DE652322C

DE652322C - Process for ironing tight stitches of fibers or threads from animal skin or tendon collagen

Info

Publication number: DE652322C
Application number: DEF79270D
Authority: DE
Original assignee: Carl Freudenberg KG
Current assignee: Carl Freudenberg KG
Priority date: 1935-04-25
Filing date: 1935-04-26
Publication date: 1937-10-28
Also published as: US2103163A

Description

Verfahren zum Bügelfestmachen von Fasern oder Fäden aus tierischem Haut- oder Sehnenkollagen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Bügelfestmachen von in an sich bekannter Weise aus tierischen Häuten oder Sehnen gewonnenen Fasern oder Fäden. Unter Bügelfestigkeit wird das vollständige Unterbleiben von Schrumpfungen oder Faserschwächungen beim feuchten Behandeln mit Bügeleisen, heizbaren Walzen u. dgl. verstanden, Anforderungen, welche an jede hochwertige Textilfaser gestellt werden. ' Es ist bereits vorgeschlagen worden, aus tierischem Hautmaterial, wie Häuten, Hautteilen, Sehnen u. dgl., Textilfasern herzustellen. Alle diese Fasern hatten den erheblichen Nachteil, nicht bügelfest zu sein, d. h. beim feuchten Bügeln Schrumpfungserscheinungen zu zeigen, die mit einer Schädigung der Fasern verbunden sind. Diese ungünstige Eigenschaft erschwerte die Verwendung dieser Fasern für Textilzwecl@e, für die es in den meisten Fällen auf Koch- und Bügelfestigkeit ankommt.Method of making fibers or threads made of animal material for ironing Skin or tendon collagen The invention relates to a method of strap fastening of fibers obtained in a manner known per se from animal skins or tendons or threads. Under ironing strength, the complete absence of shrinkage or fiber weakening when treating with a damp iron or heatable rollers Understood and the like, requirements that are placed on every high-quality textile fiber will. 'It has already been suggested from animal hide material, such as Hides, skin parts, tendons and the like to produce textile fibers. All of these fibers had the significant disadvantage of not being iron-proof, d. H. when ironing with a damp cloth To show signs of shrinkage associated with damage to the fibers are. This unfavorable property made it difficult to use these fibers for textile purposes, for which boiling and ironing resistance is important in most cases.

Es wurde nun gefunden, daß man Fasern oder Fäden aus Haut- oder Sehnenkollagen dadurch bügelfest machen kann, daß man die Fasern oder Fäden der an sich bekannten Chromgerbung unter solchen Bedingungen unterwirft, daß mindestens 4°/o, vorzugsweise 70/0 Chromoxyd auf der Faser fixiert werden und die gegerbten Fasern oder Fäden in Abhängigkeit von dem fixierten Metalloxydgehalt auf bestimmte Wasserstoffionenkonzentrationen mit PH-Werten von 3 bis 6, vorzugsweise auf eine Wasserstoffionenkonz_entration mit PH-Wert von 4 einstellt.It has now been found that fibers or threads from skin or tendon collagen can be made iron-proof by subjecting the fibers or threads to the known chrome tanning under conditions such that at least 4 %, preferably 70/0, of chromium oxide Fibers are fixed and the tanned fibers or threads, depending on the fixed metal oxide content, adjusts to certain hydrogen ion concentrations with pH values of 3 to 6, preferably to a hydrogen ion concentration with pH value of 4.

