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DE561487C - Process for the production of organic fertilizers - Google Patents

Process for the production of organic fertilizers

Info

Publication number
DE561487C
DE561487C DE1930561487D DE561487DD DE561487C DE 561487 C DE561487 C DE 561487C DE 1930561487 D DE1930561487 D DE 1930561487D DE 561487D D DE561487D D DE 561487DD DE 561487 C DE561487 C DE 561487C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ammonia
liquor
nitrogen
waste
pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1930561487D
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Arthur Franz
Dr Albert Palm
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IG Farbenindustrie AG filed Critical IG Farbenindustrie AG
Application granted granted Critical
Publication of DE561487C publication Critical patent/DE561487C/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05FORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F7/00Fertilisers from waste water, sewage sludge, sea slime, ooze or similar masses
    • C05F7/02Fertilisers from waste water, sewage sludge, sea slime, ooze or similar masses from sulfite liquor or other waste lyes from the manufacture of cellulose

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung organischer Düngemittel Es ist bekannt, Zellstoffablaugen durch Eindampfen mit gebranntem Kalk oder Magnesia oder Gemischen beider auf Düngemittel zu verarbeiten. Ferner ist vorgeschlagen worden, rezente und fossile Pflanzenkörper in Gegenwart von ammoniak- und sauerstoffhaltigen Gasen einer Druckoxydation zu unterziehen sowie Kohlenhydrate, wie Holzzucker, mit Ammoniak unter Druck auf hohe Temperaturen, beispielsweise 300°, zu erhitzen.Process for the production of organic fertilizers It is known Pulp waste liquor by evaporation with quick lime or magnesia or mixtures both on fertilizers to process. It has also been suggested that more recent and fossil plant bodies in the presence of gases containing ammonia and oxygen pressure oxidation and carbohydrates such as wood sugar with ammonia to heat under pressure to high temperatures, for example 300 °.

Es wurde nun gefunden, daB man Düngemittel von hohem Wert erhält, wenn man Sulfitzellstoffablaugen nach Zusatz von Ammoniak und gegebenenfalls unter Zuführung oxvdierender Gase einer Druckerhitzung bei solchen, durchweg unterhalb aoo° liegenden Temperaturen unterwirft, daß keine kohligen Abscheidungen auftreten. Besonders vorteilhaft ist es, hierfür Ablaugen zu verwenden, die mit Ammoniumsulfit bzw. Ammoniumbisulfit, die bisher für die Zellstoffherstellung wegen des hohen Ammoniakpreises praktisch keine Beachtung fanden, gewonnen sind; derartige' Holzaufschlußverfahren erlangen durch das vorliegende Verfahren, nach dem die stickstoffhaltigen Ablaugen zu einem wertvollen Stickstoffdünger aufgearbeitet werden, eine hohe Bedeutung. Man verfährt bei Verwendung von Ammoniumbisulfit so, dä13 die ammoniakhaltige Ablauge in Gegenwart von etwas überschüssigem Ammoniak einige Stunden unter Druck erhitzt wird. Das Erhitzen erfolgt am besten bei i5o bis 16o° oder noch niedrigeren Temperaturen, weil bei zu hohen Temperaturen Kohleabscheidungen auftreten und der Stickstoff mehr und mehr in eine schwerer assimilierbare Form übergeht. Der durch Trocknung erhaltene, gegebenenfalls gemahlene Rückstand stellt ein gut streufähiges Düngemittel dar, das gegenüber dem durch Eindampfen der unbehandelten Lauge erhaltenen Rückstand durch einen höheren Stickstoffgehalt ausgezeichnet ist..It has now been found that fertilizers of high value are obtained if you sulphite pulp waste liquors after the addition of ammonia and optionally under Supply of oxidizing gases of pressure heating in such, consistently below Aoo ° lying temperatures subjects that no carbon deposits occur. It is particularly advantageous to use waste liquors containing ammonium sulfite for this purpose or ammonium bisulfite, which was previously used in pulp production because of the high price of ammonia received practically no attention; such 'wood pulping processes obtain through the present process, after which the nitrogenous waste liquors processed into a valuable nitrogen fertilizer is of great importance. When using ammonium bisulphite, the procedure is to remove the ammonia-containing waste liquor heated under pressure for a few hours in the presence of a little excess ammonia will. The heating is best done at 150 to 150 degrees or even lower temperatures, because at too high temperatures carbon deposits occur and the nitrogen more and more in a more difficult to assimilate form. The obtained by drying, Any ground residue is a well spreadable fertilizer, that compared to the residue obtained by evaporation of the untreated liquor is characterized by a higher nitrogen content ..

