extremely cheap way introduce the rock phosphate. In general, it has proven to be useful carry out the pre-treatment process so that the P20. Content of the rock phosphate by amounts that are up to 2o% of the original P.05 content and, if applicable also amount to more, is increased.
Versuche haben ergeben, daß man beim Aufschluß derartig vorbehandelter Rohphosphate bei Anwendung von Mischungen, deren P205-Verhältnis i: o,5 (theoretische Mengenverhältnisse) beträgt, bei iooo° unter Verzicht auf Zuschlag von Hilfssalzen eine Citratlöslichkeit von mehr als 95 0!o erzielen kann.Experiments have shown that such pretreated substances are used in the digestion Rock phosphates when using mixtures with a P205 ratio of i: o.5 (theoretical Quantitative proportions) is, at iooo °, waiving the addition of auxiliary salts can achieve a citrate solubility of more than 95%.
Das Verfahren der Erfindung gestattet die Verarbeitung aller bekannten handelsüblichen Mineralphosphate auf basische hochwertige Mischdünger, z. B. mit den Komponenten P2O5, K20, Ca 0 (gegebenenfalls 112g O) und gegebenenfalls noch anderen zusätzlichen Komponenten von Düngewert bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen. Ausf ührungsbeispiele i. 5o kg eines handelsüblichen Florida Pebblephosphates geglüht, gemahlen wie zum Aufschluß mit Schwefelsäure, mit 51,00/0 Ca0 und 36,5% P205-Gehalt werden mit 38 kg Trinatriumphosphat, techn. Salz mit 38,20"'o P205-Gehalt, gepulvert und gemischt. Das Mischungsverhältnis beträgt somit i Mol P205 in Rohphosphat, o,8 Mol P205 im Aufschlußsalz. Das Gemisch wird bei i ooo° C i1./2 Stunden lang in einem Mufrelofen geglüht. Das Umsetzungsprodukt enthält 38,5 % P2O5, davon sind 2,6% wasserlösliches P205, 99,o% citratlösliches P.05 und 99,4% citron.ensäurelösliches P.05, d. h. unter den gewählten Bedingungen ist praktisch eüi völlig ammoncitratlösliches Düngemittel erhalten worden.The method of the invention allows the processing of all known commercially available mineral phosphates on basic high-quality mixed fertilizers, eg. B. with the components P2O5, K20, Ca 0 (possibly 112g O) and possibly other additional components of fertilizer value at relatively low temperatures. Execution examples i. 50 kg of a commercially available Florida pebble phosphate calcined, ground as for digestion with sulfuric acid, with 51.00 / 0 Ca0 and 36.5% P205 content, with 38 kg trisodium phosphate, techn. Salt with 38.20 "o P205 content, powdered and mixed. The mixing ratio is thus 1 mol of P205 in rock phosphate, 0.8 mol of P205 in the digestion salt The reaction product contains 38.5% P2O5, of which 2.6% is water-soluble P205, 99.0% citrate-soluble P.05 and 99.4% citric acid- soluble P.05, ie under the chosen conditions it is practically complete ammonium citrate soluble fertilizer.
2. Geht man aus von demselben Gemisch wie in Beispiel i, also 5o kg Florida Pebblephosphat und 38 kg techn. Trinatriumphosphat, setzt aber hier dem Gemisch noch 5okg gepulvertes handelsübliches K Cl zu, glüht nun aber bei nur Soo bis 85o° im Mufielofen t1/2 Stunden, so ergibt sich ein Düngemittel mit 24,5 % P2 05-Gehalt. Davon sind i i, r olo wasserlösliches, 94,7 % citratlösliches und 95,6()/o citronensäurelösliches P20.5. Also: Trotz der viel niedrigeren Glühtemperatur ist hier ein fast vollständiger Aufschluß zu ammoncitratlöslichem P20.5 erreicht worden.2. Assuming the same mixture as in Example i, ie 50 kg Florida pebble phosphate and 38 kg techn. Trisodium phosphate, but here still adds 5okg of powdered, commercially available K Cl to the mixture, but now glows at only Soo to 85o ° in the Mufiel furnace for 1/2 hours, the result is a fertilizer with 24.5% P2 05 content. Of these, ii, r olo are water-soluble, 94.7% citrate-soluble and 95.6 () / o citric acid-soluble P20.5. So: Despite the much lower annealing temperature, an almost complete breakdown of P20.5, which is soluble in ammonium citrate, has been achieved here.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK139531D DE681699C (en) | 1935-10-09 | 1935-10-09 | Process for the production of basic products containing phosphoric acid, especially suitable for fertilization purposes |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK139531D DE681699C (en) | 1935-10-09 | 1935-10-09 | Process for the production of basic products containing phosphoric acid, especially suitable for fertilization purposes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE681699C true DE681699C (en) | 1939-09-29 |
Family
ID=7249428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEK139531D Expired DE681699C (en) | 1935-10-09 | 1935-10-09 | Process for the production of basic products containing phosphoric acid, especially suitable for fertilization purposes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE681699C (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1062259B (en) * | 1953-09-23 | 1959-07-30 | Taro Yamaguchi | Process for the production of sintered phosphate fertilizers |
| FR2382416A1 (en) * | 1977-03-02 | 1978-09-29 | Kali Chemie Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PHOSPHATE FERTILIZERS |
| DE102007044699A1 (en) * | 2007-07-10 | 2009-01-22 | Axel Bruckert | Fertilizer comprises phosphorus, nitrogen and calcium, where fertilizer is obtained by conversion of orthophosphoric acid with calcium phosphate containing organic source, which is obtained from e.g. animal flour |
-
1935
- 1935-10-09 DE DEK139531D patent/DE681699C/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1062259B (en) * | 1953-09-23 | 1959-07-30 | Taro Yamaguchi | Process for the production of sintered phosphate fertilizers |
| FR2382416A1 (en) * | 1977-03-02 | 1978-09-29 | Kali Chemie Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PHOSPHATE FERTILIZERS |
| DE102007044699A1 (en) * | 2007-07-10 | 2009-01-22 | Axel Bruckert | Fertilizer comprises phosphorus, nitrogen and calcium, where fertilizer is obtained by conversion of orthophosphoric acid with calcium phosphate containing organic source, which is obtained from e.g. animal flour |
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