DE60307515T2 - Verfahren zur herstellung von körperpflegemitteln unter verwendung einer konzentratwasserphase - Google Patents
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Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von flüssigen Körperpflegeprodukten, die Ausrüstungserfordernisse vermindern, Fassungsvermögen erhöhen und die Herstellungszeiten vermindern.
- Unter den am meisten verbreiteten verwendeten Körperpflegeprodukten des flüssigen Typs sind Shampoos, Duschgele und Hautlotionen. Gewöhnlich wird jedes von diesen Produkten in einer Vielzahl von Farben mit verschiedenen Düften und aufwertenden Bestandteilen vermarktet. Effizientere Wege werden für deren Herstellung gesucht.
- Besonders gesucht werden Systeme, die die Ausrüstung minimieren, das Fassungsvermögen erhöhen und die Formulierungszeit vermindern.
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DE 198 14 267 A1 (GE Bayer Silicones GmbH & Co) beschreibt eine Vorrichtung zur Herstellung einer Silikon- und/oder Silanemulsion, die aus einer wirksamen Komponente besteht, welche Silikon und/oder Silan und eine wässrige Phase enthält.DE 197 51 762 A1 (BASF AG) beschreibt ein Verfahren und Apparatur zum kontinuierlichen Herstellen eines homogenen Gemisches für erste und zweite fluide Körper oder feste Komponenten. - In einem ersten Aspekt stellt die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Körperpflegezusammensetzungen bereit, das umfasst:
- (i) Zuführen einer ersten Wasserphase, die mehr als 15 Gew.-% der ersten Wasserphase von Bestandteilen, die von Wasser verschieden sind, umfasst und eine Viskosität von 50 bis etwa 30 000 cP aufweist, in ein Mischrohr;
- (ii) Zuführen einer zweiten Phase in das Mischrohr;
- (iii) Zuführen einer dritten Phase, die nicht mehr als 10 Gew.-% der dritten Phase von Bestandteilen, die von Wasser verschieden sind, umfasst und eine Viskosität von weniger als 30 cP aufweist, in das Mischrohr, wobei die dritte Phase mindestens etwa 15% der Zusammensetzung ist.
- (iv) Mischen aller drei Phasen miteinander, wobei jede der Phasen in das Mischrohr als ein flüssiger Strom bei einem Druck von 10 bis 5 000 psi und bei einer Fließgeschwindigkeit von etwa 2,274 bis 2 270 kg (5 bis etwa 5 000 pounds) pro Minute gepumpt wird; und
- (v) Gewinnen des erhaltenen Gemisches als eine Körperpflegezusammensetzung.
- Vorteile und Merkmale der vorliegenden Erfindung werden leichter unter Berücksichtigung der Zeichnungen deutlich, worin:
-
1 ein Schema von einer ersten Ausführungsform gemäß dem vorliegenden Verfahren ist; und -
2 ein Schema von einer zweiten Ausführungsform gemäß dem vorliegenden Verfahren ist. - Es wurde nun gefunden, dass ein deutlicher Herstellungswirkungsgrad für die Herstellung von Körperpflegezusammensetzungen erreicht werden kann. Der Vorteil basiert auf einem ersten Wasserphasenkonzentrat, das das meiste von beliebigen in Wasser löslichen Bestandteilen enthält, die in der fertigen Körperpflegezusammensetzung gefunden werden. Das Konzentrat wird dann mit einer zweiten Phase vermischt. Wenn die fertige Körperpflegezusammensetzung eine Emulsion, wie eine Hautcreme, ist, wird die zweite Phase eine Ölphase sein. Andere Produkte, wie Shampoos, die keine Ölphase enthalten, werden mit einer zweiten Phase hergestellt, die wässrig ist und mit einem oder mehreren Tensiden formuliert wird. Eine dritte Phase stellt zusätzliches Wasser bereit. Normalerweise wird die dritte Phase reines Wasser sein, jedoch manchmal kann sie eine geringe Menge von weiteren Bestandteilen tragen.
- Alle drei Phasen werden in einem Rohr vermischt. Für die erfindungsgemäßen Zwecke kann der Begriff „Mischrohr" eine beliebige Kammer, Gefäß und Rohrleitung einschließen, worin alle drei Phasen miteinander zum Vermischen in Kontakt kommen. Gewöhnlich wird das Volumen des Mischrohrs relativ klein sein. Das Volumen kann im Bereich von etwa 0,0016387 bis 1638,7 cm3 (0,0001 bis etwa 100 cubic inches), vorzugsweise etwa 0,016387 bis 327,74 cm3 (0,001 bis etwa 20 cubic inches), bevorzugter etwa 0,16387 bis 81,94 cm3 (0,01 bis etwa 5 cubic inches) und optimal etwa 1,6387 bis 16,387 cm3 (0,1 bis etwa 1 cubic inches) sein.
- Auch wenn das meiste Wasser aus dem ersten Wasserphasenkonzentrat entfernt wird, können die meisten in Wasser löslichen Bestandteile noch in Lösung vorliegen oder suspendiert sein. Der Vorteil betrifft den Halte/Vermischungsbehälter, der hinsichtlich der herkömmlichen Nichtkonzentratverfahren in der Größe wesentlich heruntergesetzt werden kann. Weniger Mischausrüstung ist notwendig und geringer Behälterraum ist erforderlich. Abschlusswasser in Form von einer zusätzlichen Wasserphase (dritten) baut das Konzentrat am Mischpunkt wieder auf. Keine Haltebehälter oder Mischer werden gewöhnlich zum Herstellen der dritten (Wasser) Phase notwendig sein. Diese Phase kann direkt aus jeder Wasserquelle, wie einer Quelle oder städtischem Wasserträger, in das Mischrohr gepumpt werden.
- Viskositäten des ersten Wasserphasenkonzentrats werden viel höher als jene der dritten (Wasser) Phase sein. Insbesondere wird die erste Wasserphase eine Viskosität im Bereich von etwa 50 bis 30 000 cP, vorzugsweise etwa 150 bis etwa 20 000 cP, optimal etwa 300 bis etwa 5 000 cP, wie an einem Brookfield RVT Viskosimeter, Spindel Nr. RV6 bei 20 U/min für 1 Minute bei 25°C gemessen, aufweisen.