Die Stickstoffaufnahme läßt sich noch weiter steigern, wenn man die Nacherhitzung in Gegenwart oxydierender Gase, z. B. von Luft oder Sauerstoff, ausführt. Man kann zu diesem Zwecke die Druckerhitzung in einer Rieselanlage vornehmen, in welcher der rieselnden Lauge das Gas entgegengeführt wird. Das Ammoniak kann hierbei den Weg der Lauge oder den der entgegenströmenden Luft nehmen.The nitrogen uptake can be increased even further if the Post-heating in the presence of oxidizing gases, e.g. B. of air or oxygen. For this purpose, the pressure heating can be carried out in a trickle system, in which of the trickling liquor the gas is directed towards. The ammonia can do this take the path of the lye or that of the air flowing in the opposite direction.

Eine weitere Anreicherung der Lauge an stickstoffhaltiger organischer Substanz kann noch dadurch erreicht werden, daß der Lauge vor der Druckbehandlung Sägespäne, Torfmull und ähnliche Stoffe zugemischt werden. In diesem Falle sind entsprechend größere Mengen Ammoniak anzuwenden. Statt die Zellstoffkochlauge unmittelbar zu verwenden, kann man sie auch zunächst ganz oder teilweise eindampfen.A further enrichment of the lye in nitrogenous organic Substance can can still be achieved in that the lye before the Pressure treatment sawdust, peat waste and similar substances are added. In this In this case, correspondingly larger amounts of ammonia are to be used. Instead of the cellulose cooking liquor to use immediately, you can first evaporate them in whole or in part.

Die nach dem vorliegenden Verfahren gewonnenen Düngemittel haben sich bei Feldversuchen gut bewährt und stehen den jiblichen Düngesalzen an Wirkung nicht nach: Beispiel 1 Eine bei einem Aufschluß von Fichtenhackspänen mit 4°/oiger schwefliger Säure und o,5 °/o Ammoniak erhaltene, zweckmäßig durch Abblasen von der überschüssigen schwefligen Säure befreite Ablauge wird mit Ammoniak neutralisiert und unter Zusatz eines geringen Ammoniaküberschusses 2 Stunden auf i 5o' im Druckkocher erhitzt. Man erhält nach dem Eindampfen und Mahlen einen streufähigen Dünger mit etwa ioo/a Stickstoff.The fertilizers obtained by the present process have proven themselves Tried and tested in field tests and are not as effective as the usual fertilizer salts according to: Example 1 One in the digestion of wood chips with 4% sulfuric acid Acid and 0.5% ammonia obtained, expediently by blowing off the excess Waste liquor freed from sulphurous acid is neutralized with ammonia and added a slight excess of ammonia heated to 15o 'in a pressure cooker for 2 hours. After evaporation and grinding, a spreadable fertilizer with about 100 / a is obtained Nitrogen.

Beispiele Die im Beispiel i angegebene Ablauge wird nach Zugabe von etwas überschüssigem Ammoniak im Druckkocher bei einem Anfangsdruck von r8 at Luft während 2 Stunden auf i 5o° erhitzt. Nach dem Erkalten beträgt der Druck noch 14 at. Durch Eindampfen der Flüssigkeit erhält man ein gutes Düngemittel mit 12,6 % Stickstoff.EXAMPLES The waste liquor specified in Example i is after addition of some excess ammonia in the pressure cooker at an initial pressure of r8 at air heated to 150 ° for 2 hours. After cooling down, the pressure is still 14 at. By evaporating the liquid you get a good fertilizer with 12.6% Nitrogen.

