DE566112C

DE566112C - Processing of ferrous sulphidic materials such as pyrite, magnetic gravel, copper gravel, stone and similar products

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Publication number: DE566112C
Application number: DEL72927D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1928-02-10
Filing date: 1928-09-25
Publication date: 1932-12-17

Description

Aufarbeitung von eisenhaltigen sulfidischen Materialien, wie Pyrit, Magnetkies, Kupferkies, Stein und ähnlichen Produkten Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Behandlung von Pyriten oder anderen Schwefelerzen oder eisenhaltigen Materialien, wie Magnetkies, Kupfereisenkies, Lecken u. dgl.Processing of ferrous sulphidic materials such as pyrite, Magnetic pebbles, copper pebbles, stone and similar products The present invention refers to the treatment of pyrite or other sulfur ores or ferrous Materials such as magnetic gravel, copper iron gravel, leaks and the like.

Nach dem Verfahren der Erfindung werden aus den obigen Materialien Schwefel und Ferrioxyd in nahezu reinem Zustand neben den Chloriden der in dem sulfidischen Material vorhandenen Nichteisenmetalle ohne wesentlichen Verlust an Schwefel als Schwefeldioxyd o. dgl. gewonnen.According to the method of the invention, the above materials Sulfur and ferric oxide in almost pure state, in addition to the chlorides in the sulphidic state Material present non-ferrous metals without significant loss of sulfur as Sulfur dioxide or the like. Obtained.

Die genannten Stoffe werden dabei durch eine indirekte Oxydation des sulfidischen Materials durch die Zwischenbildung und Oxydation von Metallchloriden gewonnen, wobei die Reaktionswärme ganz oder teilweise zur Aufrechterhaltung der Verfahrenstemperatur benutzt wird. Die vorhandenen Eisenschwefelverbindungen werden auf diese Weise in reinen Schwefel und reines Eisenoxyd ohne Verbrauch irgendwelcher Materialien außer trockener Luft oder Sauerstoff umgesetzt, während die in dem sulfidischen Material vorhandenen Nichteisenmetalle als Chloride gewonnen werden. Durch diese indirekte Oxydation wird die Bildung von Schwefeldioxyd vermieden, das bei den bisher bekannt gewordenen und benutzten Verfahren zur Oxydation derartiger Materialien immer gebildet wird.The substances mentioned are thereby produced by an indirect oxidation of the sulphidic material through the intermediate formation and oxidation of metal chlorides won, with the heat of reaction wholly or partially to maintain the Process temperature is used. The existing iron-sulfur compounds are in this way into pure sulfur and pure iron oxide without consumption of any Materials other than dry air or oxygen reacted while those in the sulfidic Material existing non-ferrous metals can be obtained as chlorides. Through this indirect oxidation prevents the formation of sulfur dioxide, which has been the case with the previous known and used processes for the oxidation of such materials is always formed.

Das Verfahren kann auf verschiedene Weisen durchgeführt werden.The method can be carried out in a number of ways.

Im ersten Falle kann die Chlorbehandlung des sulfidischen Materials und die Oxydation des Ferrochlorids in einem Arbeitsvorgang durchgeführt werden, indem berechnete Mengen trockner Luft und sulfidischen Materials mit Ferro- und anderen Metallchloriden bei erhöhten Temperaturen zusammengebracht werden. Bei diesem Verfahren wird das Chlorierungsmittel als Zwischenprodukt durch die oxydierende Wirkung der Luft gebildet, aber es wird nicht als solches abgeschieden, da es unmittelbar mit weiteren Mengen sulfidischen Materials reagiert.In the first case, the sulfidic material can be treated with chlorine and the oxidation of the ferrous chloride can be carried out in one operation, by calculating amounts of dry air and sulphidic material with ferrous and other metal chlorides are brought together at elevated temperatures. With this one The chlorinating agent is used as an intermediate through the oxidizing process Effect of air is formed, but it is not deposited as such, since it is immediate reacts with further amounts of sulphidic material.

