DE60003765T2

DE60003765T2 - Schuppenförmiges Pigment mit hoher Orientierung und Verfahren zur Herstellung desselben

Info

Publication number: DE60003765T2
Application number: DE2000603765
Authority: DE
Inventors: Nitta Katsuhisa; Li Iwaki-shi Fukushima-ken Bangyin
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1999-10-05
Filing date: 2000-09-19
Publication date: 2004-04-15
Anticipated expiration: 2020-09-20
Also published as: JP4557193B2; EP1090963B1; CN1296042A; TW587037B; CN1136272C; KR20010070125A; US6340723B1; ES2204419T3; JP2001106937A; EP1090963A1; DE60003765D1; KR100683345B1

Description

Technisches Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein hochorientiertes schuppenförmiges Pigment mit ausgezeichneter Ebenenausrichtung (Blatteffekt). Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein neues hochorientiertes schuppenförmiges Pigment mit ausgezeichneter Ebenenausrichtung, das mit einer fluorhaltigen Phosphatverbindung oberflächenbehandelt wurde, um die koloristischen Eigenschaften und den Glanz des schuppenförmigen Perlpigmentes zu verbessern.
Stand der Technik
Ein schuppenförmiges Pigment mit Perlglanz (im Folgenden als „schuppenförmiges Perlpigment" bezeichnet) ist ein Pigment, das durch Beschichten der Oberfläche eines schuppenförmigen Basismaterials mit einem transparenten oder semitransparenten Metalloxid mit hohem Brechungsindex, wie Titandioxid, Zirkoniumoxid und Eisenoxid, hergestellt wird und einen Perlglanz zeigt, der aus der gegenseitigen Interferenz zwischen der Reflexion einfallenden Lichtes an einer Grenzfläche schuppenförmiges Substrat/Beschichtungsschicht und der Reflexion einfallenden Lichtes an der Oberfläche der Beschichtungsschicht resultiert, und dieses Pigment findet breite Anwendung in verschiedenen Bereichen wie Farben, Tinten, Kunststoffe und Kosmetika. Da das schuppenförmige Perlpigment, wie oben beschrieben, selbst aus anorganischen Materialien besteht, besitzt es eine recht hohe Polarität und hohe Hydrophilie. Seine Lipophilie ist daher gering, und seine Affinität zu einem organischen Medium ist niedriger. Aufgrund seiner schlechten Dispergierbarkeit stellt sich dementsprechend das Problem, dass das schuppenförmige Perlpigment nicht unabhängig verwendet werden kann. Um ihre Witterungs- und Vergilbungsbeständigkeit bei verschiedenen Anwendungen zu verbessern, sind oberflächenbehandelte schuppenförmige Perlpigmente mit verschiedenen Vorgehensweisen vorgeschlagen worden (z. B. für Farben JP-A 63-130673, JP-A 1-292067 usw., für Kunststoffe JP-A 4-296371, JP-A 5-171058, JP-A 9-48930 usw.).
Die meisten dieser bekannten Techniken befassen sich jedoch hauptsächlich mit der Behandlung in der Absicht, die Affinität des schuppenförmigen Perlpigmentes zu Medien zu verbessern, und bieten nur Verbesserung der Dispergierbarkeit (Benetzbarkeit) in Medien wie Tinten, Farben und Kunststoffen; die Ausrichtung des schuppenförmigen Perlpigmentes wird in dem Medium schnell zufällig, so dass die ursprünglichen Merkmale, die sich aus der Form des schuppenförmigen Perlpigmentes ergeben, nicht ausreichend unter Beweis gestellt werden können. Es bestand also das Problem, dass es unmöglich war, die Schuppenteilchenebenen der schuppenförmigen Perlpigmente parallel zu einer gedruckten oder beschichteten Oberfläche (diese Anordnung wird im Folgenden als „Ebenenausrichtung" bezeichnet) anzuordnen, um den adäquaten ursprünglichen Effekt des Pigmentes bezüglich Chroma und Glanz zu erzielen. Die Wahrscheinlichkeit, eine Ebenenausrichtung zu erreichen, lässt sich bis zu einem gewissen Grade erhöhen, indem man die Vorgehensweise beim Drucken oder Bestreichen verbessert oder entwickelt, aber dies reicht noch immer nicht aus, um einen adäquaten Effekt zu erzielen. Es besteht daher am Markt ein großer Bedarf, die Merkmale unter Beweis zu stellen, die ihren Ursprung in der Form des schuppenförmigen Perlpigmentes haben (die Verbesserung der koloristischen Eigenschaft usw. durch Ebenenausrichtung wird im Folgenden auch als Blatteffekt bezeichnet). Das technische Problem dieses Bedarfs liegt darin, dass das schuppenförmige Perlpigment eine geeignete Affinität behalten muss, um zu verhindern, dass Pulverteilchen in einem Medium, das eine Tinte, eine Farbe, einen Kunststoff usw. darstellt, aneinander haften, und um gleichzeitig auch die Pigmentpulverteilchen auf der Oberfläche des Mediums aufschwimmen zu lassen, ohne dass sie in das Innere des Mediums dispergiert werden; für die Schaffung dieses Zustandes ist also ein empfindliches Gleichgewicht erforderlich.
Andererseits wurden Phosphate mit Perfluoralkylgruppen (im folgenden als fluorhaltige Phosphatverbindungen bezeichnet) als Pulverbehandlungsmittel vorgeschlagen, um Kosmetika Hydrophobie und Oleophobie zu verleihen (JP-A 5-39209, JP-A 5-124932, JP-A 9-30935 usw.), diese sind jedoch nicht direkt auf den Blatteffekt zum Zwecke der Verbesserung der Merkmale des schuppenförmigen Pigmentes gerichtet. Zudem verwenden diese Techniken des Standes der Technik eine Vorgehensweise (a), bei der die fluorhaltige Phosphatverbindung mit Pulver direkt trocken vermischt wird, oder eine Vorgehensweise (b), bei der die fluorhaltige Phosphatverbindung vorab in einem löslichen Lösungsmittel gelöst und die entstehende Lösung mit Pulver trocken vermischt und getrocknet wird, und diese Vorgehensweisen richten sich daher auf die reine physikalische und nicht auf die chemische Adsorption, was zu schwacher Bindung und nicht ausreichender Dauer und Stabilität des Effekts führt. Es kommt sogar zu dem Problem, dass, wenn Tinten, Farben, Kunststoffen usw. derartige fluorhaltige Esterverbindungen zugesetzt werden, deren Effekt nicht zufriedenstellend ist und die Merkmale des Pigmentes im Anfangszustand durch den Mischvorgang mit den anderen Komponenten des Mediums herabgesetzt werden. Da gleichmäßige Adsorption im Trockenmischverfahren schwierig ist, bestand ein weiteres Problem auch darin, dass zum Mischen und Rühren eine lange Zeit erforderlich war, was zur Zerstörung der schuppenförmigen Basismaterialien führte.
Offenlegung der Erfindung
Als Ergebnis ihrer eifrigen Untersuchungen, die Merkmale des schuppenförmigen Perlpigmentes zu verbessern, fanden diese Erfinder, dass bei Behandlung des schuppenförmigen Pigmentes mit einem hydratisierten Metalloxid und anschließender Oberflächenbehandlung mit einer fluorhaltigen Phosphatverbindung das schuppenförmige Perlpigment mit ausgezeichneter Ebenenausrichtung ausgestattet wird und so als Pigment für Tinten, Farben, Kunststoffe und Kosmetika einen ausgezeichneten Blatteffekt aufweist. Auf dieser Erkenntnis basiert die vorliegende Erfindung.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit das neue hochorientierte schuppenförmige Pigment, das Verfahren zur Herstellung desselben und die Tinte, Farben, Kunststoffe und Kosmetika, die dieses Pigment enthalten.