Beispiel 3 .Example 3.

Eine bei einem Aufschluß -von Fichtenhackspänen mit 7,5 °/oiger schwefliger Säure und 0,70/, Ammoniak erhaltene, durch Abblasen vom Schwefeldioxyd befreite Ablauge wird mit Ammoniak neutralisiert, eingedickt und in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak 4 Stunden lang unter einem Druck von 15 at Luft unter Umrühren auf iSo° erhitzt. Durch Eindampfen erhält man einen Rückstand mit einem Stickstoffgehalt von 120/,.A waste liquor obtained during a digestion of spruce chips with 7.5% sulfurous acid and 0.70 % ammonia, freed from sulfur dioxide by blowing off, is neutralized with ammonia, concentrated and in the presence of excess ammonia for 4 hours under a pressure of 15 at air heated to iSo ° with stirring. Evaporation gives a residue with a nitrogen content of 120%.

Beispiel 4 Eine bei dem im Beispie13 angegebenen Aufschluß erhaltene Ablauge wird nach Zusatz von etwas überschüssiger Phosphorsäure bis zum Aufhören der Schwefeldioxydentwicklung erhitzt, neutralisiert und in Gegenwart von etwas überschüssigem Ammoniak unter einem Druck von 4 at Luft 4. Stunden lang auf i 5o bis 17o° erhitzt. Der beim Eindampfen erhaltene Rückstand enthält 14. °!o Stickstoff, von dem etwa 82 °/o mit Kalilauge als Ammoniak ausgetrieben werden können. Beispiel s Calciumbisulfitablauge wird mit Ammoniak neutralisiert und auf einen Gehalt anTrockensubstanz von 2o bis 30 % konzentriert. Diese Lauge behandelt man in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak 2 bis 4 Stunden lang bei i2o bis 16o° mit Luft und erhält nach dem Trocknen und Mahlen einen streufähigen Dünger mit einem Stickstoffgehalt von io,6°/0. Durch eine an sich bekannte Umsetzung der Calciumbisulfitabläuge mit Ammoniumsalzen von Säuren, die schwerlösliche Kalksalze geben, z. B. mit Ammonsulfat, Ammoncarbonat oder Diammonphosphat, kann man noch stickstoffreichere Produkte, z. B. solche mit einem Stickstoffgehalt von 13,5 °/o, erhalten. Die unlöslichen Kalksalze kann man abtrennen oder in der Masse belassen und die Umsetzung mit den Ammoniumsalzen vor oder nach der Behandlung mit Ammoniak und Luft vornehmen.EXAMPLE 4 A waste liquor obtained from the digestion given in Beispie13 is, after the addition of a little excess phosphoric acid, heated until the evolution of sulfur dioxide ceases, neutralized and in the presence of a little excess ammonia under a pressure of 4 atmospheres for 4 hours at 15 ° to 170 ° heated. The residue obtained on evaporation contains 14% nitrogen, of which about 82% can be driven off as ammonia with potassium hydroxide solution. Example s Calcium bisulfite waste liquor is neutralized with ammonia and concentrated to a dry matter content of 20 to 30 % . This lye is treated with air in the presence of excess ammonia for 2 to 4 hours at 120 to 160 ° and, after drying and grinding, a spreadable fertilizer with a nitrogen content of 10.6% is obtained. By a known implementation of the calcium bisulfite waste with ammonium salts of acids that give sparingly soluble calcium salts, z. B. with ammonium sulfate, ammonium carbonate or diammonophosphate, you can still nitrogen-rich products such. B. obtained with a nitrogen content of 13.5%. The insoluble calcium salts can be separated off or left in the mass and the reaction with the ammonium salts can be carried out before or after the treatment with ammonia and air.

