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DE666626C - Process for the preparation of sulfonic acids from phenyl esters - Google Patents

Process for the preparation of sulfonic acids from phenyl esters

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DE666626C
DE666626C DEL84918D DEL0084918D DE666626C DE 666626 C DE666626 C DE 666626C DE L84918 D DEL84918 D DE L84918D DE L0084918 D DEL0084918 D DE L0084918D DE 666626 C DE666626 C DE 666626C
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DE
Germany
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sulfonic acids
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acid
acids
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Expired
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DEL84918D
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German (de)
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ORANIENBURGER CHEM FAB AG
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ORANIENBURGER CHEM FAB AG
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Application filed by ORANIENBURGER CHEM FAB AG filed Critical ORANIENBURGER CHEM FAB AG
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Expired legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäuren von Phenylestern Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von reinen endständigen Sulfonsäuren aufgefunden, die sowohl bezüglich Farbe wie auch in ihren Eigenschaften den hochmolekularen Alkylschwefelsäuren außerordentlich nahekommen.Process for the preparation of sulfonic acids from phenyl esters It has been found a process for the production of pure terminal sulfonic acids, those of the high molecular weight alkylsulfuric acids both in terms of color and in their properties come extremely close.

Als Ausgangsstoffe dienen Ester ausi Phenolen und einbasischen gesättigten Fettsäuren mit mindestens zehn Kohlenstoffatomen, die in bekannter Weise hergestellt werden. Als Säurekomponenten sind beispielsweise die Fettsäuren des Kokos,öles, Palmk ernöles, die Laurinsähre, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder halogenierte Fettsäuren geeignet. Die jod'z,ahlen in derartigen Fettsäuren sollen möglichst nicht höher als fünf sein. Die phenolische Komponente kann z. B. aus Phenol, technischem Kresol, Nap.hthol oder .auch Resorcin, Aminophenolen, Chlorphenolen usw. bestehen. Diese Ester werden mit den bekannten Sulfonierulngsmitteln behandelt, wobei die Mengen so bemessen wer-,den, daß eine Einführung von höchstens zwei Sulfons:ä;uregruppen in den Phenylresterfolgt. Als besonders geeignet haben sich rauchende Schwefelsäure oder Chlorsulfonsäure erwiesen, doch kann man auch mit Monohydrat oder SChwefeltrioxyd zum Ziele gelangen.Esters made from phenols and monobasic saturated ones are used as starting materials Fatty acids with at least ten carbon atoms, produced in a known manner will. As acid components, for example, the fatty acids of coconut, oil, Palm oil, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, or stearic acid halogenated fatty acids are suitable. The jod'z, are said to count in such fatty acids if possible not be higher than five. The phenolic component can e.g. B. from phenol, technical cresol, napthol or also resorcinol, aminophenols, chlorophenols etc. exist. These esters are treated with the well-known sulfonation agents, the amounts being such that an introduction of at most two sulfonic acid groups into the phenyl residue. Fuming sulfuric acid have proven to be particularly suitable or chlorosulfonic acid, but monohydrate or sulfur trioxide can also be used get to the goal.

Dia die Sulfonsäuren in saurem Zustande wohl durch die unvermeidliche Anwesenheit freier konzentrierter anorganischer Säure etwas zur Aufspaltung an der Esterbindung neigen, werden vor, während oder nach der Sulfonierung kleine Mengen von Chloriden oder Oxychloriden des Phosphors zugesetzt, die die Esterspaltung nicht nur zum Stillstand bringen, sondern sogar die bereits gebildeten Spaltprodukte erneut zu verestern vermögen.The sulphonic acids in the acidic state are probably due to the inevitable Presence of free concentrated inorganic acid something to break down on the Ester linkages tend to be small amounts before, during, or after sulfonation of chlorides or oxychlorides of phosphorus are added which do not cleave the esters only bring it to a standstill, but even renew the already formed fission products able to esterify.