- Die dritte (Wasser) Phase wird gewöhnlich tatsächlich keine anderen Zusätze aufweisen. Die Viskosität dieser Phase wird gewöhnlich weniger als 5 cP, vorzugsweise etwa 1 bis 4 cP, wie an einem Brookfield RVT Viskosimeter, Spindel Nr. RV6 bei 20 U/min für 1 Minute bei 25°C gemessen, sein.
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1 ist ein schematisches Fließdiagramm des erfindungsgemäßen Verfahrens. Eine konzentrierte erste Wasserphase2 wird innerhalb eines Behälters5 formuliert. Der Wiederaufbau des Konzentrats kann irgendetwas von zwei bis fünfzig Mal der Menge an reinem Wasser auf das Gewicht erfordern, um die gewünschte Zusammensetzung zu erreichen. Die erste Phase wird über eine Pumpe6 durch Rohrleitung zu einem Mischrohr8 abgegeben. - Eine zweite Phase
10 wird innerhalb im Behälter12 gehalten. Wenn die beabsichtigte Zusammensetzung ein Hautpflegeprodukt ist, wird die Formulierung häufig eine Emulsion sein, die eine Wasser- und Ölphase erfordert. In diesem Fall wird die zweite Phase eine Ölphase sein. Produkte, wie Shampoos und Duschgele, erfordern häufig keine Ölphase. Für diese Arten von Produkten wird die zweite Phase wässrig sein und gewöhnlich ein oder mehrere Tenside abgeben. Die Anteile an Tensiden in Shampoos und Duschgelen sind im Allgemeinen gut über 10%. Folglich können diese Produkttypen eine wässrige zweite Phase anwenden, die gesamte Tensidanteile im Bereich von etwa 15% bis etwa 90%, vorzugsweise etwa 25% bis 75 Gew.-%, der zweiten Phase einschließen kann. - Die Abgabe der zweiten Phase in das Mischrohr wird durch eine Pumpe
14 vermittelt. Typische Pumpen können Triplex Cat oder Progressive Cavity Pumps (von Moyno/Seepex) sein. - Eine dritte Phase
16 wird normalerweise nur durch Wasser aufgebaut, kann jedoch gelegentlich einige Zusätze aufweisen, wird jedoch auch in das Mischrohr gespeist. Die Überführung wird durch eine Pumpe18 erleichtert. Die Letztere kann ein Moyno/Seepex Progressive Cavity Pump (eine Schneckenpumpe), eine Waukesha oder Positive Displacement Pump (eine Verdrängerpumpe) sein. - Anschließend zum Verlassen von Mischrohr
8 betritt die Kombination von Phasen2 ,10 und16 einen Sonolator®20 , der als ein Homogenisator durch gründliches Vermischen aller Phasen miteinander unter Hochdruck und Scherwirkung arbeitet. Das erhaltene Fluid wird dann durch ein Rückschlagventil22 übermittelt. Stromabwärts führt ein Dreiwegeventil24 das meiste von dem Produkt zu einem Lagerbehälter und direkt zu einem Verpackungsfüller26 . Normalerweise wird eine kleine Menge Produkt über das Dreiwegeventil in ein Wiederaufarbeitungsreservoir28 zum Zurückführen über Pumpe30 in den Strom der ersten Phase umgelenkt. Die Mengen an Wiederaufarbeitung können im Bereich von 0 bis 50%, vorzugsweise 1% bis 20%, optimal etwa 5%, von gesamtem Produkt, das den Sonolator von dem Vermischungsrohr verlässt, liegen. - Typischerweise beinhaltet das Verfahren die Bildung einer ersten Wasserphase in einem ersten Reaktor, wobei die Komponenten vermischt und bei einer Temperatur von etwa 10 bis etwa 70°C, vorzugsweise etwa 18 bis etwa 58°C, optimal etwa 24 bis etwa 52°C, gehalten werden. In den meisten, jedoch nicht allen Fällen wird es bevorzugt sein, dass die erste Wasserphase eine Temperatur bei mindestens etwa 5°C, vorzugsweise mindestens etwa 11°C, kühler als die zweite Phase (insbesondere wenn diese ein Öl darstellt) am Punkt von gegenseitigem Vermischen ist.
- Die zweite Phase wird in einem Reaktor durch Vermischen von Komponenten bei einer Temperatur im Bereich von etwa 10 bis etwa 150°C, vorzugsweise etwa 40 bis etwa 165°C, optimal etwa 66 bis etwa 95°C, gebildet.
- Die dritte Phase kann bei einer Temperatur von etwa 0 bis etwa 57°C, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 45°C, optimal etwa 15 bis etwa 38°C, gehalten werden.
- Die Viskositäten der zweiten Phase, wie mit einem Brookfield RVT Viskosimeter, Spindel Nr. RV6 bei 20 U/min für 1 Minute bei 25°C gemessen, können im Bereich von etwa 50 bis etwa 200 000 cP, vorzugsweise etwa 1000 bis etwa 100 000, optimal etwa 5 000 bis etwa 50 000 cP, liegen.
- Viskositäten der Endkörperpflegeprodukte können normalerweise im Bereich von etwa 1000 bis etwa 30 000 cP, vorzugsweise zwischen etwa 5 000 und etwa 30 000 cP und optimal zwischen 10 000 und 25 000 cP unter Anwendung des Brookfield RVT Viskosimeters Spindel Nr. RV6 bei 20 U/min für 1 Minute bei 25°C liegen.
