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DE60102683T2 - Improved inkjet receiving medium - Google Patents

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DE60102683T2
DE60102683T2 DE2001602683 DE60102683T DE60102683T2 DE 60102683 T2 DE60102683 T2 DE 60102683T2 DE 2001602683 DE2001602683 DE 2001602683 DE 60102683 T DE60102683 T DE 60102683T DE 60102683 T2 DE60102683 T2 DE 60102683T2
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ink
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printing
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DE2001602683
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Luc Vanmaele
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Agfa Gevaert NV
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Agfa Gevaert NV
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Description

TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNGTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Aufzeichnungselement für Tintenstrahldruck.The The present invention relates to an improved recording element for inkjet printing.

ALLGEMEINER STAND DER TECHNIKGENERAL STATE OF THE ART

Bei der Mehrzahl der Anwendungen erfolgt der Druck durch Druckkontakt einer eingefärbten Druckform mit einem Drucktinte aufnehmenden Material, bei dem es sich in der Regel um Normalpapier handelt. Die meist verwendete mechanische Drucktechnik ist bekannt als lithografischer Druck, der auf selektiver Anziehung von oleophiler Farbe auf einem geeigneten Empfangsmaterial basiert.at In the majority of applications, pressure is applied by pressure contact a colored one Printing form with a printing ink receiving material in which it usually is plain paper. The most used mechanical printing technique is known as lithographic printing, the selective attraction of oleophilic color on a suitable Receiving material based.

In jüngster Zeit haben sogenannte anschlagfreie Drucksysteme den herkömmlichen Druckkontaktdruck in gewissem Maße für spezifische Anwendungen verdrängt. Ein Überblick findet sich z.B. im Buch "Principles of Non Impact Printing" von Jerome L. Johnson (1986), Palatino Press, Irvine, CA 92715, USA.In recently, So-called stop-free printing systems have the time Pressure contact pressure displaced to some extent for specific applications. An overview can be found e.g. in the book "Principles of Non Impact Printing "by Jerome L. Johnson (1986), Palatino Press, Irvine, CA 92715, USA.

Als anschlagfreie Drucktechnik hat sich Tintenstrahldruck aufgrund der Einfachheit der Konstruktion, der praktischen Bedienung und des preisgünstigen Ankaufs zu einer populären Technik durchgesetzt. Insbesondere bei beschränkten Auflagen einer Drucksache ist Tintenstrahldruck zu einer Vorzugstechnologie geworden. Ein rezenter Überblick über die Fortschritte und Trends in Tintenstrahldrucktechnologie wird von Hue P. Le in "Journal of Imaging Science and Technology", Band 42 (1), Januar/Februar 1998, gegeben.When Non-impact printing technology has become inkjet printing due to the Simplicity of construction, practical operation and cheapest Buying into a popular one Technology enforced. Especially with limited editions of a printed matter Inkjet printing has become a preferred technology. One recent review of the Advances and trends in inkjet printing technology are being made by Hue P. Le in "Journal of Imaging Science and Technology ", Vol. 42 (1), January / February 1998, given.

Beim Tintenstrahldruck werden winzige Tropfen flüssiger Tinte direkt auf eine Drucktinte aufnehmende Oberfläche gespritzt und kommen Druckeinrichtung und Empfangselement nicht physisch miteinander in Kontakt. Die Druckeinrichtung speichert die Druckdaten elektronisch und steuert einen Mechanismus zum bildmäßigen Ausstoßen der Tropfen. Beim Druck bewegt sich der Druckkopf über das Papier oder umgekehrt. Zu frühen Patentschriften über Tintenstrahldrucker zählen US 3 739 393 , US 3 805 273 und US 3 891 121 .In ink jet printing, tiny drops of liquid ink are injected directly onto a printing ink receiving surface and the printing device and receiving element do not physically contact each other. The printer electronically stores the print data and controls a mechanism for imagewise ejecting the drops. When printing, the printhead moves across the paper or vice versa. Too early patents on inkjet printers count US 3,739,393 . US 3,805,273 and US Pat. No. 3,891,121 ,

Das Aufspritzen der Tintentröpfchen kann in verschiedenen Weisen erfolgen. Bei einem ersten Typ von Spritzverfahren erfolgt die Erzeugung eines kontinuierlichen Tröpfchenstroms entsprechend einem Druckwellenmuster. Dieses Verfahren ist bekannt als Hochdruckverfahren. In einer ersten Ausführungsform wird der Tröpfchenstrom in Tröpfchen, die elektrostatisch aufgeladen, abgelenkt und wieder gesammelt werden, und in Tröpfchen, die ungeladen bleiben, geradlinig weiter fliegen und das Bild erstellen, aufgelöst. In einer anderen Ausführungsform bildet der aufgeladene abgelenkte Tröpfchenstrom das Bild und wird der nicht aufgeladene, nicht abgelenkte Tröpfchenstrom wieder gesammelt. In dieser Variante von Hochdrucktintenstrahlverfahren werden verschiedene Strahlen in unterschiedlichen Winkeln abgelenkt und zeichnen so das Bild auf (mehrfaches Ablenkungssystem).The Spraying the ink droplets can be done in different ways. For a first type of Injection process, the generation of a continuous droplet stream according to a pressure wave pattern. This method is known as a high pressure process. In a first embodiment, the droplet stream becomes in droplets, electrostatically charged, deflected and collected again, and in droplets, remain uncharged, continue to fly in a straight line and create the image, dissolved. In another embodiment The charged deflected droplet stream forms the picture and becomes the uncharged, undeflected stream of droplets collected again. In this variant of high-pressure ink jet method, various Distracted beams at different angles and draw like that the picture on (multiple deflection system).

Nach einem zweiten Verfahren können die Tintentröpfchen "auf Abruf" erzeugt werden" ("DOD"-Verfahren oder "Drop on Demand"-Verfahren), wobei die Druckeinrichtung die Tröpfchen nur dann ausstößt, wenn sie zur Bilderzeugung auf einem Drucktinte aufnehmenden Material dienen. Dadurch wird die Komplexität der Aufladung der Tropfen, der Ablenkungshardware und des Wiedersammelns der Tinte vermieden. Bei Tropfen-auf-Abruf kann die Tintentropfenerzeugung durch eine durch eine mechanische Bewegung eines piezoelektrischen Wandlers erzeugte Druckwelle (das sogenannte Piezoverfahren) oder durch diskrete Wärmestöße (das sogenannte "Bubble Jet"-Verfahren oder "Thermal Jet"-Verfahren) erzwungen werden.To a second method the ink droplets "on demand" are generated "(" DOD "method or" drop on demand "method), wherein the printing device the droplets only emits when she to serve for imaging on a printing ink receiving material. This adds complexity charging the drops, distracting hardware and resampling the ink avoided. Drop-on-demand can be ink drop generation by a mechanical movement of a piezoelectric Transducer generated pressure wave (the so-called piezoelectric method) or by discrete heat shocks (the so-called "bubble Jet "method or" Thermal Jet "method) become.