Bei einer weiteren Durchführung des Verfahrens wird das sulfidische Material in einer Arbeitsstufe chloriert und die Oxydation des so erhaltenen Ferrochlorids in einer oder mehreren besonderen Arbeitsstufen durchgeführt, wobei die flüchtigen Produkte dieser Oxydation dann dazu benutzt werden, die Chlorbehandlung weiteren sulfidischen Materials durchzuführen, zu welchem Zwecke ein Kreispiozeß eingerichtet wird. Dieser Kreisprozeß kann auch die Bildung von Ferri-Chlorid einschließen. Dieses Ferrichlorid kann als Chlorierungsmittel für weitere Mengen sulfidischen Materials benutzt werden, oder ein beliebiger Teil davon kann mittels Luft bei hohen Temperaturen zu nichtflüchtigem Ferrioxyd oxydiert werden, wobei ein Gemisch von Chlor und nicht umgesetztem Ferrichlorid erhalten wird, welches Gemisch flüchtig ist und als Chlorierungsmittel zur Behandlung weiterer Mengen sulfidischen Materials benutzt werden kann. Das bei dieser Oxydation erhaltene Chlor kann mit einem Teil des bei dem Prozeß gewonnenen Schwefels zu Chlorschwefelverbindungen verbunden werden, die dann allein oder zusammen mit anderen Chlorierungsmittehi zur Chlorbehandlung weiteren sulfidischen Materials benutzt werden können.If the method is carried out further, the sulfidic Chlorinated material in one work step and the oxidation of the ferrochloride thus obtained carried out in one or more special stages, the volatile Products of this Oxidation can then be used for the chlorine treatment carry out further sulfidic material, for what purpose a cycle process is set up. This cycle process can also include the formation of ferric chloride. This ferric chloride can be used as a chlorinating agent for other amounts of sulfidic acid Materials can be used, or any part of it, by means of air at high Temperatures are oxidized to non-volatile ferric oxide, with a mixture of Chlorine and unreacted ferric chloride is obtained, which mixture is volatile and as a chlorinating agent for treating additional amounts of sulfidic material can be used. The chlorine obtained in this oxidation can with a part the sulfur obtained in the process are combined to form chlorosulfur compounds, which then alone or together with other chlorinating agents for chlorine treatment other sulfidic material can be used.

In welcher Form auch die Erfindung durchgeführt @rird, der schließliche Erfolg ist eine Teiloxydation der vorhandenen Schwefel-Eisen-Verbindungen, wie es durch die folgenden Gleichungen ausgedrückt werden kann: 4FeS +30_=2Fe203-j'4S-I,-298K, ¢ Fe S2 -+- 3 02 = 2 Fee 03 -+- 8 S + 2 48K. Die Reaktion ist exotherm, und die entwikkelte Wärme kann zur Aufrechterhaltung der bestimmten höheren Temperatur benutzt werden.In whatever form the invention is carried out, the eventual one Success is a partial oxidation of the existing sulfur-iron compounds, like it can be expressed by the following equations: 4FeS + 30_ = 2Fe203-j'4S-I, -298K, ¢ Fe S2 - + - 3 02 = 2 Fee 03 - + - 8 S + 2 48K. The reaction is exothermic, and the Developed heat can be used to maintain a certain higher temperature will.

Bei der ersten Methode zur Durchführung des Verfahrens kann die Temperatur durch Regeln der Luftzufuhr und des aufgegebenen sulfidischen Materials kontrolliert werden.The first method of performing the procedure can be temperature controlled by regulating the air supply and the abandoned sulfidic material will.

Wird das Verfahren in dieser Form nur bei einer mäßigen Temperatur, beispielsweise bei 3oo bis 400° C, durchgeführt, so ist der abgetriebene Schwefel fast frei von Metallen und praktisch rein; es finden sich dabei nur die flüchtigen Chloride des Arsens, Antimons usw., von denen er leicht durch Kondensation bei'einer Temperatur getrennt werden kann, bei welcher die flüchtigen Chloride gasförmig bleiben. Wird jedoch das Verfahren bei höheren Temperaturen durchgeführt, beispielsweise bei 5oo bis 800° C, so können die flüchtigen Chloride des Zinks und Bleis mit dem Schwefel abgetrieben und für sich durch einen eingeschalteten Kondensator gewonnen werden, der auf geeignet hoher Temperatur gehalten wird.If the procedure is carried out in this form only at a moderate temperature, for example at 3oo to 400 ° C, carried out, so is the expelled sulfur almost free of metals and practically pure; there are only the fleeting ones Chlorides of arsenic, antimony, etc., of which it can easily be formed by condensation in one Temperature can be separated at which the volatile chlorides remain gaseous. However, if the process is carried out at higher temperatures, for example at 500 to 800 ° C, the volatile chlorides of zinc and lead can with the Sulfur driven off and obtained for itself through a switched-on capacitor kept at a suitably high temperature.