1. Hochorientiertes schuppenförmiges Pigment mit ausgezeichneter Ebenenausrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass ein hydratisiertes Metalloxid und ein oder mehrere durch die unten gezeigten allgemeinen Formeln (A) und (B) dargestellte Phosphate ausgewählt aus Phosphaten mit Pertluoralkylgruppen oder deren Salze nacheinander schichtförmig auf die Oberfläche eines schuppenförmigen Perlglanzpigmentes aufgetragen werden. Die allgemeinen Formeln: (A) (RfC_nH_2nO)_mPO(OM)₃__m (B) RfSO₂NRC_nH_2nO)_mPO(OM)₃__m worin Rf gleich oder verschieden ist und eine lineare oder verzweigte C₃ bis C₂₁ Perfluoralkylgruppe oder Perfluoroxyalkylgruppe bedeutet, n 1 bis 12 bedeutet, m 1 bis 3 bedeutet, M Wasserstoff, Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe oder eine substituierte Ammoniumgruppe bedeutet und R Wasserstoff oder eine C₁ bis C₃ Alkylgruppe bedeutet.
2. Hochorientiertes schuppenförmiges Pigment nach obigem Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallkomponente im hydratisierten Metalloxid ein oder mehrere Metalle ausgewählt aus Aluminium, Zink, Calcium, Magnesium, Zirkonium und Cer enthält und deren Menge als Metalloxid 0,1 bis 20 Gew.-% bezogen auf das schuppenförmige Perlpigment beträgt.
3. Hochorientiertes schuppenförmiges Pigment nach obigen Punkten 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der durch die oben gezeigte allgemeine Formel (A) oder (B) dargestellten Phosphate mit Perfluoralkylgruppen oder ihrer Salze 0,1 bis 20 Gew.-% bezogen auf das schuppenförmige Perlpigment beträgt.
4. Hochorientiertes schuppenförmiges Pigment, dadurch gekennzeichnet, dass das hochorientierte schuppenförmige Pigment nach einem der obigen Punkte 1 bis 3 weiterhin mit einem Polymer ausgewählt aus Celluloseverbindungen und Poly(meth)acrylatverbindungen oberflächenbehandelt wird.
5. Verfahren zur Herstellung eines hochorientierten schuppenförmigen Pigmentes, dadurch gekennzeichnet, dass ein schuppenförmiges Pigment in Wasser suspendiert wird, der pH der Suspension auf mindestens den Neutralisationshydrolysepunkt eines Metallsalzes eingestellt wird, dann eine wässrige Lösung eines oder mehrerer Metallsalze ausgewählt aus Aluminium, Zink, Calcium, Magnesium, Zirkonium und Cer zur Suspension gegeben wird, wobei deren pH mit wässriger Alkalilösung konstant gehalten wird, und, nach Zugabe, deren pH auf nicht mehr als den pH am Neutralisationshydrolysepunkt der Metalle eingestellt wird, eine wässrige Lösung von durch die oben gezeigte allgemeine Formel (A) oder (B) dargestellten Phosphaten mit Perfluoralkylgruppen oder deren Salzen unter Rühren zur entstandenen Suspension gegeben wird und, nach Zugabe, die Suspension filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wird.
6. Tinten, Farben, Kunststoffe und Kosmetika enthaltend das hochorientierte schuppenförmige Pigment nach einem der obigen Punkte 1 bis 4.