Tintenzusammensetzungen für Tintenstrahldruck enthalten in der Regel folgende Ingredienzien : Farbstoffe oder Pigmente, Wasser und/oder organische Lösungsmittel, Anfeuchter wie Glycole, Detergenzien, Verdickungsmittel, polymere Bindemittel, Konservierungsmittel, usw. Es soll bemerkt werden, dass die optimale Zusammensetzung einer solchen Tinte vom angewandten Tintenstrahldruckverfahren und von der Art des zu bedruckenden Substrats abhängt. Tintenzusammensetzungen können grob in folgende Kategorien aufgeteilt werden

  • – wässrige Tintenzusammensetzungen : der Trocknungsmechanismus umfasst Absorption, Durchdringung und Verdampfung,
  • – ölige Tintenzusammensetzungen : der Trocknungsmechanismus umfasst Absorption und Durchdringung,
  • – Tintenzusammensetzungen auf Lösungsmittelbasis : die Trocknung beruht hauptsächlich auf Verdampfung,
  • – Heißschmelz- oder Phasenwechseltintenzusammensetzungen : das Bindemittel der Tinte ist flüssig bei Ausstoßtemperatur, aber fest bei Zimmertemperatur, keine Trocknung aber Erstarrung,
  • – UV-härtbare Tintenzusammensetzungen : keine Trocknung aber Polymerisation.
Inkjet printing ink compositions typically contain the following ingredients: dyes or pigments, water and / or organic solvents, humectants such as glycols, detergents, thickeners, polymeric binders, preservatives, etc. It should be noted that the optimum composition of such an ink is the one used Ink jet printing method and depends on the type of substrate to be printed. Ink compositions can be broadly divided into the following categories
  • Aqueous ink compositions: the drying mechanism includes absorption, permeation and evaporation,
  • Oily ink compositions: the drying mechanism includes absorption and permeation,
  • Solvent-based ink compositions: the drying is mainly based on evaporation,
  • Hot melt or phase change ink compositions: the binder of the ink is liquid at ejection temperature but solid at room temperature, no drying but solidification,
  • UV-curable ink compositions: no drying but polymerization.

An die in Tintenstrahl-Aufzeichnungselementen verwendeten Drucktinte aufnehmenden Schichten werden bekanntlich verschiedene strengste Anforderungen gestellt

  • – die Drucktinte aufnehmende Schicht soll ein hohes Drucktinte absorbierendes Vermögen aufweisen, so dass die Punkte nicht ausfließen und sich nicht mehr als notwendig ausbreiten werden, um eine hohe optische Dichte zu erhalten,
  • – die Drucktinte aufnehmende Schicht soll eine hohe Drucktinte absorbierende Geschwindigkeit (kurze Tintentrocknungszeit) aufweisen, so dass die Tintentröpfchen nicht auslaufen werden, wenn sie sofort nach Aufspritzen verschmiert werden,
  • – die auf die Drucktinte aufnehmende Schicht aufgetragenen Tintenpunkte sollen eine wesentlich runde Form aufweisen und eben am Umfang sein. Der Punktdurchmesser muss konstant und genau gesteuert werden,
  • – die Drucktinte aufnehmende Schicht muss schnell angefeuchtet werden, um "Puddeln" zu vermeiden, d.h. so dass angrenzende Tintenpunkte nicht ineinander fließen können, und ein eher absorbierter Tintentropfen darf durchaus nicht "bluten", d.h. benachbarte oder später angebrachte Punkte überlappen,
  • – durchsichtige Tintenstrahl-Aufzeichnungselemente müssen einerseits einen niedrigen Trübungswert und andererseits hervorragende Durchlässigkeitseigenschaften aufweisen,
  • – das gedruckte Bild muss unter strengen Bedingungen von Temperatur und Feuchtigkeit mit einer guten Wasserbeständigkeit, Lichtbeständigkeit und Dauerhaftigkeit aufwarten,
  • – das Tintenstrahl-Aufzeichnungselement darf sowohl vor als nach dem Drucken kein Kräuseln aufweisen und nicht klebrig sein,
  • – das Tintenstrahl-Aufzeichnungselement muss zügig durch verschiedene Typen von Druckern laufen können.
As is known, various stringent requirements are imposed on the printing ink-receiving layers used in ink-jet recording elements
  • The ink receiving layer should have a high ink absorbing capacity so that the dots will not flow out and will not propagate more than necessary to obtain a high optical density,
  • The ink receiving layer should have a high ink absorbing speed (short ink drying time) so that the ink droplets will not leak if smeared immediately after spraying,
  • - The ink dots applied to the printing ink layer should have a substantially round shape and be just on the circumference. The point diameter must be constantly and accurately controlled
  • - the ink-receiving layer must be moistened quickly to avoid "puddling", ie, adjacent ink dots can not flow into each other, and a more-absorbed ink drop must not "bleed", ie adjacent or later attached dots overlap,
  • Transparent ink jet recording elements must have a low haze value on the one hand and excellent permeability properties on the other hand;
  • The printed image must have good water resistance, lightfastness and durability under severe conditions of temperature and humidity,
  • The ink-jet recording element must not be curled before and after printing and should not be sticky,
  • - The inkjet recording element must be able to run quickly through different types of printers.

Oft müssen beim Erzielen all dieser Eigenschaften Kompromisse geschlossen werden. Es ist ja schwierig, gleichzeitig all den obigen Bedingungen gerecht zu werden.Often have to compromises are made in achieving all of these characteristics. It is difficult, at the same time, to live up to all the above conditions to become.

Die Anwesenheit absorptionsfähiger Pigmente wie Kieselerde, Kaolin, Talk, Aluminiumoxid, Böhmit usw. in der Druckfarbe aufnehmenden Schicht bewirkt bekanntlich eine Verbesserung des Absorptionsvermögens, der erzielbaren Farbdichte und der Trocknungszeit. Diese Wirkung ist in vielen Patentanmeldungen für viele verschiedene Systeme auf Bindemittelbasis beschrieben. Aus US-P 3 357 846 sind Pigmente wie Kaolin, Talk, Baryt und TiO2 in Stärke und PVA bekannt. In US-P 3 889 270 wird die Verwendung von Kieselsäure in Gelatine, PVA und Cellulose beschrieben. Pigmente und Teilchen sind ebenfalls in Patentanmeldungen wie u.a. in DE 2 925 769 , GB 2 050 866, US-P 4 474 850, US-P 4 547 405, US-P 4 578 285, WO 88 06532, US-P 4 849 286, EP 339 604 , EP 400 681 , EP 407 881 , EP 411 638 und US-P 5 045 864 (nicht vollständige Liste) beschrieben worden.The presence of absorptive pigments such as silica, kaolin, talc, alumina, boehmite, etc. in the ink receiving layer is known to cause an improvement in absorbency, color density and drying time. This effect is described in many patent applications for many different binder-based systems. From US-P 3,357,846 pigments such as kaolin, talc, barite and TiO 2 in starch and PVA are known. U.S. Patent 3,889,270 describes the use of silica in gelatin, PVA and cellulose. Pigments and particles are also in patent applications such as in DE 2,925,769 , GB 2 050 866, US-P 4 474 850, US-P 4 547 405, US-P 4 578 285, WO 88 06532, US-P 4 849 286, EP 339 604 . EP 400 681 . EP 407 881 . EP 411 638 and U.S. Pat. No. 5,045,864 (non-exhaustive list).

Diese teilchenförmigen Stoffe werden in verschiedenen Typen von Bindemitteln, von denen die üblichsten Typen Gelatine, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon sind, und in verschiedenen Typen von Cellulose-Derivaten dispergiert. Diese herkömmlichen Bindemittel sind in zahlreichen Patentschriften erwähnt worden.These particulate Fabrics are available in various types of binders, of which the most common Types are gelatin, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, and dispersed in various types of cellulose derivatives. These usual Binders have been mentioned in numerous patents.

Im Rahmen der ständigen Zunahme der Druckgeschwindigkeiten stellt das Thema einer schnellen Tintentropfenabsorption einen äußerst wichtigen Faktor dar. Ein erster Tropfen muss in die Innenseite der Empfangsschicht hinein absorbiert sein, ehe ein zweiter Tropfen an das gleiche Pixel gelangt. Zum Verbessern dieser Eigenschaft sind also Pigmente mit besserem Absorptionsvermögen unverzichtbar.in the Framework of permanent Increase in printing speeds represents the subject of a fast Ink drop absorption is an extremely important Factor. A first drop must be in the inside of the receiving layer be absorbed into it, before a second drop to the same pixel arrives. To improve this property so are pigments with better absorption capacity indispensable.