Beispiel 6 Eine Calciumbisulfitablauge, der zwecks Gewinnung von Sulfitsprit ein Teil der gelösten Kohlenhydrate durch Gärung entzogen wurde, wird 2'/2, Stunden lang bei i2o bis 14o° mit Ammoniak und Luft unter Druck erhitzt. Durch Eindampfen und Mahlen des Rückstandes erhält man einen streufähigen Dünger mit 13 °/o Stickstoff.Example 6 A calcium bisulphite waste liquor which is used for the purpose of obtaining sulphite fuel a part of the dissolved carbohydrates has been withdrawn through fermentation, becomes 2 '/ 2, hours Heated for a long time at 12o to 14o ° with ammonia and air under pressure. By evaporation and grinding the residue gives a spreadable fertilizer with 13% nitrogen.

Statt der Calciumbisulfitschlempe kann man mit gutem Erfolg auch eine Schlempe aus Ammonbisulfitablauge verwenden.Instead of the calcium bisulfite pulp you can also use one with good success Use stillage from ammonium bisulfite waste liquor.

Beispiel ? ioo Teile eines durch Eindampfen von Sulfitablauge erhaltenen trockenen Rückständes werden mit 15 Teilen flüssigem oder gasförmigem Ammoniak im geschlossenen Gefäß auf i8o° erhitzt. Man erhält Produkte mit einem Stickstoffgehalt von 7 bis io °/a.Example ? 100 parts of a obtained by evaporation of sulphite waste liquor dry residue are mixed with 15 parts of liquid or gaseous ammonia in closed vessel heated to 180 °. Products with a nitrogen content are obtained from 7 to 10 ° / a.

Beispiel 8 ioo Teile eines Trockenrückstandes von Sulfitablauge werden mit 6o Teilen Ammoncarbonat oder Ammoncarbamat im geschlossenen Gefäß auf i8o° erhitzt. Der so erhaltene Dünger enthält etwa 9 % Stickstoff.Example 8 100 parts of a dry residue of sulphite waste liquor are heated to 180 ° in a closed vessel with 60 parts of ammonium carbonate or ammonium carbamate. The fertilizer obtained in this way contains about 9 % nitrogen.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Düngemitteln aus Sulfitzellstoffablaugen, insbesondere aus ammoniakhaltigen Zellstoffablaugen, dadurch gekennzeichnet, daß diese Ausgangsstoffe nach Zusatz von Ammoniak und gegebenenfalls unter Zuführung oxydierender Gase einer Druckerhitzung bei solchen, durchweg unterhalb 2oo° liegenden Temperaturen unterwor- !en werden, daß keine kohligen Abscheidungen auftreten, worauf man die erhaltene Masse in streufähige Form überführt. PATENT CLAIMS: i. Method of making fertilizers from Sulphite pulp waste liquors, in particular from ammonia-containing pulp waste liquors, thereby characterized in that these starting materials after the addition of ammonia and optionally with the supply of oxidizing gases of a pressure heating with such, consistently below Temperatures below 200 ° ! en be that no carbonaceous Deposits occur, whereupon the mass obtained is converted into spreadable form. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Lauge vor der Druckerhitzung Torfmull, Sägespäne und ähnliche Stoffe zugemischt werden. 2. The method according to claim i, characterized in that the liquor before the pressure heating Peat waste, sawdust and similar substances are mixed in. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zellstoffablauge zunächst teilweise oder ganz eindampft.3. The method according to claim i and 2, characterized in that the pulp waste liquor is initially partially or completely evaporated.
DE1930561487D 1930-02-18 1930-02-18 Process for the production of organic fertilizers Expired DE561487C (en)

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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE102009051885A1 (en) 2009-11-04 2011-05-05 Blue Globe Energy Gmbh Organo-mineral fertilizer produced by ammonium oxidation of lignin, comprising ammonium, normally hydrolyzable amide nitrogen and solid organically bonded nitrogen, useful for development or rehabilitation of sandy soils and fallow land

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