Die Erfindung wird im Folgenden genauer beschrieben.
Für das schuppenförmige Perlpigment, das in der vorliegenden Erfindung als Ausgangsmaterial verwendet wird, gibt es keine besonderen Einschränkungen, und üblicherweise beträgt seine Größe durchschnittlich 500 μm oder weniger, vorzugsweise durchschnittlich 200 μm oder weniger, und seine Dicke durchschnittlich 2 μm oder weniger, vorzugsweise durchschnittlich 1 μm oder weniger, und es ist beispielsweise möglich, ein Perlpigment zu verwenden, das in einem bekannten Beschichtungsverfahren für ein schuppenförmiges Basismaterial, wie natürlicher Glimmer, synthetischer Glimmer, Graphit, Aluminiumoxidschuppen, Siliciumdioxidschuppen, Bismutoxychlorid oder Glasschuppen, mit einem transparenten oder semitransparenten Metalloxid mit hohem Brechungsindex erhalten wurde. Das schuppenförmige Perlpigment ist speziell erhältlich durch Beschichten des Basismaterials mit einem hochtransparenten oder semitransparenten Metalloxid mit hohem Brechungsindex, wie Titandioxid, Eisenoxid und Zirkoniumoxid allein oder in einem Mischsystem oder in Form getrennter Schichten. Was das Verfahren zur Herstellung des schuppenförmigen Perlpigmentes betrifft, so gibt es eine Vorgehensweise zur Beschichtung der Oberfläche eines schuppenförmigen Basismaterials in einer Suspension des schuppenförmigen Basismaterials mit einem Hydrolysat, durch Hydrolyse durch Neutralisierung oder Erhitzen, einer Metallsalzlösung, gefolgt durch Trocknen und Kalzinieren, oder eine Vorgehensweise zum Auftragen eines solchen Metallalkoholats durch ein Sol-Gel-Verfahren. Weiterhin kann man in der vorliegenden Erfindung im Falle eines schuppenförmigen Substrates niedriger Polarität, wie Graphit, auch ein schuppenförmiges Perlpigment, das nach Oberflächenoxidationsbehandlung mit einem Metalloxid beschichtet wurde (JP-A 4-320460, JP-A 4-348170 usw.) oder ein witterungsbeständiges Pigment, das durch eine witterungsbeständig machende Behandlung eines schuppenförmigen Perlpigmentes mit Ce, Zr usw. (JP-A-A-292067 usw.) hergestellt wurde, verwenden. Das hochorientierte schuppenförmige Pigment der vorliegenden Erfindung, dessen Farbschattierung (Farbton, Chroma, Glanz) die Schattierung des bekannten, oben beschriebenen schuppenförmigen Perlpigmentes zur Grundlage hat, hat zudem ebendiese Grundfarbschattierung effektiv verbessert.
Die erfindungsgemäßen schuppenförmigen Pigmente mit ausgezeichneter Ebenenausrichtung haben eine Vielfalt der oben beschriebenen bekannten, mit spezifischen hydratisierten Metalloxiden beschichteten schuppenförmigen Perlpigmente. Die in der vorliegenden Erfindung genannten „hydratisierten Metalloxide" sind diejenigen, die man durch Hydrolysieren von Metallsalzen erhält, und bedeuten beispielsweise Metallhydroxide, hydratisierte Oxide oder deren Mischungen. Man nimmt an, dass diese hydratisierten Metalloxide als Bindemittel zwischen dem schuppenförmigen Perlpigment als Ausgangsmaterial und einem Phosphat mit Perfluoralkylgruppen oder einem Salz davon (fluorhaltige Phosphatverbindung) fungieren und auch den Sekundäreffekt der Witterungsbeständigkeit haben. Das Material, welches das hydratisierte Metalloxid bildet, wird also unter Metallsorten ausgewählt, bei denen man davon ausgeht, dass sie unlösliche Metallsalzbindungen mit den fluorhaltigen Phosphatverbindungen, die durch die allgemeine Formel (A) oder (B) dargestellt sind, bilden. Zu den Metallsorten, die dieses hydratisierte Metalloxid bilden, zählen Metalle wie Aluminium, Zink, Calcium, Magnesium, Zirkonium und Cer oder deren Mischungen. Unter diesen Metallsorten werden Aluminium, Zink, Calcium und Magnesium mit Vorzug verwendet. Zum Zwecke einer zusätzlichen Verbesserung der Witterungsbeständigkeit werden Metallsorten wie Zirkonium und Cer besonders bevorzugt. Diese hydratisierten Metalloxide können auf das schuppenförmige Perlpigment aufgetragen werden, indem man wässrige Lösungen ihrer entsprechenden Metallsalze, wie Chloride, Sulfate, Nitrate, Halogenide und Oxyhalogenide, als Ausgangsmaterial einer Alkalihydrolyse unterwirft.
Die Menge Metallsalz, die das in der vorliegenden Erfindung verwendete hydratisierte Metalloxid bildet, ist ausreichend, wenn sie auf der Oberfläche des schuppenförmigen Perlpigmentes eine Monoschicht des hydratisierten Metalloxids bilden kann. Wenn die spezifische Oberfläche des schuppenförmigen Perlpigmentes groß ist, ist dementsprechend eine große Metallsalzmenge erforderlich, während bei einer kleinen spezifischen Oberfläche eine kleine Menge ausreicht. Ansonsten ist eine große Metallsalzmenge nicht bevorzugt, da diese Veränderungen in der Farbschattierung (Farbton, Chroma, Glanz) des schuppenförmigen Perlpigmentes verursacht und weiterhin leicht eine Agglomeration der Pigmentteilchen stattfindet. Normalerweise kann die Metallsalzmenge in Abhängigkeit von der spezifischen Oberfläche des schuppenförmigen Perlpigmentes variiert werden, und diese Menge kann im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das schuppenförmige Perlpigment, festgelegt werden. Wenn man beispielsweise Glimmertitan (damit wird hier ein Pigment mit schuppenförmigem Glimmer mit Titandioxidüberzug bezeichnet) mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von ca. 12 μm verwendet, wird eine Menge von 10 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise eine Menge von 5 Gew.-% oder weniger empfohlen.