Die vorliegende Erfindung erweitert die Kenntnisse in Bezug auf tintenabsorbierende Pigmente in Tintenstrahl-Aufzeichnungsmedien.The The present invention extends knowledge of ink absorbent Pigments in ink jet recording media.

AUFGABEN DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGTASKS OF PRESENT INVENTION

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Tintenstrahl-Aufzeichnungselement mit hohem Tintenabsorptionsvermögen bereitzustellen.task The present invention is an ink jet recording element with high ink absorbency provide.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Tintenstrahl-Aufzeichnungselement mit sehr schnellen Trocknungseigenschaften bereitzustellen.A Another object of the present invention is to provide an ink jet recording element to provide with very fast drying properties.

KURZE DARSTELLUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGSHORT PRESENTATION THE PRESENT INVENTION

Gelöst werden die obenerwähnten Aufgaben durch ein Tintenstrahl-Aufzeichnungselement, das einen Träger und eine ein Bindemittel und ein Ca3(PO4)2-Pigment enthaltende Tintenempfangsschicht enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Ca3(PO4)2-Pigment vorwiegend aus einer Whitlockit-Kristallstruktur besteht.The above-mentioned objects are achieved by an ink-jet recording element containing a support and an ink-receiving layer containing a binder and a Ca 3 (PO 4 ) 2 pigment, characterized in that the Ca 3 (PO 4 ) 2 pigment consists predominantly of a Whitlockite crystal structure exists.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE PRESENT INVENTION

Das wesentliche Kennzeichen der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass das in die Tintenempfangsschicht eingearbeitete Pigment Calciumphosphat (Ca3(PO4)2) ist, das vorwiegend aus der sogenannten Whitlockit-Kristallstruktur besteht und ebenfalls als β-Calciumtriphosphat (β-CTP), das eine rhomboedrische Kristallstruktur ist, bezeichnet wird. Unter "vorwiegend" versteht sich, dass der Großteil des anwesenden Calciumphosphats diese Kristallstruktur aufweist. Allerdings kann die Tintenempfangsschicht geringe Mengen anderer Kristallstrukturen, die ebenfalls stöchiometrisch von Ca3(PO4)2 abweichen können, wie Apatit, Hydroxylapatit, Monetit, usw., enthalten. Die Art der enthaltenen Kristallstruktur (en) kann durch Röntgenstrahlenbeugung (XRD) überprüft werden. Die Herstellung von Calciumphosphat der Whitlockit-Struktur wird beschrieben in u.a. US-P 5 939 039. Wissenschaftliche Veröffentlichungen zu Calciumphosphat und Derivaten des Whitlockit-Typs sind u.a. Lazoryak et al., "Triple phosphates of calcium, sodium, and trivalent elements with whitlockite-like structure", Mater. Res. Bull. (1996), 31 (2), 207-16, L. Keller, "X-ray power diffraction patterns of calcium phosphates by the Rietveld method.", J. Biomed. Mater. Res., (1995), 29(11), 1403-13, und Yanov et al., "A whitlockite calcium copper phosphate", Mater. Res. Bull. (1994), 29(12), 1307-14.The essential feature of the present invention is that the pigment incorporated in the ink-receiving layer is calcium phosphate (Ca 3 (PO 4 ) 2 ), which consists predominantly of the so-called whitlockite crystal structure and also as β-calcium triphosphate (β-CTP) is a rhombohedral crystal structure. By "predominantly" it is understood that most of the calcium phosphate present has this crystal structure. However, the ink-receiving layer may contain small amounts of other crystal structures, which may also differ stoichiometrically from Ca 3 (PO 4 ) 2 , such as apatite, hydroxyapatite, monetite, etc. The type of crystal structure (s) contained can be checked by X-ray diffraction (XRD). The preparation of calcium phosphate of the whitlockite structure is described, inter alia, in US Pat. No. 5,939,039. Scientific publications on calcium phosphate and derivatives of the whitlockite type are disclosed, inter alia, by Lazoryak et al., "Triple phosphates of calcium, sodium, and trivalent elements with whitlockite". like structure ", Mater. Res. Bull. (1996), 31 (2), 207-16, L. Keller, "X-ray power diffraction patterns of calcium phosphates by the Rietveld method.", J. Biomed. Mater. Res., (1995), 29 (11), 1403-13, and Yanov et al., "A whitlockite calcium copper phosphate", Mater. Res. Bull. (1994), 29 (12), 1307-14.

Calciumphosphatteilchen des Whitlockit-Kristalltyps eignen sich für alle beliebigen orthopädischen oder Dentalanwendungen, bei denen bekanntlich Calciumphosphat verwendet wird, wie das Reparieren von Knochenfüllungsfehlern, das Füllen onkologischer Fehler, das Füllen von Zahnziehstellen und Anwendungsmöglichkeiten bei der Arzneimittelabgabe. Dabei sei zum Beispiel auf Jarcho et al., "Synthesis and fabrication of β-tricalcium phosphate (whilockite) ceramics for potential prosthetic applications", J. Mater. Sci. (1979), 14(1) 142-50, hingewiesen.calcium phosphate of the whitlockite crystal type are suitable for any orthopedic or Dental applications in which calcium phosphate is known to be used It is oncological, such as repairing bone filling defects, filling Error, the filling tooth extraction sites and applications for drug delivery. For example, see Jarcho et al., Synthesis and fabrication of β-tricalcium phosphate (whilockite) ceramics for potential prosthetic applications ", J. Mater. Sci. (1979), 14 (1) 142-50.

Unseres Wissens ist es aber das erste Mal, dass die Verwendung von Calciumphosphat des Whitlockit-Typs als Pigment in einer Tintenstrahlempfangsschicht offenbart wird. Infolge der Anwesenheit der Verbindung weist die Empfangsschicht eine hohe Porosität auf und wird dadurch eine merkliche Verbesserung der Geschwindigkeit der Aufnahme von Tintentropfen erzielt.our But it is the first time that knowledge of the use of calcium phosphate of the whitlockite type as a pigment in an ink-jet-receiving layer is disclosed. Due to the presence of the compound, the Receiving layer has a high porosity and thereby becomes a noticeable improvement in the speed of recording ink drops achieved.

Das Calciumphosphat des Whitlockit-Typs ist vorzugsweise das einzige Pigment der Tintenempfangsschicht. Es kann allerdings mit gewissen anderen allgemein bekannten Pigmenten wie Kieselerde, Talk, Ton, Kaolin, Diatomeenerde, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Titanoxid, Zinkoxid, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Zinksulfid, Satinweiß, Böhmit und Pseudo-Böhmit, oder mit organischen Teilchen wie Polystyrol, Polymethylmethacrylat, Silikonen, Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationspolymeren, Polyestern und Polyamiden kombiniert werden.The Preferably, calcium phosphate of the whitlockite type is the only one Pigment of the ink-receiving layer. It can, however, with certain other commonly known pigments such as silica, talc, clay, kaolin, Diatomaceous earth, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, Alumina, titania, zinc oxide, barium sulfate, calcium sulfate, Zinc sulfide, satin white, boehmite and pseudo-boehmite, or with organic particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate, Silicones, urea-formaldehyde condensation polymers, polyesters and polyamides are combined.