- Abgaben von Fluids aus Behältern, die erste und zweite Phasen enthalten, in das Mischrohr
8 können durch ein Paar von elektronisch mit Stellmotor gesteuerten Rotationspumpen erreicht werden. Vorsichtige Steuerung des Flusses wird durch Verwendung von Mischventilen, die von der Oden Corporation, verfolgt mit E & H Massenflussmessern, erhältlich sind, erreicht. Die Ausrüstung kann statische Mischelemente und Rückschlagventile einschließen. - Die Fließgeschwindigkeit für die erste Wasserphase und zweite Phase in das Mischrohr
8 kann im Bereich von etwa 2,27 bis 2,270 kg (5 bis etwa 5 000 lbs) pro Minute liegen. Vorzugsweise kann die Fließrate im Bereich von etwa 22,7 bis 454 kg (50 bis etwa 1000 lbs) pro Minute und optimal etwa 68,10 bis 363,20 kg (150 bis etwa 800 lbs) pro Minute liegen. - Die Geometrie des Mischrohrs
8 sollte derart sein, dass die Verweilzeit der vermischten ersten, zweiten und dritten Phasen im Bereich von etwa 0,0001 Sekunden bis etwa 5 Minuten, vorzugsweise etwa 0,001 bis etwa 120 Sekunden, optimal etwa 0,01 bis etwa 10 Sekunden, liegt. - In Systemen, wo die zweite Phase ein Öl darstellt, sollte die Temperatur der Emulsion im Mischrohr
8 normalerweise weniger als die Temperatur der zweiten (Öl) Phase, wie letztere ihren Reaktor verlässt, sein. Typische Emulsionstemperaturen innerhalb des Mischrohrs8 können im Bereich von etwa 10 bis etwa 82°C, vorzugsweise etwa 27 bis etwa 65°C, optimal etwa 35 bis etwa 55°C, liegen. - In einer bevorzugten Ausführungsform werden Öl und beide Wasser (erste und dritte) Phasen bei relativ hohen Drücken gepumpt, die im Bereich von etwa 10 bis etwa 5 000 psi, vor zugsweise etwa 100 bis etwa 1000 psi und optimal etwa 150 bis etwa 250 psi liegen können.
- In einer Ausführungsform der Erfindung werden Öl und erste Wasserphasen von deren entsprechenden Reaktoren durch eine Verdrängerpumpe, wie eine Waukesha PD Zahnradpumpe, überführt. Danach wird jede von den getrennten Phasen durch eine Hochdruckpumpe, wie ein Dreifachkolbentyp, erhältlich von der Giant Corporation, Toledo, Ohio, oder von der Cat Corporation, abgegeben. Von dort werden jede der getrennten Wasser- und Ölphasen zu dem Mischrohr
8 gespeist, welches in einer bevorzugten Ausführungsform ein Sonolator® ist, der von der Sonic Corporation, Einheit von General Signal, erhältlich ist. - Der Sonolator® ist eine In-Line-Vorrichtung, die die kinetische Energie eines Hochgeschwindigkeitsstroms von Flüssigkeit in eine stark intensive Mischwirkung umwandeln kann. Die Umwandlung wird durch Pumpen der Flüssigkeit durch eine Öffnung gegen ein blattartiges Hindernis unmittelbar in dem Düsenstrom der Flüssigkeit bewirkt. Die Flüssigkeit selbst oszilliert in einem stabilen Wirbelmuster, das wiederum das blattartige Hindernis veranlasst, mitzuschwingen, was einen hohen Anteil an Kavitation, Turbulenz und Scherwirkung ergibt. Das Blatt oder Messer wird in eine Ultraschallvibration durch die Fluidbewegung gebracht, was Kavitation in der Flüssigkeit verursacht.
- Alternative Hochdruckzuführungshomogenisatoren, die von dem Sonolator verschieden sind, sind der Homogenisator vom Manton Gaulin Typ, der von der APV Manton Corporation erhältlich ist und der Mikrofluidizer, der von Microfluidics Corporation erhältlich ist. Dieser Typ von Hochdruckhomogenisatoren enthält ein Ventil, das (hydraulisch oder durch eine Feder) gegen einen befestigten Ventilsitz gepresst wird. Unter Hochdruck fließt Fluid durch die Öffnung in den Sitz und dann durch einen Spalt zwischen dem Ventil und Sitz. Obwohl Geometrien von verschiedenen Hochdruckhomogenisatoren sich im Einzelnen unterscheiden können und auch mit scharfen Kanten auf geraut sein können, sind sie alle im Allgemeinen ähnlich. Häufig kann der Hochdruckhomogenisator aus zwei oder mehreren Ventilsitzkombinationen bestehen.
- Die Gewichtsverhältnisse der ersten Wasserphase (Konzentrat) zu der dritten (Wasser) Phase werden von der Art der Körperpflegezusammensetzung und den jeweiligen Formulierungsbestandteilen abhängen. Das Gewichtsverhältnis kann im Bereich von etwa 1:1 bis etwa 1:40, vorzugsweise etwa 1:1 bis etwa 1:10, optimal etwa 1:1 bis etwa 1:6, liegen.
- Die erste Wasserphase und zweite Wasserphase werden in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von etwa 50:1 bis etwa 1:50, vorzugsweise etwa 10:1 bis etwa 1:10, vorliegen.
- Gewöhnlich wird die dritte Phase nur aus Wasser aufgebaut sein. Jedoch in bestimmten Fällen kann diese Phase eine kleine Menge von Additiven enthalten. Normalerweise wird die Menge von den Additiven nicht mehr als 10%, vorzugsweise nicht mehr als 5%, optimal nicht mehr als 2 Gew.-% der dritten Phase. ausmachen. Im Gegensatz dazu kann die erste Wasserphase (Konzentrat) im Allgemeinen mehr als 15% und optimal mehr als 40 Gew.-% des Konzentrats der Bestandteile, die von Wasser verschieden sind, einschließen.
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2 erläutert ein etwas modifiziertes Verfahren von einem das in1 beschrieben wird. Die Modifizierung beinhaltet Zusatz eines Verdickungsmittels in Wasser als eine vierte Phase32 über eine Pumpe34 in das Mischrohr. Gewöhnlich können Verdickungsmittel über die erste Phase formuliert werden. Jedoch müssen einige Arten von Endprodukt außergewöhnlich viskos sein. Für jene Fälle erweist sich eine getrennte Phase zum Einarbeiten von relativ großen Mengen eines Verdickungsmittels als wirksamer. - Erfindungsgemäße Körperpflegezusammensetzungen können Shampoos, Duschgele, flüssige Handreinigungsmittel, flüssige dentale Zusammensetzungen, Hautlotionen und Cremes, Haarfärbemittel, Gesichtsreinigungsmittel und imprägnierte Fluids, die auf Wischgegenständen absorbiert sind, einschließen.