Dieses Einstufenverfahren wird am zweckmäßigsten unter Verwendung eines zylindrischen Drehofens ausgeführt, in welchem an dem einen Ende das sulfidische Material kontinuierlich aufgegeben und am anderen Ende trockne Luft eingeleitet wird. Zu Beginn des Verfahrens wird eine Menge sulfidischen Materials in den Ofen gebracht, der erhitzt werden kann, um die Reaktion einzuleiten, und ein Chlorstrom oder anderes Chlorierungsmittel eingeleitet, bis eine größere Zone Ferrochlorid mit anderen Chloriden gebildet ist, worauf der Chlorstrom durch einen trocknen Luftstrom ersetzt wird. Der Ofen kann auch mit einem Gemisch aus sulfidischem Material und einem geeigneten Metallchlorid beschickt und die Reaktion durch Erhitzen eingeleitet werden, wobei dann Luft eingeleitet wird, sobald eine geeignete Temperatur erreicht worden ist. Unter der Wirkung der Luft bildet sich Ferrioxyd und Chlor, bzw. Chlor und Fernchlorid werden an ihrer Eintrittsstelle abgetrieben. Das Ferrichlorid und Chlor bzw. das Chlor durchlaufen mit dem Stickstoff der Luft den Ofen und chlorieren die am anderen Ende aufgegebenen Pyrite. Der gebildete Schwefeldampf wird zusammen mit dem Stickstoff der Luft vom Ofen abgezogen. Durch Regulierung der Zufuhr der Luft und des sulfidischen Materials wird die Zone der Chloride in der Mitte des Ofens in genügendem Ausmaß aufrechterhalten, um zu verhindern, daß Sauerstoff möglicherweise durchläuft und unmittelbar mit den Pyriten zusammentrifft. Das am unteren Ende des Ofens gebildete Ferrioxyd wird in einen geeigneten Schütttrichter abgestochen und durch einen Kanal in bekannter )Veise abgezogen.This one-step procedure is most convenient to use a cylindrical rotary kiln, in which at one end the sulfidic Material fed in continuously and dry air introduced at the other end will. At the beginning of the process, a lot of sulphidic material is put into the furnace which can be heated to initiate the reaction and a stream of chlorine or other chlorinating agent introduced until a larger zone ferrochloride is formed with other chlorides, whereupon the chlorine stream is replaced by a dry air stream is replaced. The furnace can also be made with a mixture of sulfidic material and charged a suitable metal chloride and initiated the reaction by heating air is then introduced as soon as a suitable temperature is reached has been. Under the action of the air, ferric oxide and chlorine or chlorine are formed and long-distance chloride are driven off at their point of entry. The ferric chloride and Chlorine or chlorine pass through the furnace with the nitrogen in the air and chlorinate the abandoned Pyrite at the other end. The sulfur vapor formed is combined withdrawn from the furnace with the nitrogen in the air. By regulating the supply of the Air and the sulphidic material becomes the zone of the chlorides in the middle of the Maintain the furnace to a sufficient extent to prevent oxygen from possibly being released passes through and immediately meets the pyrite. The one at the bottom of the The ferric oxide formed in the furnace is tapped into a suitable hopper and deducted through a canal in a known way.

hm die in dem sulfidischen Material vorhandenen Nichteisenmetalle in Chloride überzuführen, wird mit der Luft -eine dem erforderlichen Chlor entsprechende Menge Chlor oder Chlorschwefel oder Ferrichlorid oder ein Gemisch davon in den Ofen gegeben.hm the non-ferrous metals present in the sulphidic material Conversion into chlorides, becomes with the air - one corresponding to the required chlorine Put the amount of chlorine or chlorosulfur or ferric chloride or a mixture thereof in the furnace given.