Als Bindemittel kommen verschiedene den Fachleuten allgemein bekannte Verbindungen in Frage, u.a. Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylmethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxybutylmethylcellulose, Methylcellulose, Natriumcarboxymethylcellulose, Natriumcarboxymethylhydroxyethylcellulose, wasserlösliche Ethylhydroxyethylcellulose, Cellulosesulfat, Polyvinylalkohol, Vinylalkoholcopolymere, Polyvinylacetal, Polyvinylacetat, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, Acrylamid/Acrylsäure-Copolymer, Stryol/Acrylsäure-Copolymer, Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, Vinylmethylether/Maleinsäure-Copolymer, Poly-(2-acrylamid-2-methylpropansulfonsäure), Poly(diethylentriamin-co-adipinsäure), Polyvinylpyridin, Polyvinylimidazol, quaterniertes Polyimidazolin, modifiziertes Polyethyleniminepichlorhydrin, ethoxyliertes Polyethylenimin, Poly(N,N-dimethyl-3,5-dimethylenpiperidiniumchlorid), Polyethylenoxid, Polyurethan, Melaminharze, Gelatine, Carrageen, Dextran, Gummiarabicum, Casein, Pektin, Albumin, Stärke, Kollagen-Derivate, Kollodium und Agar-Agar.When Binders are variously known to those skilled in the art Compounds in question, i.a. Hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, Hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxybutylmethylcellulose, Methylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylhydroxyethylcellulose, water-soluble Ethyl hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, polyvinyl alcohol, vinyl alcohol copolymers, Polyvinylacetal, polyvinylacetate, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, Acrylamide / acrylic acid copolymer, Styrene / acrylic acid copolymer, Ethylene / vinyl acetate copolymer, vinyl methyl ether / maleic acid copolymer, Poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid), poly (diethylenetriamine-co-adipic acid), polyvinylpyridine, polyvinylimidazole, quaternized polyimidazoline, modified polyethyleneiminepichlorohydrin, ethoxylated polyethyleneimine, poly (N, N-dimethyl-3,5-dimethylene piperidinium chloride), Polyethylene oxide, polyurethane, melamine resins, gelatin, carrageenan, Dextran, gum arabic, casein, pectin, albumin, starch, collagen derivatives, collodion and agar-agar.

Ein bevorzugtes Bindemittel für die Praxis der vorliegenden Erfindung ist Polyvinylalkohol (PVA).One preferred binder for The practice of the present invention is polyvinyl alcohol (PVA).

Das Gesamtrockenschichtgewicht der Empfangsschicht liegt vorzugsweise zwischen 10 und 40 g/m2.The total dry weight of the receiving layer is preferably between 10 and 40 g / m 2 .

Außer den obenbeschriebenen wesentlichen Ingredienzien kann in die Tintenempfangsschicht eine als Beizmittel wirkende kationische Substanz eingebettet werden. Durch Verwendung solcher Substanzen ist die Schicht besser in der Lage, den Farbstoff der Tintentropfen zu fixieren und festzuhalten. Eine besonders geeignete Verbindung ist ein Poly(diallyldimethylammoniumchlorid) oder abgekürzt ein Poly(dadmac). Diese Verbindungen sind durch verschiedene Firmen erhältlich, z.B. Aldrich, Calgon, Clariant, BASF, EKA Chemicals und Nippon Goshei. Ein bevorzugter Typ ist GOHSEFIMER K210, Warenzeichen von Nippon Goshei Co.Besides the essential ingredients described above, a cationic substance acting as a mordant may be embedded in the ink-receiving layer. By using such substances, the layer is better able to fix and hold the dye of the ink drops. A special suitable compound is a poly (diallyldimethylammonium chloride) or abbreviated to a poly (dadmac). These compounds are available from several companies including Aldrich, Calgon, Clariant, BASF, EKA Chemicals and Nippon Goshei. A preferred type is GOHSEFIMER K210, trademark of Nippon Goshei Co.

Weitere nutzbare kationische Verbindungen sind u.a. Dadmac-Copolymere wie Copolymere mit Acrylamid, Dimethylaminepichlorhydrin-Copolymere, z.B. POLYFIX 700, Warenzeichen von Showa High Polymer Co., andere nutzbare Polyfix-Klassen wie POLYFIX 601, POLYFIX 301, POLYFIX 301A, POLYFIX 250WS und POLYFIX 3000, NEOFIX E-117, Warenzeichen von Nicca Chemical Co. für ein Polyoxyalkylenpolyamindicyandiamin, REDIFLOC 4150, Warenzeichen von EKA Chemicals für ein Polyamin, mit MADAME (Methacrylatdimethylaminethyl = Dimethylaminethylmethacrylat) oder MADQUAT (Methacryloxyethyltrimethylammoniumchlorid) modifizierte Polymere, z.B. ROHAGIT KL280, ROHAGIT 210, ROHAGIT SL144, PLEX 4739L und PLEX 3073 von Röhm, DIAFLOC KP155 und andere DIAFLOC-Produkte von Diafloc Co., BMB 1305 und andere BMB-Produkte von EKA Chemicals, kationische Epichlorhydrin-Addukte wie POLYCUP 171 und POLYCUP 172, Warenzeichen von Hercules Co., CYPRO-Produkte, z.B. CYPRO 514/515/516 und SUPERFLOC 507/521/567 von Cytec Industries, kationische Cellulose-Derivate wie CELQUAT L-200, H-100, SC-240C, SC-230M, Warenzeichen von Starch & Chemical Co., und QUATRISOFT LM200, die UCARE-Polymere JR125, JR400, LR400, JR30M und LR30M und das UCARE-Polymer LK, PALSET JK-512, PALSET JK512L, PALSET JK-182, PALSET JK-220, WSC-173, WSC-173L, PALSET JK-320, PALSET JK-320L und PALSET JK-350, alle Fixiermittel von Chukyo Europe, Polyethylenimin und Copolymere, z.B. LUPASOL, Warenzeichen von BASF AG, Triethanolamintitanchelat, z.B. TYZOR, Warenzeichen von Du Pont Co., Copolymere von Vinylpyrrolidon wie VIVIPRINT 111, Warenzeichen von ISP, ein Methacrylamidpropyldimethylamin-Copolymer mit Dimethylaminethylmethacrylat wie COPOLYMER 845 und COPOLYMER 937, Warenzeichen von ISP, mit Vinylimidazol, z.B. LUVIQUAT CARE, LUVITEC 73W, LUVITEC VPI55 K18P, LUVITEC VP155 K72W, LUVIQUAT FC905, LUVIQUAT FC550, LUVIQUAT HM522 und SOKALAN HP56, alle Warenzeichen von BASF AG, Polyamidamine, z.B. RETAMINOL und NADAVIN, Warenzeichen von Bayer AG, und Phosphoniumverbindungen wie die in EP 609 930 beschriebenen.Other useful cationic compounds include dadmac copolymers such as copolymers with acrylamide, dimethylamine-epichlorohydrin copolymers, eg POLYFIX 700, trademark of Showa High Polymer Co., other useful polyfix classes such as POLYFIX 601, POLYFIX 301, POLYFIX 301A, POLYFIX 250WS and POLYFIX 3000 , NEOFIX E-117, trademark of Nicca Chemical Co. for a polyoxyalkylene polyamine dicyandiamine, REDIFLOC 4150, trademark of EKA Chemicals for a polyamine, polymers modified with MADAME (methacrylate dimethylamine ethyl = dimethylamine ethyl methacrylate) or MADQUAT (methacryloxyethyl trimethyl ammonium chloride), eg ROHAGIT KL280, ROHAGIT 210, ROHAGIT SL144, PLEX 4739L and PLEX 3073 from Rohm, DIAFLOC KP155 and other DIAFLOC products from Diafloc Co., BMB 1305 and other BMB products from EKA Chemicals, cationic epichlorohydrin adducts such as POLYCUP 171 and POLYCUP 172, trademarks of Hercules Co., CYPRO products, eg CYPRO 514/515/516 and SUPERFLOC 507/521/567 from Cytec Industries, cationis Cellulose derivatives such as CELQUAT L-200, H-100, SC-240C, SC-230M, trademarks of Starch & Chemical Co., and QUATRISOFT LM200, the UCARE polymers JR125, JR400, LR400, JR30M and LR30M, and the UCARE Polymer LK, PALSET JK-512, PALSET JK512L, PALSET JK-182, PALSET JK-220, WSC-173, WSC-173L, PALSET JK-320, PALSET JK-320L and PALSET JK-350, all fixatives from Chukyo Europe Polyethyleneimine and copolymers, eg, LUPASOL, trademark of BASF AG, triethanolamine tartan chelate, eg TYZOR, trademark of Du Pont Co., copolymers of vinylpyrrolidone such as VIVIPRINT 111, trademark of ISP, methacrylamidepropyldimethylamine copolymer with dimethylamine ethylmethacrylate such as COPOLYMER 845 and COPOLYMER 937, trademark from ISP, with vinylimidazole, eg LUVIQUAT CARE, LUVITEC 73W, LUVITEC VPI55 K18P, LUVITEC VP155 K72W, LUVIQUAT FC905, LUVIQUAT FC550, LUVIQUAT HM522 and SOKALAN HP56, all trademarks of BASF AG, polyamidoamines, eg RETAMINOL and NADAVIN, trademarks of Bayer AG , and phosphonium like the ones in EP 609 930 . described