Die Sulfonsäuren - können für manche Zwecke, z. B. die saure Färberei, Karbonisation, saure Walke o. dgl., unmittelbar verwendet werden. Im allgemeinen werden sie nach dem Verdünnen mit etwas Wasser oder Eis mit Alkalilaugen, Carbonatlösungeny Ammoniak oder organischen Basen in üblicher Weise neutralisiert. Für manche Zwecke finden auch ihre Erdalkali-, Aluminium-, Zinksalze usw. Verwendung, die Avivage und M;attierungseffekte auszuMsen vermögen. Auch mit Lösungsmitteln, Mineralölkohlenwasserstoffen, Fetten, Fettalkoholen, Pigmenten, Eiweißstoffen, Kohlehydraten usw. kann man die Sulfonsäuren oder ihre Salze vereinigen, um auf diese Weise Waschmittel, Schmälz-, Schlichte- und Appretwrzubereitungen, Lederfettungsmittel, Deckfinishe, Glanztrübungsstoffe usw. zu. gewinnen. Stärke wird z. B. ohne chemische Aufschlußmittel in eine textiltechnis,ch geeignete Feinteilung Übergeführt.The sulfonic acids - can be used for some purposes, e.g. B. the sour dyeing, Carbonization, sour fulls or the like, can be used immediately. In general after diluting them with a little water or ice with alkaline solutions, carbonate solutions Ammonia or organic bases are neutralized in the usual way. For some purposes Their alkaline earth, aluminum, zinc salts etc. are also used, the finishing agents and external attentation effects. Also with solvents, mineral oil hydrocarbons, You can use fats, fatty alcohols, pigments, proteins, carbohydrates, etc. Sulphonic acids or their salts combine to produce detergents, lubricants, Sizing and finishing preparations, leather fatliquors, top finishes, gloss opacifiers etc. too. to win. Strength is z. B. without chemical disintegrants in a textile technology, ch suitable fine division transferred.

Die nach -dem Verfahren der Patentschrift 94 078 erhältlichen niedrigmolekularen Sulfons@äuren weisen keine Waschwirkungenauf, sondern sind lediglich ;als Antiseptica brauchbar. Auch den in der französischen Patentschrift 39657 beschriebenen Sulfonsäuren der Ester aus Phenolen und hochmolekularen Di-oder Polycarbonsäuren sind. die Verfahrensprodukte in ihrer Eigenschaft als Waschmittel überlegen. Das gleiche ;gilt gegenüber den nach der Patentschrift 569 344 durch glei @l'1ezeitiges Kondensieren und Sulfonieren Phenolen und hochmolekularen Fettsur i1 ,-k,!erhältlichen Produkten.The low molecular weight sulfonic acids obtainable by the process of patent specification 94 078 have no washing effects, but can only be used as antiseptics. The sulfonic acids described in French patent specification 39657 are also the esters of phenols and high molecular weight di- or polycarboxylic acids. the process products are superior in their properties as detergents. The same applies to the products obtainable according to patent specification 569 344 by simultaneous condensation and sulfonation of phenols and high molecular weight fatty acids.

Es ist bereits: vorgeschlagen vorn (vgl:' französische Patentschrift 705 o81), 'aromatische Oxysulfonsäuren oder deren wasserfreie Salze mit Fettsäuren oder deren Abkömmlingen bei hohen Temperaturen zu verestern. Man erhalt auf diese Weise jedoch nur dunkel gefärbte Reaktionsprodukte, welche außerdem so unvollständig verestert sind, daß die wäßrigen Lösungen trübe werden. Ferner erfordert auch die Herstellung der trocknen Salze der Oxysulförls@äuren seinen besonderen Arbeitsgang. Das vorliegende Verfahren gestattet infolge Anwendung vorn niedrigen Arbeitstemperaturen die Gewinnung hellfarbiger Reaktionsprodukte, die nicht oder nur im geringen Maße gespalten sind und :daher technisch wertvolle Lösungen sergeben, welche für dme gemannten Verwendungszwecke brauchbar sind.It is already: proposed in front (see: 'French patent specification 705 o81), 'aromatic oxysulfonic acids or their anhydrous salts with fatty acids or to esterify their derivatives at high temperatures. You get to this However, only dark-colored reaction products, which are also so incomplete are esterified that the aqueous solutions become cloudy. Furthermore also requires the Production of the dry salts of the Oxysulförls @ auren his special process. The present process allows for use of low working temperatures the production of light-colored reaction products that do not or only to a small extent are divided and: therefore provide technically valuable solutions that are useful for dme manned uses are useful.