- Im Allgemeinen wird die erste Phase und/oder die zweite Phase ein Tensid enthalten. Verwendbare Tenside schließen nichtionische, anionische, kationische, amphotere, zwitterionische und Tensidkombinationen davon ein. Die Gesamtmenge an Tensid kann im Bereich von etwa 0,1% bis etwa 50%, vorzugsweise etwa 2% bis etwa 40%, optimal etwa 15% bis etwa 25 Gew.-% der gesamten Körperpflegezusammensetzung liegen.
- Erläuternde, jedoch nicht begrenzende Beispiele für geeignete nichtionische Tenside schließen C10-C20-Fettalkohol oder saure hydrophobe Stoffe, kondensiert mit 2 bis 100 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid pro Mol hydrophobem Stoff; C2-C10-Alkylphenole, kondensiert mit 2 bis 20 Mol Alkylenoxid; Mono- und Difettsäureester von Ethylenglycol, wie Ethylenglycoldistearat; Fettsäuremonoglyceride; Sorbitanmono- und -di-C8-C20-fettsäuren; und Polyoxyethylensorbitan, erhältlich als Polysorbat 80 und Tween 80®, sowie Kombinationen von beliebigen der vorstehenden Tenside ein.
- Andere verwendbare, nichtionische Tenside schließen Alkylpolyglycoside (APGs), Saccharidfettsäureamide (beispielsweise Methylgluconamide), sowie langkettige, tertiäre Aminoxide ein. Beispiele für die letztere Kategorie sind: Dimethyldodecylaminoxid, Oleyldi(2-hydroxyethyl)aminoxid, Dimethyloctylaminoxid, Dimethyldecylaminoxid, Dimethyltetradecylaminoxid, Di(2-hydroxyethyl)tetradecylaminoxid, 3-Didodecyloxy-2-hydroxypropyldi(3-hydroxypropyl)aminoxid und Dimethylhexadecylaminoxid.
- Erläuternde, jedoch nicht begrenzende Beispiele für anionische Tenside schließen die nachstehenden ein:
- (1) Alkylbenzolsulfonate, worin die Alkylgruppe 9 bis 15 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 11 bis 14 Kohlenstoffatome in geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration enthält. Besonders bevorzugt ist ein lineares Alkylbenzolsulfonat, das etwa 12 Kohlenstoffatome in der Alkylkette enthält.
- (2) Alkylsulfate, die durch Sulfatieren eines Alkohols mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlen stoffatomen, erhalten werden. Die Alkylsulfate haben die Formel ROSO3-M+, worin R die C8- 22-Alkylgruppe darstellt und M ein ein- und/oder zweiwertiges Kation darstellt.
- (3) Paraffinsulfonate mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, in der Alkyleinheit.
- (4) Olefinsulfonate mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt ist Natrium-C14-C16-olefinsulfonat, erhältlich als Bioterge AS 40®.
- (5) Alkylethersulfate, abgeleitet von einem Alkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, ethoxyliert mit weniger als 30, vorzugsweise weniger als 12 Mol Ethylenoxid. Besonders bevorzugt ist Natriumlaurylethersulfat, gebildet aus 2 Mol mittlerer Ethoxylierung, kommerziell erhältlich als Standopol ES-2®.
- (6) Alkylglycerylethersulfonate mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, in der Alkyleinheit.
- (7) Fettsäureestersulfonate der Formel: R1CH(SO3 –M+)CO2R2, worin R1 gerades oder verzweigtes Alkyl mit etwa C8 bis C18, vorzugsweise C12 bis C16, darstellt und R2 gerades oder verzweigtes Alkyl mit etwa C1 bis C6, vorzugsweise primär C1, darstellt und M+ ein ein- oder zweiwertiges Kation wiedergibt.
- (8) Sekundäre Alkoholsulfate mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 16, Kohlenstoffatomen.
- (9) Fettacylisethionate mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Natriumcocoylisethionat bevorzugt ist.
- (10) Mono- und Dialkylsulfosuccinate, worin die Alkylgruppen jeweils im Bereich von 3 bis 20 Kohlenstoffatomen liegen.
- (11) Alkanoylsarcosinate, entsprechend der Formel RCON(CH3)CH2CH2CO2M, worin R Alkyl oder Alkenyl mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen darstellt und M ein in Wasser lösliches Kation, wie Ammonium, Natrium, Kalium und Trialkanolammo nium darstellt. Am Meisten bevorzugt ist Natriumlauroylsarcosinat.
- Erläuternd für kationische Tenside sind C8-C22-Alkyl-C1-C4-dialkylammoniumsalze, wie Cetyldimethylammoniumchlorid, Stearyldimethylammoniummethosulfat, Oleyldiethylammoniumphosphat und Lauryldimethylammoniumborat. Besonders bevorzugt ist Cetrimoniumchlorid, das ein generischer Begriff für Cetyldimethylammoniumchlorid ist.
- Für die vorliegende Erfindung verwendbare amphotere Tenside schließen Betaine ein, die die allgemeine Formel RN+(R1)2R2-COO– aufweisen, worin R eine hydrophobe Einheit, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkylgruppen, die 10 bis 22 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome, enthalten; Alkylaryl- und Arylalkylgruppen, die 10 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten, wobei ein Benzolring als Äquivalent für etwa 2 Kohlenstoffatome behandelt wird, und ähnliche Strukturen, die durch Amido- oder Etherbindungen unterbrochen sind, darstellt; jedes R1 eine Alkylgruppe, die 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, darstellt und R2 eine Alkylengruppe, die 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatome enthält, darstellt. Sulfobetaine, wie Cocoamidopropylhydroxysultain sind auch geeignet.
- Beispiele für bevorzugte Betaine sind Dodecyldimethylbetain, Cetyldimethylbetain, Dodecylamidopropyldimethylbetain, Tetradecyldimethylbetain, Tetradecylamidopropyldimethylbetain und Dodecyldimethylammoniumhexanoat. Besonders bevorzugt ist Cocoamidopropylbetain, das als Tegobetaine F®, vertrieben von Th. Goldschlmidt AG, Deutschland, erhältlich ist.