Der Schwefeldampf und der Stickstoff werden aus dem Ofen zuerst in eine Absetzkammer und dann in einen Kondensator geleitet. Der Kondensator kann von irgendeiner bekannten Form sein, und seine Temperatur kann in beliebiger Weise geregelt werden. Die Temperatur des Kondensators kann i2o bis iSo° betragen. -In dem sulfidischen Material etwa vorhandenes Arsen zieht mit dem Schwefeldampf als Chlorid mit ab. Wird der Kondensator auf einer Temperatur gehalten, die bedeutend über dem Siedepunkt des Arsenchlorids liegt, so läßt sich die Abscheidung des Arsens mit dem Schwefel verhindern.The sulfur vapor and nitrogen are in from the furnace first a settling chamber and then passed into a condenser. The capacitor can from be of any known form, and its temperature can be controlled in any manner will. The temperature of the capacitor can be i2o to iSo °. -In the sulphidic Material Any arsenic that may be present is removed with the sulfur vapor as chloride. The condenser is kept at a temperature well above the boiling point of arsenic chloride, arsenic can be separated with the sulfur impede.

Die Dämpfe irgendwelcher anderen flüchtigen Chloride aus dem Ofen können ebenso von denen des Schwefels durch Regulieren der Temperatur des Kondensators oder durch Verwendung zweier oder mehrerer geeignet regulierter Kondensatoren getrennt werden.The fumes of any other volatile chlorides from the oven can likewise of those of sulfur by regulating the temperature of the capacitor or by using two or more suitably regulated Capacitors are disconnected.

Wird das Verfahren bei einer Temperatur durchgeführt, bei der die Metallchloride nicht flüchtig sind, so enthält das aus dem unteren Ende des Ofens gewonnene Eisenoxyd die Chloride des Zinks, Kupfers, Bleis und der anderen vorhandenen Nichteisenmetalle. Diese Chloride können durch Auslaugen niit heißem oder kaltem Wasser oder verdünnter Säure oder in anderer Weise gewonnen oder durch Erhitzen in einem Chlorstrom oder inerten Gasstrom verflüchtigt werden. Das so gewonnene Eisenoxyd ist nahezu rein und kann zur Verarbeitung auf Eisen in bekannter Weise benutzt werden.If the process is carried out at a temperature at which the Metal chlorides are not volatile, so contain that from the bottom of the furnace extracted iron oxide the chlorides of zinc, copper, lead and the other available ones Non-ferrous metals. These chlorides can be extracted by leaching with hot or cold Water or dilute acid or obtained in some other way or by heating be volatilized in a stream of chlorine or an inert gas stream. The one won in this way Iron oxide is almost pure and can be processed on iron in a known manner to be used.

An Stelle eines Drehofens kann auch irgendeine andere zweckmäßige Ofenform beiiutzt werden, beispielsweise ein horizontaler Zylinderofen, durch den das Material mittels einer Fördervorrichtung oder Schnecke oder ähnlicher Vorrichtung mit eingestellter Geschwindigkeit geleitet wird.Instead of a rotary oven, any other suitable one can also be used Oven shape are used, for example a horizontal cylinder oven, through the the material by means of a conveyor or screw or similar device is directed at the set speed.

Nach der zweiten Methode zur Durchführung des Verfahrens, bei welcher die Chlorbehandlung von der Oxydation gesondert durchgeführt wird, können Chlor, Chlorschwefel, Ferrichlorid oder Gemische davon mit oder ohne inerten - Gasen als Chlorier uungsmittel verwendet werden. Dabei wird Chlor oder ein Chlorierungsmittel in äquivalenter Menge des aus dem Kreisprozeß in Form von Nichteisenchloriden verlustig gegangenen Chlors bei jedem Chlorierungsverfahren zugegeben. Die während der Chlorbehandlung des sulfidischen Materials frei werdende Wärme kann durch entsprechende Zusammensetzung des Chlorierungsmi.ttels geregelt werden. So ist die Reaktion mit Chlor sehr stark exotherm, mit Schwefeldichlorid weniger stark, mit Schwefelmonochlorid noch weniger stark, während mit Ferrichlorid die entwickelte Wärme ganz gering ist.According to the second method of carrying out the procedure, in which the chlorine treatment is carried out separately from the oxidation, chlorine, Sulfur chloride, ferric chloride or mixtures thereof with or without inert gases as Chlorinating agents can be used. This is chlorine or a chlorinating agent Loss of equivalent amount of that from the cycle in the form of non-ferrous chlorides added chlorine in each chlorination process. The one during the chlorine treatment The heat released by the sulphidic material can be reduced by appropriate composition of the chlorination agent. The reaction with chlorine is very strong exothermic, less strong with sulfur dichloride, even less with sulfur monochloride strong, while with ferric chloride the heat developed is very small.