Beispiele i. 9 i 5 Gewichtsteile Kokosfettsäurechlorid werden mit 45o Gewichtsteilen Kresol ,ällm,ählich bis ii5° bis zur völligen Beendigung der Salzs'äureentwicklung erhitzt. Der Kokosfettsiäurekresylester kann auch durch längeres Erhitzen äquivalenter Mengen von Kokosfettsäure und Kresol im Salzsäurestrom oder in Gegenwart von wasserfreiem Zinkchlorid dargestellt werden. 33o Gewichtsteile des erh:altenen Esters werden :mit 15o bis i 6ö Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure bei etwa 25° sulfoniert. Die Sulfonsäure ist nach beendeter Reaktion infolge Bildung von etwas Spaltprodukten opalisierend in Wasser löslich. Sie wird mit i o bis 2o Gewichtsteilen Phosphortrichl0rid vorsichtig verrührt und - kurze Zeit auf 5o bis 70'-erwärmt. Dann wird sie in i45 G,ewichtateile Eis eingetragen und unter starker Kühltrog mit 34ologer Nlatronlauge neutralisiert.Examples i. 9 i 5 parts by weight of coconut fatty acid chloride are with 45o parts by weight of cresol, älm, ählich up to ii5 ° until the complete end of the Hydrochloric acid evolution heated. The coconut fatty acid cresyl ester can also be used for longer Heating equivalent amounts of coconut fatty acid and cresol in a hydrochloric acid stream or in the presence of anhydrous zinc chloride. 33o parts by weight of the ester obtained are: with 150 to 16 parts by weight of chlorosulfonic acid sulfonated at about 25 °. After the reaction has ended, the sulfonic acid is due to formation from some fission products, opalescent, soluble in water. It starts with i o to 2o Parts by weight of phosphorus trichloride carefully stirred and - for a short time to 5o to 70'-heated. Then it is entered into 45 g, weight parts of ice and under stronger Cooling trough neutralized with 34ologer sodium hydroxide solution.

Die entstehende weiße Paste eignet sich vorzüglich als Waschmittel für Rohwolle,, Wollgarne oder Wollwaren.The resulting white paste is ideal as a detergent for raw wool, woolen yarn or woolen goods.

2. 26o Gewichtsteile :des Fetts;äurekresyl.-esters nach Beispiel i werden mit 95 Gewichtsteilen eines 20%igen Oleums bei 25 bis 27° sulfoniert. Nach mehrstündigem Stehen wird die Sulfonsäure mit 23 Gewichtsteilen Phosphortrichlorid nachbehandelt, auf 70° erwärmt und nach dem Erkalten in 12o Raumteile einer 15o/oigen eisgekühlten 1\Tatrium.carbonatung eingetragen. Unter kräftiger Kühlung mit Natronlauge zu Ende neutralisiert, WO @ei eine weiße Paste entsteht, die sich als Ufschlußmittel für Stärke sowie als Zusatz zu Weißappreturen eignet.2. 26o parts by weight: of the fat; acid cresyl ester according to Example i are sulfonated with 95 parts by weight of a 20% oleum at 25 to 27 °. To standing for several hours, the sulfonic acid with 23 parts by weight of phosphorus trichloride aftertreated, heated to 70 ° and after cooling in 12o parts of a 15o / o ice-cold 1 \ Tatrium.carbonatung entered. Under vigorous cooling with sodium hydroxide solution neutralized to the end, WHERE @ei a white paste is created, which acts as a Ufschlussmittel suitable for starch and as an additive to white finishes.