- Polyole liegen häufig in der Wasserphase der vorliegenden Erfindung vor. Typische mehrwertige Alkohole schließen Glycerol (auch bekannt als Glycerin), Polyalkylenglycole und bevorzugter Alkylenpolyole und deren Derivate, einschließlich Propylenglycol, Dipropylenglycol, Polypropylenglycol, Polyethylenglycol und Derivate davon, Sorbit, Hydroxypropylsorbit, Hexylenglycol, Butylenglycol, 1,2,5-Hexantriol, ethoxyliertes Glycerin, propoxyliertes Glycerin und Gemische davon ein. Be sonders bevorzugt ist Glycerin. Die Mengen der Polyole können im Bereich von etwa 0,5% bis etwa 50%, vorzugsweise zwischen etwa 1% und etwa 15 Gew.-% der gesamten Körperpflegezusammensetzung liegen.
- Verdickungsmittel/Viskositätsmittel in Mengen von etwa 0,01% bis etwa 10 Gew.-% der gesamten Körperpflegezusammensetzung können auch in die erste Wasserphase und/oder in eine getrennte vierte Phase eingeschlossen sein. Wie für den Fachmann auch bekannt, kann die genaue Menge an Verdickungsmitteln in Abhängigkeit von der Konsistenz und Dicke der Zusammensetzung, die erwünscht ist, variieren. Beispielhafte Verdickungsmittel sind Xanthangummi, Natriumcarboxymethylcellulose, Hydroxyalkyl- und Alkylcellulosen (insbesondere Hydroxypropylcellulose) und vernetzte Acrylsäurepolymere, wie jene, die von B. F. Goodrich unter der Handelsmarke Carbopol vertrieben werden.
- Verdickungsmittel, wie modifizierte Stärken und Tone, können auch zum Verdicken der Wasserphase verwendet werden. Beispielsweise ist Aluminiumstärkeoctenylsuccinat (erhältlich als DryFlo® von der National Starch and Chemical Company) besonders verwendbar. Unter den Tonen sind Magnesiumaluminiumsilicat (erhältlich als Veegum®), Hectorittone, Montmorillonittone, Bentonite (beispielsweise Bentone® 38) und Kombinationen davon eingeschlossen.
- In Wasser lösliche Konditionierungsmittel können auch in die Wasserphase eingeschlossen sein. Kationische Mittel in monomerer und polymerer Form sind für diesen Zweck besonders verwendbar. Kationische Cellulosederivate, kationische Stärken, Copolymere von quaternärem Diallylammoniumsalz und einem Acrylamid, quaternisierte Vinylpyrrolidonvinylimidazolpolymere, Polyglycolaminkondensate, quaternisiertes Kollagenpolypeptid, Polyethylenimin, kationisiertes Silikonpolymer (beispielsweise Amodimethicone), kationische Silikonpolymere, die in einem Gemisch mit anderen Komponenten unter der Handelsmarke Dow Corning 929 (kationisierte Emulsion) bereitgestellt werden, Copolymere von Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin, kationische Chitinderivate, kationisiertes Guargummi (beispielsweise Jaguar® C-B-S, Jaguar® C-17 und Jaguar® C-16) und quaternäre Ammoniumsalzpolymere (beispielsweise Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol®, ZA-1, usw., hergestellt von der Miranol Division of the Rhone Poulenc Company).
- Beispiele für die monomeren kationischen Konditionierungsmittel sind die Salze der allgemeinen Struktur: worin R1 ausgewählt ist aus einer Alkylgruppe mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, oder aromatischen, Aryl- oder Alkarylgruppen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen; R2, R3 und R4 unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder aromatischen, Aryl- oder Alkarylgruppen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen; und X– ein Anion darstellt, ausgewählt aus Chlorid, Bromid, Jodid, Acetat, Nitrat, Sulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tosylat, Lactylat, Citrat, Glycolat und Gemischen davon. Zusätzlich können die Alkylgruppen auch entweder Bindungen oder Aminogruppensubstituenten enthalten (beispielsweise können die Alkylgruppen Polyethylenglycol- und Polypropylenglycoleinheiten enthalten).
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die Emulsionen darstellen, können Öl-in-Wasser oder Wasser-in-Öl sein, obwohl der vorangehende bevorzugt ist. Relative Gewichtsverhältnisse von Wasser zu Ölphasen der Emulsion können im Bereich von etwa 1000:1 bis etwa 1:10, vorzugsweise etwa 100:1 bis etwa 1:5, optimal etwa 10:1 bis etwa 1:2, auf das Gewicht der gesamten Körperpflegezusammensetzung, liegen.
- Eine weitere Komponente, die häufig in der ersten Wasserphase und manchmal in der/den anderen Wasserphase(n) vor liegt, sind Konservierungsmittel. Diese werden eingearbeitet, um gegen das Wachstum von potenziell schädlichen Mikroorganismen zu schützen. Geeignete traditionelle Konservierungsmittel sind EDTA-Salze und Alkylester von para-Hydroxybenzoesäure. Andere Konservierungsmittel, die kürzlicher in Verwendung gekommen sind, schließen Hydantoinderivate, Propionatsalze und eine Vielzahl von quaternären Ammoniumverbindungen ein. Den kosmetischen Chemikern sind geeignete Konservierungsmittel geläufig und die routinemäßige Auswahl derselben, um dem Konservierungsreaktionstest zu genügen und um Produktstabilität bereitzustellen.
- Besonders bevorzugte Konservierungsmittel sind Jodpropinylbutylcarbamat, Phenoxyethanol, Methylparaben, Propylparaben, Imidazolidinylharnstoff, Natriumdehydroacetat und Benzylalkohol. Die Konservierungsmittel sollten bezüglich der Verwendung der Zusammensetzung und möglichen Unverträglichkeit zwischen den Konservierungsmitteln und anderen Bestandteilen in der Zusammensetzung ausgewählt werden. Konservierungsmittel werden typischerweise in Mengen im Bereich von 0,01% bis 2 Gew.-% der gesamten Körperpflegezusammensetzung angewendet.