Auf diese Weise kann also die frei werdende Wärme bei der Durchführung des Prozesses geregelt werden. Die Temperaturregelung kann auch durch die Zufuhr des Chlorierungsmittels durchgeführt werden.In this way, the heat released during the implementation of the process can be regulated. The temperature control can also be done by the supply of the chlorinating agent.

Die Chlorbehandlung kann innerhalb eines sehr weiten Temperaturbereichs durchgeführt werden. Der angewandte Temperaturbereich kann wie in der vorstehend beschriebenen Ausführungsform des Verfahrens gewähltwerden, um die flüchtigen Zink- und Bleichloride zu verflüchtigen oder einen von diesen Metallchloriden freien Schwefeldampf zu erzielen.The chlorine treatment can take place within a very wide temperature range be performed. The temperature range used can be as in the above described embodiment of the process can be selected in order to remove the volatile zinc and lead chlorides or a sulfur vapor free from these metal chlorides to achieve.

Das sich durch die Chlorierung ergebende Chloridgemisch enthält neben Ferrochlorid die, Chloride der vorhandenen und bei der angewandten Temperatur 'nichtflüchtigen Nichteisenmetalle.The chloride mixture resulting from the chlorination contains besides Ferrochloride the 'chlorides of the existing and non-volatile at the applied temperature' Non-ferrous metals.

Etwa gebildetes Ferrichlorid bleibt gasförmig und reagiert mit weiterem sulfidischem Material unter Bildung des weniger flüchtigen Ferrochtorids, so daß das am unteren Ende des Ofens abgestochene Chloridgemisch praktisch frei von Ferrichlorid ist.Any ferric chloride formed remains gaseous and reacts with others sulfidic material with the formation of the less volatile Ferrochtorids, so that the chloride mixture tapped at the lower end of the furnace is practically free of ferric chloride is.

Die Oxydation dieses Gemisches zur Gewinnung von Ferrioxyd kann auf verschiedene Weisen in einer oder mehreren Arbeitsstufen durchgeführt werden.The oxidation of this mixture for the production of ferric oxide can occur can be carried out in different ways in one or more work stages.

Nach dem einen Oxydationsverfahren wird das, Gemisch der Chloride zeit Luft bei einer Temperatur von 6oo bis i ooo° C behandelt. Unter diesen Bedingungen wird das Ferrochlorid vollständig in Ferrioxyd und- Chlor umgesetzt. Die vorhandenen Nichteisenchloride verbleiben zum Teil bei dem Ferrioxyd und werden zum Teil mit dem Chlor abgetrieben und können in bekannter Weise gewonnen werden: Dieses Verfahren wird am vorteilhaftesten dann angewandt; wenn in dem zu behandelnden Material so wenig Nichteisenmetalle vorhanden sind, daß deren Abscheidung unwichtig ist.After an oxidation process that the mixture is treated chlorides time air at a temperature of 6oo to i OOO ° C. Under these conditions, the ferrous chloride is completely converted into ferric oxide and chlorine. Some of the non-ferrous chlorides present remain with the ferric oxide and are partly driven off with the chlorine and can be obtained in a known manner: This process is then most advantageously used; when there are so few non-ferrous metals in the material to be treated that their deposition is unimportant.