3. i oo Gewichtsteile Stearinsäurekresylester werden mit 35 Gewichtsteilen Chlors,ulfon.säure bei 40° sulfoniert und bis zur völligen Salzsäureentfernung nachgerührt. Die Sulfonsäure wird bei 40° mit 5 bis i o GewIchtsteilen Phosphortrichlorid umgesetzt, auf 55 bis 6o° erwärmt und nach dem Abkühlen auf 20° mit Wasser (43 Gewichtsteile) verdünnt. Die Neutralisation mit Natronlauge erfolgt bei etwa 3o°. Die entstehende weiße Paste eignet sich zum Weichm.achen von Kunstseide sowie zvr Gewinnung von Matti@erungsmitteln.3. 100 parts by weight of cresyl stearate are combined with 35 parts by weight Chlorine, sulfonic acid sulfonated at 40 ° and stirred until the hydrochloric acid has been completely removed. The sulfonic acid is reacted at 40 ° with 5 to 10 parts by weight of phosphorus trichloride, heated to 55 to 60 ° and after cooling to 20 ° with water (43 parts by weight) diluted. The neutralization with sodium hydroxide solution takes place at about 30 °. The emerging white paste is suitable for softening artificial silk and for extracting Matti @ erungsmittel.

4. 357 Gewichtstehe Laurinsäurephenylcster werden mit 128 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure bei 25 bis 28° sulfoniert. Vor öder während der Sulfonieruing werden 3o Gewichtsteile Phosphoroxychlorid langsam ein-,getragen. Die Sulfönsäsure wird nach beendeter Reaktion in 15o Gewichtsteile Eis eingetragen und anschließend unter sorgfältiger Kühlung mit Ammoniak oder Pyridin neutralisiert. Das Sulfonat findet als Benetzungsmittel z. B. zum Annetzen von roher Baumwolle oder in der Färberei Verwendung. 4. 357 parts by weight of lauric acid phenyl ester are sulfonated with 128 parts by weight of chlorosulfonic acid at 25 to 28 °. Before or during the sulfonation, 30 parts by weight of phosphorus oxychloride are slowly introduced. After the reaction has ended, the sulfonic acid is introduced into 150 parts by weight of ice and then neutralized with ammonia or pyridine, with careful cooling. The sulfonate is used as a wetting agent e.g. B. for wetting raw cotton or in dyeing use.

An Stelle der Chloride oder Oxychloride des Phosphors kann auch Thionylchlorid verwendet werden, um kleine Mengen etwa gebildeter Spaltprodukte wieder zu verestern.Instead of the chlorides or oxychlorides of phosphorus, thionyl chloride can also be used can be used to reesterify small amounts of any fission products formed.

Claims (1)

PATEN TANSI!1tUCi1: Verfahren zur Herstellung von Sulfon-Säuren von Phenylestern, dadurch gekennzeichnet, da.ß man Ester aus Phenolen und einbasischen gesättigten Fettsäuren von mindestens zehn Kohlenstöffatomen mit denjenigen Mengen eines Sulfonierungsmittels behandelt; welche zur Einführung von :ein bis zwei Sulfonsäuregruppen in .die phenolis.che Komponente serforderlich sind; worauf die Sulfons.äuren wahlweise in bekannter Weise gekalkt oder neutralisiert werden, wobei vor, während oder nach der Sulfonierung kleine Mengen von Chloriden oder Oxychloriden des Phosphors oder von Thionylchloriden zugesetzt werden. PATEN TANSI! 1tUCi1: Process for the preparation of sulfonic acids from phenyl esters, characterized in that esters of phenols and monobasic saturated fatty acids of at least ten carbon atoms are treated with the same amounts of a sulfonating agent; which are required to introduce: one to two sulfonic acid groups into the phenolic component; whereupon the sulfonic acids are optionally limed or neutralized in a known manner, small amounts of chlorides or oxychlorides of phosphorus or of thionyl chlorides being added before, during or after the sulfonation.
DEL84918D 1933-12-06 1933-12-06 Process for the preparation of sulfonic acids from phenyl esters Expired DE666626C (en)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0165480A1 (en) * 1984-05-18 1985-12-27 Ethyl Corporation Method of preparing acyloxybenzenesulfonic acids and salts thereof
US4778629A (en) * 1985-10-26 1988-10-18 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of acyloxybenzenesulfonic acids and salts thereof
US5100588A (en) * 1985-07-05 1992-03-31 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of acyloxybenzenesulfonic acids and their salts
US6864381B2 (en) 2003-01-14 2005-03-08 Clariant Gmbh Process for preparing acyloxybenzenesulfonates

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