Versuche haben gezeigt, daß ein Gehalt von mindestens 4% Chromoxyd, das auf der Faser fixiert ist, notwendig ist, um bügelfeste Fasern oder Fäden zu erhalten. Dieser Mindestgehalt genügt aber noch nicht, um bügelfeste Fasern oder Fäden zu erhalten. Vielmehr muß die gegerbte Faser im Anschluß an die Gerbung oder später, z. B. nach Lagerung, durch Behandlung mit geeigneten Chemikalien auf bestimmte Wasserstoffionenkonzentrationen zwischen PH 3 und 6 gebracht werden. Zu jedem Gehalt an fixiertem Chromoxyd gehört ein bestimmter Punkt oder Bereich der Wasserstoffionenkonzentration, der einem Höchstwert an Bügelfestigkeit entspricht. Dieser Bereich, in dem also die Schrumpfung der Faser beim Bügeln ein Minimum aufweist, erweitert sich mit zunehmendem Chromoxydgehalt. So liegt z. B. bei einem Chromoxydgehalt der Faser von 51/, der für die Bügelfestigkeit optimale PH-Bereich zwischen 4,5 und 5,5, während er bei einem Chromoxydgehalt von 701, zwischen Pa - 4 und PH = 6 liegt. Dabei liegen die absoluten Höchstwerte für die Formbeständigkeit (die reziproken Werte von den Schrumpfungswerten) um so günstiger, je höher der Metalloxydgehalt liegt. So erreicht bei einem Chromoxydgehalt von 7 °/o die Formbeständigkeit den Wert von praktisch 100°/o (dementsprechend die 'Schrumpfurig den Wert von praktisch o°/e).Tests have shown that a content of at least 4% chromium oxide, which is fixed on the fiber, is necessary in order to obtain non-iron fibers or threads. However, this minimum content is not yet sufficient to obtain ironable fibers or threads. Rather, the tanned fiber must follow the tanning or later, z. B. after storage, can be brought to certain hydrogen ion concentrations between PH 3 and 6 by treatment with suitable chemicals. Each content of fixed chromium oxide has a specific point or range of hydrogen ion concentration that corresponds to a maximum value for ironing strength. This area, in which the shrinkage of the fibers during ironing has a minimum, widens with increasing chromium oxide content. So is z. B. with a chromium oxide content of the fiber of 51 /, the optimum PH range for ironing strength between 4.5 and 5.5, while with a chromium oxide content of 701 it is between Pa - 4 and PH = 6. The absolute maximum values for dimensional stability (the reciprocal values of the shrinkage values) are the more favorable, the higher the metal oxide content. Thus, with a chromium oxide content of 7 %, the dimensional stability reaches a value of practically 100% (correspondingly the shrinkage is practically 0 ° / e).

Die Beziehungen zwischen Chromoxyd---' Behalt, PH der Faser und deren Formbeständigkeit gehen aus den Abb. i und 2 hervor. Die Abb. i stellt eine schematische Darstellung der Abhängigkeit der Bügelfestigkeit von der Wasserstoffionenkonzentration bei verschiedenem Chromoxydgehalt dar. Hiergegen stellt die Abb. 2 eine genaue Wiedergabe von Versuchsergebnissen dar, die durch Änderung der Wasserstoffionenkonzentration ' bei einem Chromoxydgehalt der Faser von 7,11/o erzielt wurden.The relationships between chromium oxide --- 'retention, PH of the fiber and their Dimensional stability can be seen from Figs. I and 2. Fig. I represents a schematic Representation of the dependence of the ironing strength on the hydrogen ion concentration with different chromium oxide content. In contrast, Fig. 2 shows an exact representation of experimental results obtained by changing the hydrogen ion concentration 'with a chromium oxide content of the fiber of 7.11 / o.

Als Ausgangsstoffe für das Verfahren vorliegender Erfindung können die -verschiedenen Fasern oder Fäden verwendet werden, die aus tierischem, köllagenhaltigem Material gewonnen werden. Man kann z. B. natürliche Hautfasern bügelfest machen, die aus Haut, Sehnen o. dgl. durch Aufschluß mit Chemikalien oder durch Wärmebehandlung und anschließende Zerfaserung gewonnen wurden. Andererseits kommen für vorliegendes Verfahren auch Kunstfasern oder Fäden in Frage, die aus tierischer Haut durch chemischen oder teilweisen hydrolytischen Abbau, Überführung in einen Brei- bis pastenförmigen Zustand und. Pressen durch Düsen hergestellt werden.As starting materials for the process of the present invention can The -various fibers or threads are used, which are from animal, köllagenhaltigem Material can be obtained. You can z. B. make natural skin fibers suitable for ironing, those from skin, tendons or the like by digestion with chemicals or by heat treatment and subsequent defibration. On the other hand come for the present Process also includes synthetic fibers or threads obtained from animal skin by chemical or partial hydrolytic degradation, conversion into a paste to paste form Condition and. Pressing can be made by nozzles.

Diese Fasern oder Fäden werden in an sich bekannter Weise einer Chromgerbung unterworfen. Nach erfolgter Gerbung werden die Fasern oder Fäden durch Behandlung mit geeigneten Chemikalien, wie Natriumcarbonat, Borax, Seifenlösung u. dgl., auf die für die Bügelfestigkeit erforderlichen pH-Werte eingestellt und in üblicher Weise weiterverarbeitet.These fibers or threads are chrome tanned in a manner known per se subject. After the tanning process, the fibers or threads are treated with suitable chemicals such as sodium carbonate, borax, soap solution and the like the pH values required for ironing resistance are set and in the usual way Way processed.