Zu weiteren kationischen Verbindungen zählen Gelatine, wenn der pH der Schicht unter dem isoelektrischen Punkt der Gelatine liegt, kationisches Aluminiumoxid, Böhmit und Poly(aluminiumhydroxychlorid) wie SYLOJET A200, Warenzeichen von Grace Co. Als weitere kationische Polymere sind Polyvinylamine, z.B. PVAM-0595B von Esprit Co., kationische modifizierte Acrylharze, z.B. ACRIT RKW319SX, Warenzeichen von Tasei Chemical Industries, und RD134 von Goo Chemical zu nennen.To other cationic compounds include gelatin when the pH the layer is below the isoelectric point of the gelatin, cationic alumina, boehmite and poly (aluminum hydroxychloride) such as SYLOJET A200, trademark by Grace Co. Other cationic polymers are polyvinylamines, e.g. PVAM-0595B from Esprit Co., cationic modified acrylic resins, e.g. ACRIT RKW319SX, trademark of Tasei Chemical Industries, and RD134 from Goo Chemical.

In einer alternativen Ausführungsform wird die kationische Substanz nicht in die Tintenempfangsschicht selbst, sondern in eine separate dünne Deckschicht eingearbeitet. Diesfalls wird der Auftrag dieser Schicht aus einem wässrigen Medium vorgenommen. Das Trockenschichtgewicht liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 5 g/m2. Das kationische Beizmittel kann ebenfalls zwischen die Tintenempfangsschüttschicht und die zusätzliche dünne Deckschicht verteilt werden. Je nach den Oberflächeneigenschaften des Substrats kann zwischen den Träger und die Tintenempfangsschicht eine zusätzliche Haftschicht eingefügt werden (unterliegende Schicht). Der Auftrag dieser Schicht erfolgt aus einem wässrigen Medium, das ein beliebiges der zahlreichen bekannten Klebepolymere enthält. Zu bevorzugten Klebepolymeren zählen ein Styrol-Butadien-Latex, ein Acrylatlatex wie Ethylacrylat-hydroxyethylmethacrylat, Poly(ethylenvinylacetat), Polyvinylester, Copolyester und Polyurethane.In an alternative embodiment, the cationic substance is incorporated not in the ink-receiving layer itself, but in a separate thin cover layer. In this case, the application of this layer is carried out from an aqueous medium. The dry layer weight is preferably between 0.5 and 5 g / m 2 . The cationic mordant may also be distributed between the ink-receiving bulk layer and the additional thin topcoat. Depending on the surface properties of the substrate, an additional adhesive layer may be interposed between the support and the ink-receiving layer (underlying layer). The application of this layer is carried out from an aqueous medium containing any of the numerous known adhesive polymers. Preferred adhesive polymers include a styrene-butadiene latex, an acrylate latex such as ethyl acrylate-hydroxyethyl methacrylate, poly (ethylene vinyl acetate), polyvinyl esters, copolyesters, and polyurethanes.

Das Trockenschichtgewicht dieser eventuellen unterliegenden Schicht liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 10 g/m2.The Dry layer weight of this possibly underlying layer is preferably between 0.5 and 10 g / m2.

Die Tintenempfangsschicht, die eventuelle Deckschicht und die eventuelle unterliegende Schicht können ferner allgemein bekannte herkömmliche Ingredienzien wie Tenside, die als Gießzusätze dienen, Härter, Weichmacher, Weißmacher und Mattiermittel enthalten.The Ink-receiving layer, the possible cover layer and the eventual underlying layer can also commonly known conventional Ingredients such as surfactants used as pouring additives, hardeners, plasticizers, whiteners and matting agents.