Es ist zu erwägen, dass das auf diese Weise auf das schuppenförmige Perlpigment aufgetragene hydratisierte Metalloxid dann einem pH ausgesetzt wird, der niedriger liegt als der Neutralisationshydrolysepunkt des Metallsalzes, wodurch in der in den Formeln a) bis c) gezeigten Reaktion eine an das Metall auf der Oberfläche bindende Hydroxygruppe in ein Wassermolekül umgewandelt wird und als Folge davon verschiedene Metallkationen, wie Kationen von Hydroxymetall, Oxymetall, hydratisiertem Metall, gebildet werden, und die fluorhaltige Phosphatverbindung, die sich später an dieser Stelle befindet, eine unlösliche Metallsalzbindung bildet und daran adsorbiert wird.
M: n-wertiges Metall
Die in der vorliegenden Erfindung verwendete fluorhaltige Phosphatverbindung ist ein Phosphat der unten gezeigten allgemeinen Formeln (A) und (B), das ausgewählt ist aus den Phosphaten mit Perfluoralkylgruppen oder deren Salzen.
Die allgemeinen Formeln: (A) (RfC_nH_2nO)_mPO(OM)_3–m (B) RfSO₂NRC_nH_2nO)_mPO(OM)_3–m worin Rf gleich oder verschieden ist und eine lineare oder verzweigte C₃ bis C₂₁ Perfluoralkylgruppe oder Perfluoroxyalkylgruppe bedeutet, n 1 bis 12 bedeutet, m 1 bis 3 bedeutet, M Wasserstoff, Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe oder eine substituierte Ammoniumgruppe bedeutet und R Wasserstoff oder eine C₁ bis C₃ Alkylgruppe bedeutet.
Zu den typischen Beispielen hiervon zählen Diheptadecafluordecyl-phosphorsäure [(C₈F₁₇C₂H₄O)₂PO(OH)], Heptadecafluordecyl-phosphorsäure [(C₈F₁₇C₂H₄O)PO(OH)₂], deren Mischung, Bis[2-(N-propyl-N-perfluoroctansulfonamid)ethyl]phosphorsäure [(C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)C₂H₄O)₂PO(OH)], deren Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze und substituierte Ammoniumsalze (als substituierte Ammoniumsalze werden hier Alkanolamine wie Monoethanolamin und Diethanolamin sowie basische Aminosäuren bezeichnet). Bei diesen Salzen sind Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze, Monoethanolaminsalze und Diethanolaminsalze am Wasserlöslichkeitspunkt geeignet, und Alkalimetallsalze sind besonders bevorzugt. Wenn diese Salze in Form wässriger Lösungen im Handel erhältlich sind, können diese direkt verwendet werden.
Die fluorhaltigen Phosphatverbindungen wie UNIDAN TG101 (Daikin Industries, Ltd.), ZONYL-UR, ZONYL-FSP, ZONYL-FSE (DuPont), FTOP EF-123A, EF-123B (TOHKEM Products Co., Ltd.), MEGAFAC F-191 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), SURFLON S-12 (Asahi Glass Co., Ltd.) sind im Handel erhältlich. Die verwendete Menge an fluorhaltiger Phosphatverbindung wird entsprechend der spezifischen Oberfläche des schuppenförmigen Perlpigmentes als Ausgangsmaterial variiert und ihre Menge liegt im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% und weiter bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%. Ihre Menge wird so gewählt, dass mindestens eine monomolekulare Adsorptionsschicht auf der Oberfläche gebildet wird. Wenn diese Menge zu gering ist, lässt sich der sogenannte Blatteffekt nicht in ausreichendem Maße erhalten. Wenn die Menge hingegen zu groß ist, werden doppelte oder mehr Schichten gebildet und der gewünschte Blatteffekt wird herabgesetzt und zudem ergeben sich keine wirtschaftlichen Vorteile.
Die FT-IR-Analyse des Bindungszustandes der fluorhaltigen Phosphatverbindung in dem erfindungsgemäßen hochorientierten schuppenförmigen Pigment zeigt das Verschwinden einer breiten und starken Absorption (Wellenlänge 2700 bis 2500 cm^–1 und 2300 bis 2100 cm^–1), die -P-O···H entspricht, und die TG/DTA-Analyse weist aus, dass die Pyrolysetemperatur der fluorhaltigen Phosphatverbindung zu höheren Temperaturen verschoben wird, und aus diesen Analysenergebnissen wird geschlossen, dass die fluorhaltige Phosphatverbindung nicht über physikalische Adsorption, sondern über chemische Bindung adsorbiert wird.
Das erfindungsgemäße hochorientierte schuppenförmige Pigment kann je nach seiner Verwendung zusätzlich mit verschiedenen Polymeren behan delt werden. Diese Behandlung wird entsprechend einem unterschiedlichen Medium für jede Verwendung in Tinten, Farben, Kunststoffen und Kosmetika durchgeführt, um den Blatteffekt weiter zu verbessern. Zu den hier verwendeten Polymeren zählen z. B. Cellulosen wie Cellulosenitrat, Alkylcellulose, Hydroxycellulose, Hydroxyalkylcellulose, Carboxymethylcellulose und Celluloseacetobutyrat oder Poly(meth)acrylat und dessen Salze, Copolymere von Maleinsäureanhydrid und verschiedenen Alkenen und deren Salze, z. B. Alkalihydrolysate von Maleinsäureanhydrid-Styrol-Copolymeren und Alkalihydrolysate von Maleinsäureanhydrid-Isobutylen. Für die Verwendung in Kunststoffen können in diesem Verfahren Weichmacher wie DOP (Dioctylphthalat) usw. allein oder zusammen mit Polymeren verwendet werden.
Im Folgenden wird das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen hochorientierten schuppenförmigen Pigmentes beschrieben.
Zunächst wird eine wässrige Suspension des schuppenförmigen Perlpigmentes hergestellt und der pH der Suspension mit einer sauren oder basischen wässrigen Lösung auf einen vorbestimmten pH-Wert von mindestens dem Neutralisationspunkt eines Metallsalzes (ein Salz von Aluminium, Calcium, Zink, Magnesium, Zirkonium oder Cer oder eine Mischung dieser Salze) eingestellt. Der pH-Wert für diese Hydrolyse variiert abhängig von der Art des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Metallsalzes, und es wird ein pH-Wert oberhalb des pH des Neutralisationspunkts gewählt. Unter Rühren wird zu der Suspension eine getrennt hergestellte Lösung des Salzes gegeben, wobei der pH in der Suspension konstant gehalten wird. Nach Zugabe einer vorbestimmten Menge des Salzes verwendet man eine saure Lösung, um den pH um ca. 0,2–3.0 vom Hydrolyseneutralisationspunkt zu erniedrigen. Man nimmt an, dass durch diese pH-Einstellung die verschiedenen oben beschriebenen Metallkationen auf der Oberfläche des Pigmentes gebildet werden. Wenn diese pH-Reduzierung 0,2 oder weniger beträgt, nimmt der Grad der Kat ionenbildung ab, und man erhält kaum das beschriebene hochorientierte schuppenförmige Pigment.