Nach dem zweiten Oxydationsverfahren wird das Gemisch der Chloride zeit Chlor oder einem Gemisch von Chlor und inerten, Gasen bei Temperaturen von 25o bis 500° C behandelt. -Es bildet sich Ferrichlorid,. Glas sich verflüchtigt, und die Chloride der Nichteisenmetalle bleiben zurück. Die Nichteisenmetalle können aus diesen Chloriden in bekannter Weise gewonnen werden. Das abgetriebene Ferrichlorid kann in bekannter Weise mit der theoretischen Menge trockner Luft oder Sauerstoff bei Temperaturen von 6oo bis iooo° C behandelt werden, wodurch reines Ferrioxyd gebildet und Chlor frei gemacht wird. Vorzugsweise wird weniger als die theoretische Menge Sauerstoff benutzt, so daß etwas Ferrichlorid nicht umgesetzt übrigbleibt. Durch Regulierung der verwendeten Luft- oder Sauerstoffmenge lassen sich Gemische von Chlor und Ferrichlorid in jedem beliebigen Verhältnis erzielen. Durch Kondensierung des Ferrichlorids kann das Chlor und inertes Gas aus diesen Gemischen getrennt werden..After the second oxidation process, the mixture of chlorides becomes time chlorine or a mixture of chlorine and inert gases at temperatures of Treated between 25o and 500 ° C. - Ferric chloride is formed. Glass evaporates, and the chlorides of the non-ferrous metals remain behind. The non-ferrous metals can can be obtained from these chlorides in a known manner. The expelled ferric chloride can in a known manner with the theoretical amount of dry air or oxygen are treated at temperatures from 600 to 10000 ° C, whereby pure ferric oxide formed and made chlorine free. Preferably is less than the theoretical Amount of oxygen used, so that some ferric chloride remains unreacted. Mixtures can be created by regulating the amount of air or oxygen used of chlorine and ferric chloride in any ratio. By condensation the ferric chloride, the chlorine and inert gas can be separated from these mixtures.

Das so gebildete Chlor kann zur Oxydation weiteren Ferrochlorids zu Ferrichlorid benutzt werden, und die Chlorbehandlung weiteren sulfidischen Materials kann mittels Chlor oder Ferrichlorid oder Gemischen davon durchgeführt werden. Dieses Verfahren kann besonders vorteilhaft benutzt werden, wenn das Material für die Gewinnung wertvolle Nichteisenmetalle enthält, Nach einem dritten Oxydationsverfahren kann das Gemisch der Chloride in bekannter Weise mit einer beschränkten Menge Luft bei 3oo bis 5oo° C behandelt werden, wobei das Ferrochlorid nach der folgenden Gleichung oxydiert wird: raFeCh+3;0--=zFe=03+8FeC13. Nach dieser Methode wird der größere Teil des Chlors als flüchtiges Ferrichlorid erhalten, äber eine gewisse Menge wird auch in elementarem Zustand erhalten, während Ferrioxyd äquivalent zu etwas mehr als ein Drittel des Eisens in dem Ferrochlorid zurückbleibt. Das Ferrichlorid mit der kleinen Menge Chlor kann unmittelbar zur Chlorbehandlung weiteren sulfidischen Materials benutzt werden, oder es kann mit einer weiteren berechneten Menge trockner Luft oder Sauerstoff wie bei dem zweiten Oxydationsverfahren behandelt werden, wodurch jede beliebige Menge in Chlor und Ferrioxyd umgesetzt wird.The chlorine formed in this way can be used to oxidize further ferrochloride Ferric chloride can be used, and the chlorine treatment of other sulphidic materials can be carried out using chlorine or ferric chloride or mixtures thereof. This Method can be used particularly advantageously when the material is for extraction Contains valuable non-ferrous metals, after a third oxidation process can the mixture of chlorides in known Way with a limited Amount of air at 3oo to 5oo ° C are treated, with the ferrochloride after the following equation is oxidized: raFeCh + 3; 0 - = zFe = 03 + 8FeC13. According to this method If the greater part of the chlorine is obtained as volatile ferric chloride, via a a certain amount is retained even in the elemental state, while ferric oxide is equivalent a little more than a third of the iron in the ferrous chloride remains. The ferric chloride With the small amount of chlorine, further sulphidic treatment can be carried out immediately for chlorine treatment Material can be used, or it can be drier with another calculated amount Air or oxygen are treated as in the second oxidation process, whereby any amount is converted into chlorine and ferric oxide.