- Ist die zweite Phase eine Ölphase, wird sie hydrophobe Komponenten enthalten. Am häufigsten wird die Ölphase ein Erweichungsmittel enthalten, das aus Kohlenwasserstoffen, Silikonen und synthetischen oder pflanzlichen Estern ausgewählt sein kann. Die Menge der Erweichungsmittel kann im Bereich irgendwo von etwa 0,1% bis etwa 30%, vorzugsweise zwischen etwa 0,5% und etwa 10 Gew.-% der gesamten Körperpflegezusammensetzung liegen.
- Kohlenwasserstoffe, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, schließen Isoparaffine, Mineralöl, Petrolatum und Kohlenwasserstoffwachse, wie Polyethylene, ein.
- Silikone können in die flüchtige und nichtflüchtige Art eingeteilt werden. Der wie hierin verwendete Begriff „flüchtig" bezieht sich auf jene Materialien, die einen messbaren Dampfdruck bei Umgebungstemperatur aufweisen. Flüchtige Sili konöle sind vorzugsweise ausgewählt aus cyclischen oder linearen Polydimethylsiloxanen, die etwa 3 bis etwa 9, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 5, Siliziumatome enthalten.
- Nichtflüchtige Silikone, die als ein Erweichungsmittelmaterial verwendbar sind, schließen Polyalkylsiloxane, Polyalkylarylsiloxane und Polyethersiloxancopolymere ein. Die wesentlichen hierin verwendbaren nichtflüchtigen Polyalkylsiloxane schließen beispielsweise Polydimethylsiloxane mit Viskositäten von etwa 5 bis etwa 10 0000 Centistokes bei 25°C ein.
- Unter geeigneten Estererweichungsmitteln sind:
- (1) Alkenyl oder Arylester von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. Beispiele davon schließen Palmitinsäure, Isopropylester, Isononansäureisononylester, Myristinsäureoleylester, Stearinsäureoleylester, Stearinsäurecetearylester und Ölsäureoleylester ein.
- (2) Ether-Ester, wie Fettsäureester von ethoxylierten Fettalkoholen.
- (3) Mehrwertige Alkoholester. Ethylenglycolmono- und -difettsäureester, Diethylenglycolmono- und -difettsäureester, Polyethylenglycol(200-6000)mono- und -difettsäureester, Propylenglycolmono- und -difettsäureester, Polypropylenglycol 2000-Monooleat, Polypropylenglycol 2000-Monostearat, ethoxyliertes Propylenglycolmonostearat, Glycerylmono- und -difettsäureester, Polyglycerinfettsäureester, ethoxyliertes Glycerylmonostearat, 1,3-Butylenglycolmonostearat, 1,3-Butylenglycoldistearat, Polyoxyethylenpolyolfettsäureester, Sorbitanfettsäureester und Polyoxyethylensorbitanfettsäureester sind befriedigende mehrwertige Alkoholester.
- (4) Wachsester, wie Bienenwachs, Spermaceti, Myristinsäuremyristylester, Stearinsäurestearylester.
- (5) Steroidester, wovon Sojasterol und Cholesterinfettsäureester Beispiele sind.
- Besonders bevorzugte Pflanzenester-Erweichungsmittel sind Sonnenblumenöl, Sojasterolester, Gurkenkrautsamenöl, ma leiertes Sojabohnenöl, Saccharosepolybaumwollseedat, Tribehenin, Saccharosepolybehenat und Gemische davon.
- Fettsäuren können auch in die Ölphase eingeschlossen sein. Diese Fettsäuren können 10 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen. Erläuternd für diese Kategorie sind Pelargon-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Isostearin-, Hydroxystearin-, Öl-, Linolen-, Rizinolein-, Arachidon-, Behen- und Erucasäuren. Die Mengen können im Bereich von 0,1% bis 25 Gew.-% der gesamten Körperpflegezusammensetzung liegen.
- Duftstoffe, Färbemittel und aufwertende Bestandteile können auch in das Öl und eine der Wasserphasen eingeschlossen sein. Für die vorliegende Erfindung erläuternde Färbemittel schließen Red Nr. 4, Red Nr. 40 und die FD & C Färbemittel Red Nr. 3, Red Nr. 6, Red Nr. 28, Red Nr. 33, Blue Nr. 1, Green Nr. 5, Yellow Nr. 5, wobei alle vorangehenden in Wasser löslich sind, ein. In Öl lösliche Farbstoffe können auch verwendet werden, wie Green Nr. 6 und D & C Violet Nr. 2. Wirkanteile von diesen Färbemitteln können im Bereich von etwa 0,0001% bis etwa 1%, vorzugsweise etwa 0,001% bis etwa 0,1 Gew.-% der gesamten Körperpflegezusammensetzung liegen.
- Der Begriff „Duftstoff" ist als ein Gemisch von wohlriechenden Komponenten, gegebenenfalls vermischt mit einem geeigneten Lösungsmittel, Verdünnungsmittel oder Träger, das angewendet wird, um einen gewünschten Duft zu verleihen, definiert.
- Duftstoffkomponenten und Gemische davon können aus natürlichen Produkten, wie essenziellen Ölen, Absolues, Resinoiden, Harzen und festen Massen, sowie synthetischen Produkten, wie Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Aldehyden, Ketonen, Ethern, Carbonsäuren, Estern, Acetalen, Ketalen, Nitrilen und dergleichen, einschließlich gesättigten und ungesättigten Verbindungen, aliphatischen, carbocyclischen und heterocyclischen Verbindungen, erhalten werden.
- Geeignete Lösungsmittel, Verdünnungsmittel oder Träger für Duftstoffbestandteile, wie vorstehend erwähnt, sind bei spielsweise: Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Dipropylenglycol und Triethylcitrat.