Wenn diese pH-Reduzierung hingegen mehr als 3,0 beträgt, wird das hydratisierte Metalloxid nach dem Auftragen zu einem erheblichen Grad eluiert, so dass man auch in diesem Fall das gewünschte schuppenförmige Pigment mit ausgezeichneter hoher Orientierung kaum erhält. Wenn man beispielsweise das Aluminiumsalz (Neutralisationspunkt ist 5,2) verwendet, so wird die Hydrolyse bei pH 5,8 durchgeführt, um das hydratisierte Aluminiumoxid auszufällen, und der pH wird dann auf 4,8 erniedrigt (der pH-Reduzierungsbereich vom Neutralisationspunkt beträgt 0,4). Im Falle des Magnesiumsalzes (Neutralisationspunkt ist 12,4) wird die Hydrolyse bei pH 12,5 durchgeführt und der pH wird auf z. B. 10,2 erniedrigt (der pH-Reduzierungsbereich vom Neutralisationspunkt beträgt 2,2), um Kationen zu erzeugen. Im Falle des Zinksalzes (Neutralisationspunkt ist 8,0) wird die Hydrolyse bei pH 8,0 durchgeführt und der pH wird auf z. B. 6,5 erniedrigt (der pH-Reduzierungbereich vom Neutralisationspunkt beträgt 1,5). Wenn der Neutralisationspunkt des pH hoch liegt, kann der pH im Bereich von 0,2 bis 3,0 erheblich reduziert werden.
Einerseits wird die fluorhaltige Phosphatverbindung verwendet, nachdem ihre wässrige Lösung auf einen vorbestimmten pH und eine vorbestimmte Konzentration eingestellt wurde. Wenn das Ausgangsmaterial ein Feststoff ist, wird seine wässrige Lösung mit einer vorbestimmten Konzentration getrennt hergestellt nachdem ihr pH mit einer Alkalilösung auf mindestens den Wasserlöslichkeits-pH erhöht wurde. Die so erhaltene wässrige Lösung wird nach pH-Einstellung zur Suspension des schuppenförmigen Perlpigmentes gegeben. Nach der Zugabe wird der pH der Suspension (gegebenenfalls) abhängig vom Einzelfall weiter erniedrigt. Dies wird für die Eigenschaften des fluorhaltigen Phosphats in der Richtung des abnehmenden pH durchgeführt, wodurch die Metallbindungen zwischen der fluorhaltigen Phosphatverbindung und einem Metallkation auf der Oberfläche des beschichteten hydratisierten Metalloxids verstärkt werden.
Da eine Vorgehensweise verwendet wird, die es der fluorhaltigen Phosphatverbindung gestattet, in einem nassen System (Suspension) an der Oberfläche des mit dem Metalloxid beschichteten schuppenförmigen Perlpigmentes anzuhaften, kann man es der fluorhaltigen Phosphatverbindung ermöglichen, gleichmäßiger an der Oberfläche anzuhaften als beim herkömmlichen Trockenmischverfahren.
Nachdem dann die Lösung der fluorhaltigen Phosphatverbindung zugetropft worden ist, werden Feststoffe in der Suspension abfiltriert und wasserlösliche Materialien, die am Filterkuchen anhaften, werden mit Wasser ausgewaschen und dem Trocknungsschritt unterworfen, woraus das erfindungsgemäße hochorientierte schuppenförmige Pigment resultiert. Als Trocknungstemperatur wird in diesem Trocknungsschritt eine Wasserverdampfungstemperatur festgesetzt, die unterhalb der Zersetzungstemperatur der fluorhaltigen Phosphatverbindung liegt, und im Hinblick auf die Trocknungsgeschwindigkeit eignet sich normalennreise eine Temperatur von 110 bis 150°C.
Für die Oberflächenbehandlung mit einem Polymer kann in der vorliegenden Erfindung ein übliches Trockenmischverfahren herangezogen werden. Geräte zur Trockenmischung umfassen z. B. Henschel-Mixer, Waring-Mischer, Super-Mixer, Impellerrührer usw. Weiterhin kann auch ein Sprühmischverfahren herangezogen werden. Bei der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Oberflächenbehandlung des Polymers wird das Polymer vorab in löslichen Lösungsmitteln und wenn möglich in hochverdampfbaren Lösungsmitteln, z. B. Wasser, Ethanol, Isopropylalkohol, Essigester, Methanol, Toluol, Cyclohexanon etc. gelöst und diese können trocken gemischt oder versprüht werden. In diesem Stadium kann auch ein Weichmacher mitverwendet werden, vor allem zur Verwendung in Kunststoffen.
Das auf diese Weise erhaltene erfindungsgemäße hochorientierte schuppenförmige Pigment kann den Blatteffekt beim Einarbeiten in Tinten, Farben, Kunststoffe oder Kosmetika als Hauptaufgabe der vorliegenden Erfindung ausreichend unter Beweis stellen, und in diesen Medien wird keine Bildung von Aggregaten beobachtet. Dementsprechend lässt sich das erfindungsgemäße hochorientierte schuppenförmige Pigment erfolgreich in Druckfarben für Druckverfahren wie Tiefdruck, Foularddruck, Offsetdruck usw., in verschiedenen Industrielacken, Automobillacken, zum Bedrucken und Bestreichen der Oberfläche von Papier und Kunststoffen, oder zugemischt zu Kunststoffen zur Verbesserung der Färbung verwenden, oder dank seiner hochorientierten Merkmale ist es auch in einer semitransparenten Reflexionsplatte und einer Diffusionsfolie in einer Flüssigkristallanzeige zu verwenden.
Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung unter Bezugnahme auf die Beispiele und Vergleichsbeispiele, welche die vorliegende Erfindung jedoch nicht einschränken sollen, eingehender beschrieben.
Beispiele
Beispiel 1