Die erfindungsgemäße Tintenempfangsschicht kann alle beliebigen, wie in JP-A 62-280068 (1987) beschriebenen kationischen, anionischen, amfoteren und nicht-ionischen Tenside enthalten. Beispiele für Tenside sind N-Alkylaminosäuresalze, Alkylethercarbonsäuresalze, acylierte Peptide, Alkylsulfonsäuresalze, Alkylbenzol- und Alkylnaphthalinsulfonsäuresalze, Sulfobernsteinsäuresalze, α-Olefinsulfonsäuresalze, N-Acylsulfonsäuresalze, sulfonierte Öle, Alkylsulfonsäuresalze, Alkylethersulfonsäuresalze, Alkylallylethersulfonsäuresalze, Alkylamidsulfonsäuresalze, Alkylphosphorsäuresalze, Alkyletherphosphorsäuresalze, Alkylallyletherphosphorsäuresalze, Alkyl- und Alkylallylpolyoxyethylenether, mit Alkylallylformaldehyd anellierte Säuresalze, Alkylallylethersulfonsäuresalze, Alkylamidsulfonsäuresalze, Alkylphosphorsäuresalze, Alkyletherphosphorsäuresalze, Alkylallyletherphosphorsäuresalze, Alkyl- und Alkylallylpolyoxyethylenether, mit Alkylallylformaldehyd anellierte Polyoxyethylenether, Blockpolymere mit Polyoxypropylen, Polyoxyethylenpolyoxypropylalkylether, Polyoxyethylenether von Glycolestern, Polyoxyethylenether von Sorbitanestern, Polyoxyethylenether von Sorbitestern, alifatische saure Polyethylenglycolester, Glycerinester, Sorbitanester, Propylenglycolester, Zuckerester, Fluor-C2-C10-alkylcarbonsäuren, Dinatrium-N-perfluoroctansulfonylglutamat, Natrium-3-(fluor-C6-C11-alkyloxy)-1-C3-C4-alkylsulfonate, Natrium-3-(ω-fluor-C6-C8-alkanoyl-N-ethylamin)-1-propansulfonate, N-[3-(Perfluoroctansulfonamid)-propyl]-N,N-dimethyl-N-carboxymethylenammoniumbetain, Fluor-C11-C20-alkylcarbonsäuren, Perfluor-C7-C13-alkylcarbonsäuren, Perfluoroctansulfonsäure-Diethanolamid, Li-, K- und Na-Perfluor-C4-C12-alkylsulfonate, N-Propyl-N-(2-hydroxyethyl)-perfluoroctansulfonamid, Perfluor-C6-C10-alkylsulfonamidpropylsulfonylglycinate, Bis-(N-perfluoroctylsulfonyl-N-ethanolaminoethyl)-phosphonat, Monoperfluor-C6-C16-alkylethylphosphonate und Perfluoralkylbetain.The ink receiving layer of the present invention may contain any of the cationic, anionic, amphoteric and nonionic surfactants as described in JP-A 62-280068 (1987). Examples of surfactants are N-alkylamino acid salts, alkylether carboxylic acid salts, acylated peptides, alkylsulfonic acid salts, alkylbenzene and alkylnaphthalene sulfonic acid salts, sulfosuccinic acid salts, α-olefinsulfonic, N-acylsulfonic acid salts, sulfonated oils, alkylsulfonic acid salts, Alkylethersulfonsäuresalze, Alkylallylethersulfonsäuresalze, Alkylamidsulfonsäuresalze, alkylphosphoric acid salts, Alkyletherphosphorsäuresalze, Alkylallyletherphosphorsäuresalze, alkyl and Alkylallyl polyoxyethylene ethers, alkylallyl-formaldehyde-fused acid salts, alkyl allyl ether sulfonic acid salts, alkyl amide sulfonic acid salts, alkyl phosphoric acid salts, alkyl ether phosphoric acid salts, alkyl allyl phosphoric acid salts, alkyl and alkyl allyl polyoxyethylene ethers, with alkyl allyl formaldehyde hydrogenated polyoxyethylene ethers, block polymers with polyoxypropylene, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ethers, polyoxyethylene ethers of glycol esters, polyoxyethylene ethers of sorbitan esters, polyoxyethylene ethers of sorbitol esters, aliphatic acidic polyethylene glycol esters, glycerol esters, sorbitan esters, propylene glycol esters, sugar esters, fluoro-C 2 -C 10 -alkylcarboxylic acids, disodium N-perfluorooctanesulfonylglutamate, Sodium 3- (fluoroC 6 -C 11 alkyloxy) -1-C 3 -C 4 alkylsulfonates, sodium 3- (ω-fluoroC 6 -C 8 alkanoyl-N-ethylamine) -1- propanesulfonates, N- [3- (perfluorooctanesulfonamide) -propyl] -N, N-dimethyl-N-carboxymethyleneammammonium betaine, fluoro-C 11 -C 20 -alkylcarboxylic acids, perfluoro-C 7 -C 13 -alkylcarboxylic acids, perfluorooctanesulfonic acid-diethanolamide, lithium , K and Na perfluoro C 4 -C 12 alkyl sulfonates, N-propyl N- (2-hydroxyethyl) perfluorooctanesulfonamide, perfluoro C 6 -C 10 alkylsulfonamidopropylsulfonylglycinates, bis (N-perfluorooctylsulfonyl-N-ethanolaminoethyl ) phosphonate, monoperfluoro-C 6 -C 1 6- Alkylethylphosphonate and Perfluoralkylbetain.

Zu nutzbaren kationischen Tensiden zählen N-Alkyldimethylammoniumchlorid, Palmityltrimethylammoniumchlorid, Dodecyldimethylamin, Tetradecyldimethylamin, ein ethoxylierter Alkylguanidinaminkomplex, Oleaminhydroxypropylbistrimoniumchlorid, Oleylimidazolin, Stearylimidazolin, Cocaminacetat, Palmitamin, Dihydroxyethylcocamin, Cocotrimoniumchlorid, Alkylpolyglycoletherammoniumsulfat, ethoxyliertes Oleamin, Laurylpyridiniumchlorid, N-Oleyl-1,3-diaminpropan, Stearamidpropyldimethylaminlactat, Kokosfettsäureamid, Oleylhydroxyethylimidazolin, Isostearylethylimidoniumethosulfat, Lauramidpropyl-PEG-dimoniumchloridphosphat, Palmityltrimethylammoniumchlorid und Cetyltrimethylammoniumbromid.To usable cationic surfactants include N-alkyldimethylammonium chloride, Palmityltrimethylammonium chloride, dodecyldimethylamine, tetradecyldimethylamine, an ethoxylated alkylguanidineamine complex, oleamine hydroxypropyl bistrimonium chloride, Oleylimidazoline, stearylimidazoline, cocamine acetate, palmitamine, dihydroxyethylcocamine, Cocotrimonium chloride, alkyl polyglycol ether ammonium sulfate, ethoxylated Oleamine, laurylpyridinium chloride, N-oleyl-1,3-diaminopropane, stearamidopropyldimethylamine lactate, Coconut fatty acid amide, oleylhydroxyethylimidazoline, Isostearylethylimidonium ethosulfate, lauramidopropyl PEG-dimonium chloride phosphate, Palmityltrimethylammonium chloride and cetyltrimethylammonium bromide.

Besonders nutzbar ist das wie z.B. in US-P 4 781 985 beschriebene Fluorkohlenstoff-Tensid der Formel F(CF2)4–9CH2CH2SCH2CH2N+R3X, in der R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet, und das in US-P 5 084 340 beschriebene Fluorkohlenstoff-Tensid der Formel CF3(CF2)mCH2CH2O(CH2CH2O)nR, in der m = 2 bis 10, n = 1 bis 18 und R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet. Diese Tenside sind erhältlich durch DuPont und 3M. Das Verhältnis der Tensidkomponente in der Drucktinte aufnehmenden Schicht liegt in der Regel zwischen 0,1 und 2 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,4 und 1,5 Gew.-% und beträgt ganz besonders bevorzugt 0,75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamttrockengewicht der Schicht.Particularly useful is for example in US-P fluorocarbon surfactant described 4,781,985 of the formula F (CF 2) 4-9 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 N + R 3 X -, in which R is a hydrogen atom or an alkyl group means, and the method described in US-P 5,084,340 fluorocarbon surfactant of the formula CF 3 (CF 2) m CH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) n R, in which m = 2 to 10, n = 1 to 18 and R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. These surfactants are available from DuPont and 3M. The ratio of the surfactant component in the printing ink-receiving layer is generally between 0.1 and 2 wt .-%, preferably between 0.4 and 1.5 wt .-% and is very particularly preferably 0.75 wt .-%, based on the total dry weight of the layer.