- Besonders bevorzugte Duftstoffbestandteile sind cyclische und acyclische Terpene und Terpenoide. Diese Materialien basieren auf wiederkehrenden Isopren-Einheiten. Beispiele schließen α- und β-Pinen, Myrcen, Geranylalkohol und Acetat, Camphen, dl-Limonen, α- und β-Phellandren, Tricyclen, Terpinolen, Allocimman, Geraniol, Nerol, Linanool, Dihydrolinanool, Citral, Jonon, Methyljonon, Citronellol, Citronellal, α-Terpineol, β-Terpineol, α-Fenchol, Borneol, Isoborneol, Campher, Terpinen-1-ol, Terpin-4-ol, Dihydroterpineol, Methylchavicol, Anethol, 1,4- und 1,8-Cineol, Geranylnitril, Isobornylacetat, Linalylacetat, Caryophyllen, α-Cedren, Guajol, Patchoulialkohol, α- und β-Santalol und Gemische davon ein.
- Die Mengen des Duftstoffs können im Bereich von etwa 0,00001% bis etwa 2%, vorzugsweise etwa 0,0001% bis etwa 1%, optimal etwa 0,01% bis etwa 0,5%, besonders bevorzugt etwa 0,05% bis etwa 0,25 Gew.-% der Körperpflegezusammensetzung liegen.
- Vitamine sind erläuternd für aufwertende Bestandteile. Diese schließen Vitamin A (Retinol), Vitamin A-Derivate (Palmitinsäureretinylester, Linoleinretinylester, Essigsäureretinylester und Retinsäure), Vitamin C, Vitamin C-Derivate (wie Tetraisopalmitinsäureascorbylester und Magnesiumascorbylphosphat), Vitamin E, Vitamin E-Derivate (wie Tocopherolacetat), Biotin, Niacin und DL-Panthenol und Kombinationen davon ein.
- Die Mengen der aufwertenden Bestandteile können im Bereich von etwa 0,00001% bis etwa 2%, vorzugsweise etwa 0,0001% bis etwa 1%, optimal etwa 0,001% bis etwa 0,5 Gew.-% der gesamten Körperpflegezusammensetzung liegen.
- Die kombinierten ersten und dritten Wasserphasen können etwa 5% bis etwa 99,5%, vorzugsweise etwa 20% bis etwa 90%, bevorzugter etwa 35% bis etwa 80%, optimal etwa 45% bis etwa 70 Gew.-% der fertigen Körperpflegezusammensetzung ausmachen.
- Die kombinierten ersten und dritten Wasserphasen werden Wasser als eine Hauptkomponente enthalten. Gewöhnlich kann die Wassermenge im Bereich von etwa 30% bis etwa 99,9%, vorzugsweise etwa 50% bis etwa 95%, bevorzugter etwa 65% bis etwa 80%, optimal etwa 55% bis etwa 70 Gew.-% der kombinierten ersten und dritten Wasserphasen liegen.
- Mit dem Begriff „umfassend" ist so aufzufassen, dass er für beliebige anschließend angeführte Elemente nicht begrenzend ist, sondern stattdessen nicht ausgewiesene Elemente von funktioneller Haupt- oder geringerer Bedeutung mit umfasst. In anderen Worten müssen die aufgeführten Schritte, Elemente oder Optionen nicht abschließend sein. Wenn das Wort „einschließlich" oder „mit" verwendet wird, sind diese Begriffe so aufzufassen, dass sie äquivalent zu vorstehend definiertem „umfassend" sind.
- Beispiele
- Ausgenommen in den Arbeits- und Vergleichsbeispielen oder woanders explizit ausgewiesen, sollen in dieser Beschreibung alle Zahlen, die Mengen von Material anzeigen, als durch das Wort „etwa" modifiziert verstanden werden.
- Die nachstehenden Beispiele werden die erfindungsgemäßen Ausführungsformen vollständiger erläutern. Alle Teile, Prozente und Verhältnisse, auf die hierin und in den beigefügten Ansprüchen Bezug genommen wird, sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders erläutert.
- Beispiel 1
-
- Die Öl- und Wasserphasen sind jeweils getrennt in entsprechenden ersten und zweiten Behältern enthalten. Mit Hilfe einer Verdrängerpumpe (von Moyno/Seepex) werden diese Phasen getrennt durch Rohre zu einem Mischrohrvorkammerabschnitt von einem Sonolator® gespeist. Die kombinierte Fließgeschwindigkeit wird genau bei 9,08 kg (20 lbs)/Minute bei 200 psi gehalten. Das Wasserphasenkonzentrat wird bei einer Temperatur zwischen 24 und 52°C, wobei das Fassungsvermögen des Behälters 3000 Gallons ist, gehalten. Die Ölphase wird bei einer Temperatur von 65 bis 93°C in einem 250-Gallon-Behälter gehalten.
- Von einem dritten Behälter wird ein 2-facher Konzentratversuch einen dritten Strom abgeben, der reines Wasser darstellt, reguliert bei dem gleichen Druck, wie jener der ersten Wasser- und Ölphasen. Die reine Wasserphase wird bei 15 bis 38°C gehalten und in die Mischrohrvorkammer von dem Sonolator® gepumpt. Alle Phasen werden dann miteinander in dem Sonolator® bei 500 psi homogenisiert. Anschließend werden die kombinierten Ströme zu einem Lagerungsgefäß geschickt, wo das erhaltene Produkt bei 24 bis 44°C gehalten wird. Etwas von der erhaltenen Hautlotionszusammensetzung wird durch eine Verdrängerpumpe als ein Rückkehrstrom in das Mischrohr des Sonolators® gepumpt. Die Menge dieses Rückkehrstroms ist ungefähr 5% für Zwecke von einem neuen Beginn oder als Wiederaufarbeitungsprodukt. Der Rest der Zusammensetzung, der sich innerhalb des Lagerungsgefäßes befindet, wird zu einer Verpackungsstrecke zum Füllen in leere Flaschen geschickt.
- Das zehnfache Konzentrat nutzt einen vierten Strom von Wasser/Verdickungsmittel (Carbopol 934®). Dieser vierte Strom wird bei ähnlichem Druck und ähnlicher Fließgeschwindigkeit (proportional zu seinem Anteil in der Endzusammensetzung) in die Mischrohrvorkammer des Sonolators® gepumpt. Alle anderen Verarbeitungen sind identisch zu jenen, die vorstehend für das zweifache Konzentrat beschrieben wurden.