100 g schuppenförmiges Perlpigment (Iriodin^® 223 mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 12 μm, Merck) wurden in 2,0 l Wasser suspendiert und unter Rühren auf ca. 75°C erhitzt. Der pH-Wert der Suspension wurde mit 20 gew.-%iger wässriger Salzsäurelösung auf 5,8 eingestellt. Dann wurden 130 g wässrige Aluminiumchloridlösung (Konzentration: 5,6 Gew.-%) zugetropft, während der pH mit 32 gew.-%iger wässriger Natronlauge auf 5,8 gehalten wurde. Nach dem Zutropfen wurde der pH mit wässriger Salzsäurelösung auf 4,8 reduziert und die Mischung 30 Minuten gerührt. Getrennt davon wurde ein Diethanolaminsalz (10 g von 15 Gew.-% Aktivsubstanzen in Wasser) einer Mischung von Diheptadecafluordecyl-phosphorsäure [(C₈F₁₇C₂H₄O)₂PO(OH)] und Heptadecafluordecyl-phosphorsäure [(C₈F₁₇C₂H₄O)PO(OH)₂] mit 100 g Wasser versetzt und dann mit 32 gew.-%iger wässriger Natronlauge auf pH 8 eingestellt. Die so erhaltene wässrige Lösung wurde zur obigen Suspen sion getropft, während die Suspension mit 20 gew.-%iger wässriger Salzsäurelösung auf pH 4,8 gehalten wurde. Nach dem Zutropfen wurde der pH-Wert mit 20 gew.-%iger wässriger Salzsäurelösung weiter erniedrigt auf 4, und aus der entstandenen Suspension wurden die Feststoffe abfiltriert, dann gewaschen und 12 Stunden bei 130°C getrocknet, was das hochorientierte schuppenförmige Pigment ergab. Messungen an diesem Produkt mit TG/DTA zeigten, dass die Menge an fluorhaltiger Phosphatverbindung, mit der das schuppenförmige Perlpigment beschichtet worden war, 1,5 Gew.-% des Pigmentes betrug, und man errechnete, dass das Pigment mit 99 Gew.-% der vorgelegten fluorhaltigen Phosphatverbindung beschichtet worden war.
Beispiel 2
100 g des in Beispiel 1 erhaltenen hochorientierten schuppenförmigen Pigmentes wurden außerdem trocken mit 5 g Cellulosenitratlösung (Konzentration: 20 Gew.-%) in einem Waring-Mischer vermischt, indem man die Cellulosenitratlösung zutropfte, und dann getrocknet, was das mit Cellulose behandelte hochorientierte schuppenförmige Pigment ergab.
Beispiel 3
100 g schuppenförmiges Perlpigment (Iriodin^® 223 mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 12 μm, Merck) wurden in 2,0 1 Wasser suspendiert und unter Rühren auf ca. 75°C erhitzt. Der pH-Wert der Suspension wurde mit 32 gew.-%iger wässriger Natronlauge auf 8,0 eingestellt. Dann wurden 46 g wässrige Zinkchloridlösung (Konzentration: 4 Gew.-%) zugetropft, während der pH mit 32 gew.-%iger wässriger Natronlauge auf 8,0 gehalten wurde. Nach dem Zutropfen wurde der pH mit 20 gew.-%iger wässriger Salzsäurelösung auf 6,5 reduziert und die Mischung 30 Minuten gerührt.
Getrennt davon wurde ein Diethanolaminsalz (10 g von 15 Gew.-% Aktivsubstanzen in Wasser) einer Mischung von Diheptadecafluordecylphosphorsäure [(C₈F₁₇C₂H₄O)₂PO(OH)] und Heptadecafluordecylphosphorsäure [(C₈F₁₇C₂H₄O)PO(OH)₂] mit 100 g Wasser versetzt und dann mit 32 gew.-%iger wässriger Natronlauge auf pH 8 eingestellt.
Diese wässrige Lösung wurde zur obigen Suspension getropft, während sie mit 20 gew.-%iger wässriger Salzsäurelösung auf pH 6,5 gehalten wurde. Nach dem Zutropfen wurde der pH-Wert mit 20 gew.-%iger wässriger Salzsäurelösung weiter reduziert auf 4, und aus der entstandenen Suspension wurden die Feststoffe abfiltriert, dann gewaschen und 12 Stunden bei 130°C getrocknet, was das hochorientierte schuppenförmige Pigment ergab. Messungen an diesem Produkt mit TG/DTA zeigten, dass die Menge an fluorhaltiger Phosphatverbindung, mit der das schuppenförmige Perlpigment beschichtet worden war, 1,4 Gew.-% des Pigmentes betrug, und man errechnete, dass das Pigment mit 94 Gew.-% der vorgelegten fluorhaltigen Phosphatverbindung beschichtet worden war.
Beispiel 4
100 g des in Beispiel 3 erhaltenen hochorientierten schuppenförmigen Pigmentes wurden außerdem trocken mit 5 g Cellulosenitratlösung (Konzentration: 20 Gew.-%) in einem Waring-Mischer vermischt, indem man die Cellulosenitratlösung zutropfte, und dann getrocknet, was das mit Cellulose behandelte hochorientierte schuppenförmige Pigment ergab.
Beispiel 5
100 g schuppenförmiges Perlpigment (Iriodin^® 223 mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 12 μm, Merck) wurden in 2,0 1 Wasser suspendiert und unter Rühren auf ca. 75°C erhitzt. Der pH-Wert der Suspension wurde mit 20 gew.-%iger wässriger Salzsäurelösung auf 5,8 eingestellt. Dann wurden 130 g wässrige Aluminiumchloridlösung (Konzen tration: 5,6 Gew.-%) zugetropft, während der pH mit 32 gew.-%iger wässriger Natronlauge auf 8,0 gehalten wurde. Nach dem Zutropfen wurde der pH mit 20 gew.-%iger wässriger Salzsäurelösung auf 4,8 reduziert und die Mischung 30 Minuten gerührt.
Getrennt davon wurden 3 g Bis[2-(N-propyl-N-perfluoroctansulfonamid)ethyl]phosphorsäure [(C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(C₂H₄O)₂PO(OH)] mit 300 g Wasser versetzt und dann auf pH 8 eingestellt, so dass eine wässrige Lösung entstand. Diese wässrige Lösung wurde zur obigen Suspension getropft, während sie mit 20 gew.-%iger wässriger Salzsäurelösung auf pH 4,8 gehalten wurde. Nach dem Zutropfen wurde der pH-Wert mit 20 gew.-%iger wässriger Salzsäurelösung weiter reduziert auf 4, und aus der entstandenen Suspension wurden die Feststoffe abfiltriert, dann gewaschen und 12 Stunden bei 130°C getrocknet, was das hochorientierte schuppenförmige Pigment ergab. Messungen an diesem Produkt mit TG/DTA zeigten, dass die Menge an Phosphorsäure-bis[2-N-propylperfluoroctan-sulfonylamin)ethyl]ester, mit dem das schuppenförmige Perlpigment beschichtet worden war, 3,0 Gew.-% des Pigmentes betrug, und man errechnete, dass das Pigment mit 99 Gew.-% des vorgelegten Esters beschichtet worden war.
Beispiel 6
100 g des in Beispiel 5 erhaltenen hochorientierten schuppenförmigen Pigmentes wurden außerdem trocken mit 5 g Polyacrylat-Natriumsalzlösung (Konzentration: 20 Gew.-%) in einem Waring-Mischer vermischt, indem man die Natriumsalzlösung zutropfte, und dann getrocknet, was das mit Polyacrylat behandelte hochorientierte schuppenförmige Pigment ergab.