Die erfindungsgemäße Tintenempfangsschicht kann vernetzt werden, um erwünschte Eigenschaften wie Wasserbeständigkeit und das Vermeiden von Aneinanderhaften zu erhalten. Durch Vernetzung wird die Schicht weiterhin abriebfest gemacht und davor geschützt, dass während der Handhabung Fingerabdrücke auf dem Element zurückbleiben. Es gibt eine Vielzahl bekannter, ebenfalls als Härter bezeichneter Vernetzungsmittel, die die filmbildenden Materialien vernetzen. Härter können einzeln oder kombiniert und in freier oder blockierter Form benutzt werden. Es gibt eine breite Auswahl an erfindungsgemäß nutzbaren Härtern. Dazu zählen Formaldehyd und freie Dialdehyde wie Succinaldehyd und Glutaraldehyd, blockierte Dialdehyde, aktive Ester, Sulfonatester, aktive Halogenverbindungen, Isocyanat oder blockierte Isocyanate, polyfunktionelle Isocyanate, Melamin-Derivate, s-Triazine und Diazine, Epoxide, aktive Olefine mit zwei oder mehr aktiven Bindungen, Carbodiimide, in der 3-Stellung substituierte Isoxazoliumsalze, Ester von 2-Alkoxy-N-carboxydihydrochinolin, N-Carbamoylpyridiniumsalze, Härter mit gemischter Funktion wie halogensubstituierte Aldehydsäuren (z.B. Mucochlor- und Mucobromsäuren), oniumsubstituierte Acroleine und Vinylsulfone und polymere Härter wie Dialdehydstärken und ein Copolymer aus Acrolein und Methacrylsäure und Polymere mit einer Oxazolinfunktion wie z.B. die EPOCROS WS-500-Serie und die EPOCROS K-1000-Serie.The Inventive ink receiving layer can be networked to desired Properties like water resistance and avoiding sticking together. By networking the layer is further rendered abrasion resistant and protected from while handling fingerprints to remain on the element. There are a variety of known, also known as curing crosslinking agents, which crosslink the film-forming materials. Hardeners can be used individually or in combination and used in free or blocked form. There is a Wide range of inventively usable Hardeners. These include Formaldehyde and free dialdehydes such as succinaldehyde and glutaraldehyde, blocked dialdehydes, active esters, sulfonate esters, active halogen compounds, Isocyanate or blocked isocyanates, polyfunctional isocyanates, Melamine derivatives, s-triazines and diazines, epoxides, active olefins with two or more active bonds, carbodiimides, substituted in the 3-position Isoxazolium salts, esters of 2-alkoxy-N-carboxydihydroquinoline, N-carbamoylpyridinium salts, Harder with a mixed function, such as halogen-substituted aldehyde acids (e.g., mucochloro and mucobromic acids), onium-substituted acroleins and vinylsulfones and polymeric hardeners such as dialdehyde and a copolymer of acrolein and methacrylic acid and polymers having a Oxazoline function, e.g. the EPOCROS WS-500 series and the EPOCROS K-1000 series.

In der Praxis der vorliegenden Erfindung ist Borsäure ein bevorzugtes Vernetzungsmittel.In Boric acid is a preferred crosslinking agent in the practice of the present invention.

Die erfindungsgemäße Tintenempfangsschicht kann ebenfalls einen Weichmacher wie Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Polyethylenglycol, Glycerinmonomethylether, Glycerinmonochlorhydrin, Ethylencarbonat, Propylencarbonat, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Tetrabromphthalsäureanhydrid, Harnstoffphosphat, Triphenylphosphat, Glycerinmonostearat, Propylenglycolmonostearat, Tetramethylensulfon, N-Methyl-2-pyrrolidon und N-Vinyl-2-pyrrolidon enthalten.The Inventive ink receiving layer may also contain a plasticizer such as ethylene glycol, diethylene glycol, Propylene glycol, polyethylene glycol, glycerol monomethyl ether, glycerol monochlorohydrin, Ethylene carbonate, propylene carbonate, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalicanhydride, Urea phosphate, triphenyl phosphate, glycerol monostearate, propylene glycol monostearate, Tetramethylene sulfone, N-methyl-2-pyrrolidone and N-vinyl-2-pyrrolidone contain.

Die erfindungsgemäße Tintenempfangsschicht kann ebenfalls Ingredienzien enthalten, die die Lichtbeständigkeit des gedruckten Bildes verbessern, wie Antioxidantien, UV-Absorber, Peroxidfänger, Löscher für Singulettsauerstoff wie HALS-Verbindungen (Hindered Amine Light Stabilizers) usw.The Inventive ink receiving layer may also contain ingredients that resist light of the printed image, such as antioxidants, UV absorbers, Peroxide, extinguisher for singlet oxygen such as HALS compounds (Hindered Amine Light Stabilizers) etc.

Die Tintenempfangsschicht und die eventuellen zusätzlichen Schichten können nach einer beliebigen herkömmlichen Beschichtungstechnik wie Tauchbeschichtung, Streichbeschichtung, Extrusionsbeschichtung, Aufschleudern, Kaskadenbeschichtung und Vorhangbeschichtung auf den Träger aufgetragen werden Als erfindungsgemäßer Träger kann ein aus der fotografischen Technologie allgemein bekannter Papierträger und polymerer Träger verwendet werden. Als Papierträger sind Normalpapier, gußgestrichenes Papier, polyethylenbeschichtetes Papier und polypropylen beschichtetes Papier zu nennen. Zu polymeren Trägern zählen Celluloseacetatpropionat oder Celluloseacetatbutyrat, Polyester wie Polyethylenterephthalat (PET) und Polyethylennaphthalat, Polyamide, Polycarbonate, Polyimide, Polyolefine, Poly(vinylacetale), Polyether und Polysulfonamide. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß nutzbare hochqualitative polymere Träger sind u.a. lichtundurchlässige weiße Polyester und Extrusionsmischungen aus Polyethylenterephthalat und Polypropylen. Polyesterfilmträger und insbesondere Polyethylenterephthalatträger werden aufgrund ihrer hervorragenden Formbeständigkeitseigenschaften bevorzugt.The ink-receiving layer and any additional layers may be applied to the support by any conventional coating technique such as dip coating, curtain coating, extrusion coating, spin coating, cascade coating and curtain coating. As the support of this invention, a paper support and polymeric support well known in photographic technology may be used. As paper carriers are plain paper, cast-coated paper, polyethy lenbeschichtetes paper and polypropylene coated paper. Polymeric supports include cellulose acetate propionate or cellulose acetate butyrate, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate, polyamides, polycarbonates, polyimides, polyolefins, poly (vinyl acetals), polyethers and polysulfonamides. Other examples of high-quality polymeric supports which can be used according to the invention include opaque white polyesters and extrusion blends of polyethylene terephthalate and polypropylene. Polyester film supports, and especially polyethylene terephthalate supports, are preferred for their excellent dimensional stability properties.

Zu typischen Trägern für Außenverwendung zählen PET, nassfestes Papier, PVC, PVC mit einer Kleberückschicht, das Polyethylenpapier TYVEK, Warenzeichen von Du Pont Co., das poröse Polyethylenpapier TESLIN, Warenzeichen von International Paper CO., Kanevas, Polypropylen und Polycarbonat.To typical straps for outdoor use counting PET, wet strength paper, PVC, PVC with an adhesive backing, TYVEK polyethylene paper, trademark of Du Pont Co., TESLIN porous polyethylene paper, Trademark of International Paper CO., Kanevas, Polypropylene and polycarbonate.

Die vorliegende Erfindung wird jetzt anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht, ohne sie jedoch darauf zu beschränken.The The present invention will now be apparent from the following examples illustrated but not limited thereto.

BEISPIELEEXAMPLES

Beispiel 1 (vergleichendes Beispiel)Example 1 (comparative Example)

Anfertigung der Ca3(PO4)2-DispersionPreparation of the Ca 3 (PO 4 ) 2 dispersion

Ein von Merck vertriebenes und hergestelltes Ca3(PO4)2-Pulver wird zunächst mit Zirconiumsilikat-Perlen mit einem Durchmesser von 0,6 mm in einer Sandmühle (Spangenberg) gemahlen. Nach 6 stündigem Mahlen werden Ca3(PO4)2-Pigmente mit einer Teilchengröße zwischen 1 und 2 μm erhalten. Anschließend an den Mahlvorgang werden die Perlen durch Filtrieren und Waschen mit Wasser abgetrennt. Der Pigmentgehalt des Schlamms beträgt 12 Gew.-%. Das Pigment ist ein heterogenes Gemisch aus verschiedenen Kristallstrukturen, wie sich aus einem XRD-Diagramm (Röntgenbeugungsdiagramm) ergibt.A Ca 3 (PO 4 ) 2 powder sold and manufactured by Merck is first ground with zirconium silicate beads with a diameter of 0.6 mm in a sand mill (Spangenberg). After grinding for 6 hours, Ca 3 (PO 4 ) 2 pigments having a particle size between 1 and 2 μm are obtained. Following the grinding process, the beads are separated by filtration and washing with water. The pigment content of the sludge is 12% by weight. The pigment is a heterogeneous mixture of different crystal structures, as shown by an XRD diagram (X-ray diffraction diagram).