Außer einer reinen Chromgerbung kann man auch kombinierte Gerbungen verwenden, so z. B. mit Chrom und synthetischen Gerbstoffen, z. B. den unter den geschützten Namen Tannigangerbstoffen im Handel befindlichen, arbeiten. Hierbei werden außer den Chromverbindungen auch organische Stoffe auf der Faser fixiert.In addition to pure chrome tanning, combined tanning is also possible use, e.g. B. with chromium and synthetic tanning agents, e.g. B. under the protected name Tannigangerbstoffen in the trade, work. Here In addition to the chromium compounds, organic substances are also fixed on the fiber.

Die Einstellung auf bestimmte PH-Werte kann auch mit Stoffen erfolgen, die außer der neutralisierenden Wirkung andere die Eigenschaften der Fasern z. B. in bezug auf Geschmeidigkeit oder Benetzbarkeit verbessernde Wirkungen ausüben. In dieser Richtung wirken z. B. Seifen oder Alkalisalze von Sulfonsäuren.The adjustment to certain pH values can also be done with substances, the other besides the neutralizing effect the properties of the fibers z. B. exert improving effects with respect to suppleness or wettability. In this direction z. B. soaps or alkali salts of sulfonic acids.

Es wurde bereits vorgeschlagen, Fasermaterial, das durch Zerteilung und Zerfaserung von gequollener Haut gewonnen wurde, auf bestimmte pH-Werte, und zwar auf solche von 2,5 bis 3,5 einzustellen. Diese Einstellung bezweckte die Überführung des Fasermaterials in einen Zustand starker Quellung. Im Gegensätz hierzu findet bei der Gerbung ",Hautfasern eine Entquellung statt, und es. werden erfindungsgemäß gegerbte, also ent-'cl#iollene Fasern auf bestimmte PH-Werte in Abhängigkeit vom fixierten Chromoxydgehalt eingestellt.It has already been proposed to use fiber material, which by fragmentation and defibration of swollen skin was obtained, to certain pH values, and to be adjusted to those of 2.5 to 3.5. This attitude was intended for the transfer of the fiber material in a state of strong swelling. In contrast to this takes place During the tanning process, the skin fibers are de-swollen and there are according to the invention tanned, i.e. de-'cl # iollene fibers to certain pH values depending on the fixed chromium oxide content.

Beispiele i. Kollagenfasern, die aus Spaltstücken der Rindshaut durch basische oder saure O_uellung und anschließende mechanische Zerfaserung gewonnen wurden, werden in bekannter Weise nach einer Pickelung auf einen Cr, 0,-Gehalt von 7'1, gegerbt. Die erhaltene Fasermasse wird von der überschüssigen Chrombrühe getrennt, ausgewaschen, abgepreßt und die ihr noch anhaftende Säure mittels Natriumbicarbonats soweit abgestumpft, daß sie. zum Schluß ein PH von q.,o aufweist. Das Produkt zeigt, feucht gebügelt, eine Schrumpfung von 3'/" während ein in gleicher Weise behandeltes, jedoch auf PH = 6 eingestelltes Faserprodukt beim Bügeln eine Schrumpfung von 15 bis :2o0/0 aufweist.Examples i. Collagen fibers that come from split pieces of beef skin basic or acidic oiling and subsequent mechanical defibration obtained are, in a known manner, after picking to a Cr, 0, content of 7'1, tanned. The fiber mass obtained is separated from the excess chromium broth, washed out, squeezed out and the acid still adhering to it by means of sodium bicarbonate so dulled that they. finally has a PH of q., o. The product shows ironed damp, a shrinkage of 3 '/ "while a similarly treated, however, a fiber product adjusted to PH = 6 has a shrinkage of 15 when ironing to: 2o0 / 0.