Vergleichsbeispiele
Vergleichsbeispiel 1
130 g wässrige Aluminiumchloridlösung (Konzentration: 5,6 Gew.-%) wurden zu einer Suspension des schuppenförmigen Perlpigmentes in Beispiel 1 getropft, während sie mit 32 gew.-%iger wässriger Natronlauge auf pH 5,8 gehalten wurde, und dann wurde die in Beispiel 1 gezeigte fluorhaltige Phosphatverbindung zugegeben, wobei der pH auf dem gleichen Wert von 5,8 gehalten wurde und die anderen Bedingungen dieselben waren wie in Beispiel 1, was ein hochorientiertes schuppenförmiges Pigment ergab. Messungen an diesem Produkt mit TG/DTA zeigten, dass die Menge an fluorhaltiger Phosphatverbindung, mit der das schuppenförmige Perlpigment beschichtet worden war, 1,2 Gew.-% des Pigmentes betrug, und man errechnete, dass das Pigment mit 81 Gew.-% der vorgelegten fluorhaltigen Phosphatverbindung beschichtet worden war, und diese Menge war geringer als die Menge, mit der das hochorientierte schuppenförmige Pigment in Beispiel 1 beschichtet worden war.
Vergleichsbeispiel 2
46 g wässrige Zinkchloridlösung (Konzentration: 4 Gew.-%) wurden zu einer Suspension des schuppenförmigen Perlpigmentes in Beispiel 3 getropft, während sie mit 32 gew.-%iger wässriger Natronlauge auf pH 8,0 gehalten wurde, und dann wurde die in Beispiel 3 gezeigte fluorhaltige Phosphatverbindung zugegeben, wobei der pH auf dem gleichen Wert von 8,0 gehalten wurde und die anderen Bedingungen dieselben waren wie in Beispiel 3, was ein hochorientiertes schuppenförmiges Pigment ergab. Messungen an diesem Produkt mit TG/DTA zeigten, dass die Menge an fluorhaltiger Phosphatverbindung, mit der das schuppenförmige Perlpigment beschichtet worden war, 0,5 Gew.-% des Pigmentes betrug, und man errechnete, dass das Pigment mit 34 Gew.-% der vorgelegten fluorhaltigen Phosphatverbindung beschichtet worden war, und diese Menge war geringer als die Menge, mit der das hochorientierte schuppenförmige Pigment in Beispiel 3 beschichtet worden war.
Vergleichsbeispiel 3
Unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 wurde ein hochorientiertes schuppenförmiges Pigment hergestellt mit der Änderung, dass die Suspension des schuppenförmigen Perlpigmentes in Beispiel 1 auf pH 5,8 eingestellt und die wässrige Aluminiumchloridlösung nicht verwendet wurde. Messungen an dem Produkt mit TG/DTA zeigten, dass die Menge an fluorhaltiger Phosphatverbindung, mit der das schuppenförmige Perlpigment beschichtet worden war, 0,9 Gew.-% des Pigmentes betrug, und man errechnete, dass das Pigment mit 58 Gew.-% der vorgelegten fluorhaltigen Phosphatverbindung beschichtet worden war, und diese Menge war geringer als die Menge, mit der das hochorientierte schuppenförmige Pigment in Beispiel 1 beschichtet worden war.
Evaluationsprüfung (Evaluierung der Ausrichtung)
Das technische Problem, das durch die vorliegende Erfindung gelöst wird, besteht darin, in dem schuppenförmigen Pigment einen gewissen Affinitätsgrad zu einem verwendeten Medium beizubehalten, ohne dass es im Medium Aggregate bildet, und es dem Pigment zu ermöglichen, auf der Oberfläche des Mediums aufzuschwimmen, wobei das Pigment parallel zur Flüssigkeitsoberfläche liegt. Daher wurde eine einfache Evaluationsprüfung (Aufschwimmtest) durchgeführt, um zu untersuchen, ob das Pigment auf der Oberfläche von Wasser und Toluol als Lösungsmittel aufschwamm, ohne Aggregate zu bilden, und weiterhin wurde eine Druckprüfung durchgeführt, nachdem man eine Tiefdruckfarbe als Probe hergestellt hatte.
1. Aufschwimmtest
Vorgehensweise: In einem Reagenzglas wurden ca. 20 ml Wasser oder Toluol vorgelegt und ca. 0,2 g zu prüfender Probe zugegeben, und das Reagenzglas wurde mit der Hand auf und ab geschüttelt und dann stehen gelassen, und der Zustand der Aggregatbildung auf der Flüssigkeitsoberfläche und Aufschwimmzustand wurden visuell beurteilt. Der Aufschwimmzustand (einschließlich Aggregatbildung) wurde mit den folgenden 3 Noten benotet.
Tabelle 1: Aufschwimmtest
Beurteilung 3: Alle Proben schwammen auf
Beurteilung 2: Einige Proben schwammen auf, wurden benetzt und in der Flüssigkeit dispergiert
Beurteilung 1: Alle Proben wurden benetzt und in der Flüssigkeit dispergiert oder sanken auf den Boden, ohne dispergiert zu werden.
2. Tiefdruckprüfung
Es wurde eine Tiefdruckfarbe mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt und eine Druckprüfung der Tiefdruckfarbe durchgeführt.
Druckfarbzusammensetzung: In Beispiel 1 erhaltenes schuppenförmiges Pigment: 10 Gewichtsteile, CCST-Druckfarbmedium (Toyo Ink Co., Ltd.): 20 Gewichtsteile, Verdünner (Cyclohexanon): 20 Gewichtsteile.
Die oben beschriebene Druckfarbzusammensetzung wurde hergestellt und mittels einer K Andruckpresse (R. K. Print-Coat Instruments Co., Ltd.) tiefgedruckt.
Druckbeurteilung: Die Druckfarbe wurde auf ein schwarzes und weißes Papier aufgedruckt und das schuppenförmige Pigment in der Druckfarbe wurde durch Betrachtung unter einem Lichtmikroskop nach den folgenden 3 Kriterien auf den Zustand seiner Lage auf der Druckoberfläche (Anordnung) sowie auf seine Färbung und seinen Glanz hin untersucht.
Tabelle 2: Ergebnisse der Druckbeurteilung
Beurteilung 3: deutlicher Effekt
Beurteilung 2: mäßiger Effekt
Beurteilung 1: schlechter Effekt Im Folgenden werden verschiedene Anwendungsbeispiele beschrieben, bei denen das erfindungsgemäße schuppenförmige Pigment eingearbeitet wurde.
Anwendungsbeispiele 1. Anwendungsbeispiel eines Automobillacks Zusammensetzung A (Acryl-Melamin-Harz):