- Beispiel 2
- Eine Reihe von trockenen, hautlindernden Lotionen werden hergestellt, um einen zweifachen, vierfachen und sechsfachen Anteil von Konzentrat wiederzugeben. Alle drei Konzentrate mit der geeigneten Menge an zugesetztem Wasser werden die erhaltene Zusammensetzung, wie in Tabelle II gezeigt wird, erzielen. Tabelle II
- Die Öl- und Wasserphasen sind jeweils getrennt in entsprechenden ersten und zweiten Behältern enthalten. Mit Hilfe einer Progressive Cavity Pump (von Moyno/Seepex) werden diese Phasen getrennt durch Rohre zu einem Mischrohrvorkammerbereich eines Sonolators® gespeist. Die vereinigte Fließgeschwindigkeit wird genau bei 22,7 kg (50 lbs)/Minute bei 800 psi gehalten. Das Wasserphasenkonzentrat wird bei einer Temperatur zwischen 24 und 52°C, wobei das Fassungsvermögen des Behälters 5 000 Gallons ist, gehalten. Die Ölphase wird bei einer Temperatur von 65 bis 93°C in einem 250-Gallon-Behälter gehalten.
- Aus einem dritten Behälter beliefert der Versuch mit zweifachem Konzentrat einen dritten Strom, der reines Wasser darstellt, gesteuert bei dem gleichen Druck wie jener von den ersten Wasser- und Ölphasen. Die reine Wasserphase wird bei 15 bis 38°C gehalten und in die Mischrohrvorkammer des Sonolators® gepumpt. Alle Phasen werden dann miteinander in dem Sonolator® bei 1000 psi homogenisiert. Anschließend werden die vereinigten Ströme zu einem Lagerungsgefäß geschickt, wo das erhaltene Produkt bei 24 bis 44°C gehalten wird. Etwas von der erhaltenen trockenen Hautlotionszusammensetzung wird durch eine Verdrängerpumpe als ein Rückkehrstrom in das Mischrohr des Sonolators® gepumpt. Die Menge von diesem Rückkehrstrom ist ungefähr 5% für Zwecke von einem Neustart oder als Wiederaufarbeitungsprodukt. Der Rest der Zusammensetzung, der innerhalb des Lagerungsgefäßes gehalten wird, wird zu einer Verpackungsstrecke zum Füllen in leere Flaschen geschickt.
- Das Verarbeiten für die Vierfach- und Sechsfachkonzentrate ist identisch mit jenem, das vorstehend für das Zweifachkonzentrat beschrieben wurde.
- Beispiel 3
- Eine Reihe von Shampooformulierungen werden hergestellt, um einen Zweifach-, Vierfach- und Achtfachanteil von Konzentraten wiederzugeben. Alle drei Konzentrate mit der ge eigneten Menge an zugegebenem Wasser werden die erhaltene Zusammensetzung, die in Tabelle III gezeigt wird, erzielen. Tabelle III
- Das Verarbeiten des Shampoos wird in einer Weise ähnlich zu jener, die unter Beispiel II beschrieben wird, ausgeführt.
- Beispiel 4
- Eine Reihe von Haarkonditionierungsmitteln wird hergestellt, um einen zweifachen, vierfachen und achtfachen Anteil von Konzentraten wiederzugeben. Alle Konzentrate mit der geeigneten Menge an zugegebenem Wasser werden die erhaltene Zusammensetzung, die in Tabelle IV gezeigt wird, erzielen. Tabelle IV
- Die gesamte Verarbeitung ist identisch mit jener, die unter Beispiel 2 für die entsprechenden Konzentrate beschrieben wurde.
Claims (10)
- Verfahren zur Herstellung von Körperpflegezusammensetzungen, umfassend: (i) Zuführen einer ersten Wasserphase, die mehr als 15 Gew.-% der ersten Wasserphase von Bestandteilen, die von Wasser verschieden sind, umfasst und eine Viskosität von 50 bis 30 000 cP aufweist, in ein Mischrohr; (ii) Zuführen einer zweiten Phase in das Mischrohr; (iii) Zuführen einer dritten Phase, die nicht mehr als 10 Gew.-% der dritten Phase von Bestandteilen, die von Wasser verschieden sind, umfasst und eine Viskosität von weniger als 30 cP aufweist, in das Mischrohr, wobei die dritte Phase mindestens 15% der Zusammensetzung ist; (iv) Mischen aller drei Phasen miteinander, wobei jede der Phasen in das Mischrohr als ein flüssiger Strom bei einem Druck von 10 bis 5 000 psi und bei einer Fließgeschwindigkeit von 2,274 bis 2 270 kg (5 bis 5 000 pounds) pro Minute gepumpt wird; und (v) Gewinnen des erhaltenen Gemisches als eine Körperpflegezusammensetzung.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei die erste Phase mehr als 40 Gew.-% der ersten Phase von Bestandteilen, die von Wasser verschieden sind, umfasst.
- Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die erste Phase und die dritte Phase bei einem relativen Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:40 zu dem Mischrohr gespeist werden.
- Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die erste Phase und die dritte Phase bei einem relativen Mischverhältnis von 1:1 bis 1:10 zu dem Mischrohr gespeist werden.
- Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die dritte Phase nicht mehr als 2 Gew.-% der dritten Phase von Bestandteilen, die von Wasser verschieden sind, umfasst.
- Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Mischrohr ein Volumen im Bereich von 0,0016387 bis 1638,7 cm3 (0,0001 bis 100 cubic inches) aufweist.
- Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Mischrohr ein Volumen im Bereich von 0,16387 bis 81,94 cm3 (0,01 bis 5 cubic inches) aufweist.
- Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei Mischen der Phasen durch Ultrabeschallung erfolgt.
- Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die erste Phase, die in das Rohr gelangt, mindestens 5°C unter der Temperatur ist als jene der zweiten Phase, die in das Rohr gelangt.
- Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei erste, zweite und dritte Phasen bei einem Druck im Bereich von 100 bis 1000 psi in das Rohr gepumpt werden.
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