2. Rindspaltstückewerden im Anschluß an einen zweimonatigen Kaikäscher mit Wasser gewaschen, einer 2o- bis :24stündigen Quellung mit verdünnter Salzsäure ausgesetzt und dann gegebenenfalls nach einer Vorzerkleinerung in Pressen und Knetmaschinen in eine pastenförmige Masse übergeführt. Die Paste wird durch fadenförmige Düsen gepreßt, der gebildete Faden in einem Pickelbad verfestigt und schließlich einer Chromgerbung ausgesetzt, in welcher er auf einen Chromoxydgehalt von 12'/, gebracht wird. Nach einer Waschung wird der Faden mit Boraxlösung so weit entsäuert, daß er ein pH von 5,o annimmt. Er ist bügelfest und brauchbar für Gewebe und sonstige Zwecke, z. B. als Roßhaarersatz. Ein Vergleichsversuch mit dem 120/0 Cr. 0, enthaltenden Faden, bei welchem der pH-Wert auf 7,o eingestellt wird, liefert trotz des hohen Chromgehaltes ein beim Bügeln und Kochen stark schrumpfendes Produkt.2. Split pieces of beef are cheesed after a two-month quay washed with water, swelling for 20 to 24 hours with dilute hydrochloric acid exposed and then, if necessary, after pre-shredding in presses and kneading machines converted into a paste-like mass. The paste is made through thread-like nozzles pressed, the thread formed solidified in a pimple bath and finally one Exposed chrome tanning, in which it was brought to a chromium oxide content of 12% will. After washing, the thread is deacidified with borax solution to such an extent that it assumes a pH of 5.0. It can be ironed and can be used for fabrics and other items Purposes, e.g. B. as horsehair replacement. A comparison test with the 120/0 Cr. 0, containing Thread, in which the pH value is adjusted to 7.0, delivers despite the high Chromium content, a product that shrinks significantly when ironing and cooking.

3. Fasern, die aus Rindfleisch durch chemischen Aufschluß und anschließende mechanische Zerfaserung gewonnen wurden, werden in bekannter Weise einer Chromgerbung unterworfen, wobei 6,5°/e Cr203 auf der Faser fixiert werden. Die gegerbte Fasermasse wird von der überschüssigen Chrombrühe getrennt, ausgewaschen, abgepreßt und durch Behandlung mit Natriumbicarbonat auf ein PH von 4,5 eingestellt. Das Produkt kann feucht gebügelt werden, ohne zu schrumpfen oder Schaden zu erleiden.3. Fibers obtained from beef by chemical digestion and subsequent mechanical fiberization are obtained in a known manner a chrome tanning subjected, whereby 6.5 ° / e Cr203 are fixed on the fiber. The tanned fiber mass is separated from the excess chromium broth, washed out, squeezed out and through Treatment with sodium bicarbonate adjusted to a pH of 4.5. The product can ironed damp without shrinking or damaging.

q.. Rindersehnen werden in lufttrockenem Zustand (i5'/" Wasser) durch eine Riffelwalze breitgequetscht und durch ein Hammerwerk zerteilt und hierauf durch reißende Maschinen in Faserbündel oder Einzelfasern zerlegt. Die Fasern werden in ein Pickelbad gebracht und dann einer Chromgerbung unterworfen, bis der Chromgehalt der Faser 7°10 beträgt. Nach dem Abtrennen der Chrombrühe werden die Fasern in einem weiteren Bad mittels Natriumbicarbonats auf ein pH von 4,0 gebracht. Die erhaltenen Fasern zeigen beim Bügeln eine Schrumpfung von nur 3'/o.q .. beef tendons are air dry State (i5 '/ " Water) is squeezed wide by a corrugated roller and divided by a hammer mill and then broken up into fiber bundles or individual fibers by ripping machines. the Fibers are placed in a pimple bath and then subjected to chrome tanning, until the chromium content of the fiber is 7 ° 10. After separating the chrome broth will be the fibers were brought to a pH of 4.0 in a further bath using sodium bicarbonate. The fibers obtained show a shrinkage of only 3% on ironing.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for ironing fibers or threads made of animal skin or tendon collagen, characterized in that the known chrome tanning of the fibers or threads is conducted in such a way that at least 4%, preferably 7%, of chromium oxide is fixed on the fiber and depending on the fixed chromium oxide content, the tanned fibers or threads are adjusted to specific pH values of 3 to G, preferably to a pH value of 4. z. Process according to claim i, characterized in that combined: tanning with chromium and synthetic tanning agents, in addition to chromium compounds, organic substances are also fixed on the fiber. 3. The method according to claims i and 2, characterized in that the adjustment to certain pH values by means such as soaps, sulfonic acid salts, takes place, by -the properties of the fibers or threads z. B. in terms of suppleness, wettability and the like. Can be improved.