Acrydic 47–712 70 Gewichtsteile

Super Deckamine G821–60 30 Gewichtsteile
Zusammensetzung B: Schuppenförmiges Pigment erhalten in Beispielen 1 bis 6 Zusammensetzung C (Verdünner für Acryl-Melamin-Harz):

Essigester 50 Gewichtsteile

Toluol 30 Gewichtsteile

n-Butanol 10 Gewichtsteile

Solvesso #150 40 Gewichtsteile
100 Gewichtsteile der Zusammensetzung A wurden mit 20 Gewichtsteilen der Zusammensetzung B gemischt, und die Mischung wurde mit Zusammensetzung C verdünnt, um sie auf eine zum Sprühbeschichten geeignete Viskosität (12 bis 15 Sekunden im Ford-Becher #4) einzustellen, und dann als Grundierungsschicht aufgesprüht.

2. Anwendungsbeispiel für Kunststoffe Zusammensetzung (Kunststoffzusammensetzung):

Polyethylen hoher Dichte	100 Gewichtsteile
(Pellets)
Schuppenförmiges Pigment	1 Gewichtsteil
erhalten in Beispiel 1 bis 6
Magnesiumstearat	0,1 Gewichtsteile
Zinkstearat	0,1 Gewichtsteile

Pellets entsprechend dem oben beschriebenen Mischungsverhältnis wurden trocken gemischt und spritzgegossen.

3. Anwendungsbeispiel für Kosmetika Kompaktpuderformulierung Zusammensetzung:

Schuppenförmiges Pigment 25 Gewichtsteile	Lanolin 3 Gewichtsteile
Farbpigment 5 Gewichtsteile	erhalten in Beispielen 1 bis 6
Isopropylmyristat	geeignete Menge
Magnesiumstearat	2 Gewichtsteile
Talkum	50 Gewichtsteile

Claims

Hochorientiertes schuppenförmiges Pigment mit ausgezeichneter Ebenenausrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass ein hydratisiertes Metalloxid und ein oder mehrere durch die unten gezeigten allgemeinen Formeln (A) und (B) dargestellte Phosphate ausgewählt aus Phosphaten mit Perfluoralkylgruppen oder deren Salze nacheinander schichtförmig auf die Oberfläche eines schuppenförmigen Perlglanzpigmentes aufgetragen werden. Die allgemeinen Formeln: (A) (RfC_nH₂ _nO)_mPO(OM)_3–m (B) RfSO₂NRC_nH_2nO)_mPO(OM)_3–m worin Rf gleich oder verschieden ist und eine lineare oder verzweigte C₃ bis C₂₁ Perfluoralkylgruppe oder Perfluoroxyalkylgruppe bedeutet, n 1 bis 12 bedeutet, m 1 bis 3 bedeutet, M Wasserstoff, Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe oder eine substituierte Ammoniumgruppe bedeutet und R Wasserstoff oder eine C₁ bis C₃ Alkylgruppe bedeutet.
Hochorientiertes schuppenförmiges Pigment nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallkomponente im hydratisierten Metalloxid ein oder mehrere Metalle ausgewählt aus Aluminium, Zink, Calcium, Magnesium, Zirkonium und Cer enthält und deren Menge als Metalloxid 0,1 bis 20 Gew.-% bezogen auf das schuppenförmige Perlpigment beträgt.
Hochorientiertes schuppenförmiges Pigment nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der durch die oben gezeigte allgemeine Formel (A) oder (B) dargestellten Phosphate mit Perfluoralkylgruppen oder ihrer Salze 0,1 bis 20 Gew.-% bezogen auf das schuppenförmige Perlpigment beträgt.
Hochorientiertes schuppenförmiges Pigment, dadurch gekennzeichnet, dass das hochorientierte schuppenförmige Pigment nach einem der Ansprüche 1 bis 3 weiterhin mit einem Polymer ausgewählt aus Celluloseverbindungen und Poly(meth)acrylatverbindungen oberflächenbehandelt wird.
Verfahren zur Herstellung eines hochorientierten schuppenförmigen Pigmentes, dadurch gekennzeichnet, dass ein schuppenförmiges Perlpigment in Wasser suspendiert wird, der pH-Wert der Suspension auf mindestens den Neutralisationshydrolysepunkt eines Metallsalzes eingestellt wird, dann eine wässrige Lösung eines oder mehrerer Metallsalze ausgewählt aus Aluminium, Zink, Calcium, Magnesium, Zirkonium und Cer zur Suspension gegeben wird, wobei deren pH-Wert mit wässriger Alkalilösung konstant gehalten wird, und, nach Zugabe, deren pH-Wert auf nicht mehr als den pH-Wert am Neutralisationshydrolysepunkt der Metalle eingestellt wird, eine wässrige Lösung von durch die oben gezeigte allgemeine Formel (A) oder (B) dargestellten Phosphaten mit Pertluoralkylgruppen oder deren Salzen unter Rühren zur entstandenen Suspension gegeben wird und, nach Zugabe, die Suspension filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wird.
Tinten, Farben, Kunststoffe und Kosmetika enthaltend das hochorientierte schuppenförmige Pigment nach einem der Ansprüche 1 bis 4.