Ansetzen der GießlösungenApplying the Casting Solutions

Zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit zur Bildung einer Tintenaufnahmeschicht werden 5 Feststoffgewichtsteile einer 10%igen wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol (POVAL 117, Warenzeichen von K.K. Kuraray) zu 94,5 Feststoffgewichtsteilen der angefertigten Ca3(PO4)2-Dispersion gegeben. Schließlich werden als Vernetzungsmittel 0,5 Feststoffgewichtsteile einer Borsäurelösung zugesetzt.To prepare a coating liquid to form an ink receiving layer, 5 parts by weight of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (POVAL 117, trademark of KK Kuraray) is added to 94.5 parts by weight of the prepared Ca 3 (PO 4 ) 2 dispersion. Finally, 0.5 part by weight of a boric acid solution is added as crosslinking agent.

Die so erhaltene Beschichtungsflüssigkeit weist einen Gesamtfeststoffgehalt von 11,2 Gew.-% auf.The thus obtained coating liquid has a total solids content of 11.2% by weight.

Beschichtung der Mustercoating the pattern

Die Gießlösung wird auf einen substrierten PET-Bogen (mit einer Stärke von 100 μm) aufgerakelt, wobei eine Tintenaufnahmeschicht mit einem Trockengewicht von 28 g/m2 erhalten wird, und bei 40°C getrocknet. Das nach der Stickstoffgasadsorptionsmethode ermittelte Porenvolumen der Schicht beträgt nur 0,07 ml/g.The casting solution is spread on a subbed PET sheet (100 μm thick) to give an ink receiving layer having a dry weight of 28 g / m 2 and dried at 40 ° C. The pore volume of the layer determined by the nitrogen gas adsorption method is only 0.07 ml / g.

Auf den beschichteten Mustern werden mittels eines EPSON STYLUS COLOR 460-Druckers (Warenzeichen von Seiko Epson Corp.) Farbfelder mit Primärfarben und Sekundärfarben gedruckt. Auf der Basis dieser Farbfelder werden die Trocknungszeit, die Farbdichte und das Bluten der Farben ermittelt. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 aufgelistet.On the coated patterns are printed using an EPSON STYLUS COLOR 460 Printer (trademark of Seiko Epson Corp.) Swatches with primary colors and secondary colors printed. On the basis of these color fields, the drying time, determines the color density and the bleeding of the colors. The test results are listed in Table 1.

Beispiel 2 (vergleichendes Beispiel)Example 2 (comparative Example)

Ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsmedium wird analog der Methode in Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit nachstehendem Unterschied. Bei der Herstellung der Beschichtungsflüssigkeit für die Tintenaufnahmeschicht verwendet man statt des Polyvinylalkohols ein Kation – einen modifizierten Polyvinylalkohol (GOHSEFIMER K210, Warenzeichen von Nippon Gohsei). Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 aufgelistet.One Ink jet recording medium is analogous to the method in Example 1 produced, but with the following difference. In the preparation of the coating liquid for the Ink-receiving layer is used instead of the polyvinyl alcohol a cation - one modified polyvinyl alcohol (GOHSEFIMER K210, trademark of Nippon Gohsei). The test results are listed in Table 1.

Beispiel 3 (erfindungsgemäßes Beispiel)Example 3 Example According to the Invention

Ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsmedium wird analog der Methode in Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit nachstehendem Unterschied. Bei der Herstellung der Dispersion für die Tintenaufnahmeschicht verwendet man statt des Ca3(PO4)2-Pulvers einen (von Orthovita Inc. vertriebenen) porösen Typ mit einer durch XRD nachgewiesenen Whitlockit-Kristallstruktur. Das nach der Stickstoffgasadsorptionsmethode ermittelte Porenvolumen der Schicht beträgt 0,39 ml/g, was ein viel höherer Wert ist als beim vergleichenden Beispiel. Weitere Testergebnisse sind in Tabelle 1 aufgelistet.An ink jet recording medium is prepared analogously to the method in Example 1, but with the following difference. In the preparation of the dispersion for the ink receiving layer, instead of the Ca 3 (PO 4 ) 2 powder, a porous type (marketed by Orthovita Inc.) is used with one by XRD proven whitlockite crystal structure. The pore volume of the layer determined by the nitrogen gas adsorption method is 0.39 ml / g, which is a much higher value than in the comparative example. Further test results are listed in Table 1.

Beispiel 4 (erfindungsgemäßes Beispiel)Example 4 (Inventive Example)

Ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsmedium wird analog der Methode in Beispiel 2 hergestellt, jedoch mit nachstehendem Unterschied. Bei der Herstellung der Dispersion für die Tintenaufnahmeschicht verwendet man statt des Ca3(PO4)2-Pulvers einen (von Orthovita Inc. vertriebenen) porösen Typ mit einer durch XRD nachgewiesenen Whitlockit-Kristallstruktur. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 aufgelistet.An ink jet recording medium is prepared analogously to the method in Example 2, but with the following difference. In preparing the dispersion for the ink receiving layer, instead of the Ca 3 (PO 4 ) 2 powder, a porous type (sold by Orthovita Inc.) having an XRD-proved whitlockite crystal structure is used. The test results are listed in Table 1.

Auswertung der MusterEvaluation of the patterns

Tabelle 1 : Testergebnisse

Figure 00140001
Table 1: Test results
Figure 00140001

Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, dass das poröse Ca3(PO4)2-Pulver eine wesentliche Verbesserung der Trocknungszeit und Verringerung des Übereinanderblutens der Farben erbringt.From the results, it can be seen that the porous Ca 3 (PO 4 ) 2 powder provides a substantial improvement in drying time and reduction in color bleeding.

Claims (6)

Ein Tintenstrahl-Aufzeichnungselement, das einen Träger und eine ein Bindemittel und ein Ca3(PO4)2-Pigment enthaltende Tintenempfangsschicht enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Ca3(PO4)2-Pigment vorwiegend aus einer Whitlockit-Kristallstruktur besteht.An ink-jet recording element containing a support and an ink-receiving layer containing a binder and a Ca 3 (PO 4 ) 2 pigment, characterized in that the Ca 3 (PO 4 ) 2 pigment consists predominantly of a whitlockite crystal structure. Tintenstrahl-Aufzeichnungselement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel Polyvinylalkohol ist.An ink jet recording element according to claim 1, characterized in that the binder is polyvinyl alcohol. Tintenstrahl-Aufzeichnungselement nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Tintenempfangsschicht ferner ein Vernetzungsmittel enthält.An ink jet recording element according to claim 1 or 2, characterized in that the ink-receiving layer is further contains a crosslinking agent. Tintenstrahl-Aufzeichnungselement nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Vernetzungsmittel Borsäure ist.An ink jet recording element according to claim 3, characterized in that the crosslinking agent is boric acid. Tintenstrahl-Aufzeichnungselement nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Tintenempfangsschicht ferner ein kationisches Beizmittel enthält.Ink jet recording element according to one of claims 1 to 4, characterized in that the ink-receiving layer further contains a cationic mordant. Tintenstrahl-Aufzeichnungselement nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Beizmittel Poly(diallyldimethylammoniumchlorid) ist.An ink jet recording element according to claim 5, characterized in that the cationic mordant is poly (diallyldimethylammonium chloride) is.
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