Bei diesem Verfahren bleiben die Chloride der Nichteisenmetalle zum größten Teil bei dem zuerst gebildeten Eisenoxyd, welches, wie oben angegeben, etwas mehr als einem Drittel des gesamten Eisens entspricht. Die Nichteisenchloride können daraus durch Auslaugen oder durch Verflüchtigen, wie in der ersten Ausführungsform des Verfahrens, gewonnen werden. Das zweite und dritte Verfahren sind ganz besonders geeignet, wenn die Chlorbehandlung des sulfiäischen Materials mit Ferrichlorid oder mit einem Gemisch von Ferrichlorid und Chlor durchgeführt werden soll, da nach ihnen eine leichte Herstellung dieses Gemisches in jedem beliebigen Verhältnis möglich ist.In this process, the chlorides of the non-ferrous metals remain for the most part in the iron oxide formed first, which, as stated above, is somewhat corresponds to more than a third of the total iron. The non-ferrous chlorides can therefrom by leaching or by volatilization, as in the first embodiment of the procedure. The second and third methods are very special suitable if the chlorine treatment of the sulphate material with ferric chloride or should be done with a mixture of ferric chloride and chlorine, as according to them an easy production of this mixture in any ratio is possible is.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the processing of iron-containing sulfidic Materials such as pyrite, magnetic gravel, copper gravel, stone and ash products, among Extraction of iron in oxidic form, the non-ferrous metals as chlorine compounds and sulfur free from ferrichloride, characterized in that the sulfidic material with chlorine, driving off sulfur and forming non-ferrous metal chlorides and treated ferrous chloride and that then the ferrous chloride formed with air by dry means at temperatures of about 300 ° C to ferric oxide and chlorine or chlorine compounds is reacted, the chlorine or the chlorine compounds can be used to decompose new sulphidic material. z. Embodiment of the method according to claim i, characterized in that the method is continuous is carried out in a furnace, preferably a rotary kiln. 3rd embodiment of the method according to claim i, characterized in that the chlorine treatment and the oxidation is carried out separately in several apparatuses. 4th embodiment of the method according to claim a, characterized in that at the beginning of the process the reaction by introducing chlorine into the furnace to form a larger amount of ferrous chloride and the metal chlorides and that then into the furnace continuously such amounts of chlorine and air or other oxygen-rich Gases, as to the formation of the metal chlorides and the ferric oxide from the imported ones Sulphides are required to be introduced. 5. embodiment of the method according to. Claim 2 and 4, characterized in that for - extraction of one of metal chlorides free sulfur a working temperature of about 3oo to 5oo ° C is maintained will. 6. embodiment of the. Method according to claim 2 and 4, characterized in that that a working temperature of about 5oo to 8oo ° C is maintained to sulfur and volatilize the volatile metal chlorides (preferably zinc and lead chlorides). 7. embodiment of the method according to claim 3, characterized in that for Extraction, a sulfur free of metal chlorides, the chlorine treatment at temperatures from 3oo to 5oö ° C is carried out. B. embodiment of the method according to claim 3, characterized in that the chlorine treatment at temperatures from Soo to 800 ° carried out and most of the zinc and lead chloride with the sulfur is volatilized. _-9. Embodiment of the method according to claim 3, characterized characterized that the chlorinated product at 600 to 10000 ° C with a sufficient Treated a lot of air and converted all the ferrous chloride into ferric oxide and chlorine and that the chlorine obtained immediately or after the treatment with sulfur is used to treat additional amounts of sulfidic material. ok Embodiment of the method according to claim 3, characterized in that the chlorinated product at temperatures treated with chlorine gas from about 25o to 500 ° C and the volatilized ferric chloride with a regulated amount of air that is less than the amount necessary for complete oxidation of the ferric chloride, in reaction is brought so that in addition to ferric oxide, a chlorinating agent from a mixture of Ferric chloride and chlorine of any particular composition is obtained. i i. Embodiment of the method according to claim 3, characterized in that the chlorinated product with a complete conversion of the ferrochloride to Ferrioxyd insufficient amount of air to temperatures of about 25o to 500 ° C heated and that the volatilized ferric chloride by means of air or oxygen Temperatures of about 600 to 100o ° C is converted to ferric oxide and chlorine. 1z. Embodiment of the method according to claim io and i i, characterized in that that the formed 'Fer rich chloride immediately to chlorinate further sulfidic Materials is used. 13. Embodiment of the method according to claim 3, characterized characterized in that the heat developed during the chlorine treatment is due to its composition of the chlorinating agent is regulated. 1q. Embodiment of the method according to claim 3 and i i, characterized in that the chlorine gas obtained according to claim i i with part of the expelled sulfur to form chlorine-sulfur compounds is brought into reaction and that these chlorine-sulfur compounds for themselves or together with other chlorinating agents to chlorinate other sulphidic material to be used.