DE4439069A1 - Percarbonate containing detergent, bleach and detergent composition - Google Patents
Percarbonate containing detergent, bleach and detergent compositionInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung richtet sich auf eine teilchenförmige Wasch-, Bleich- oder Reinigungsmittelzusammensetzung, welche umhülltes Alkalimetallpercarbonat als Bleichkomponente und übliche Bestandteile eines Wasch-, Bleich- oder Reinigungsmittels, darunter insbesondere silikatische Builder, enthält. Die bevorzugt umhülltes Natriumpercarbonat enthaltende Zusammensetzung weist eine hohe Lagerstabilität und eine gezielt einstellbare Freisetzung des Alkalimetallpercarbonats auf. Die Erfindung richtet sich ferner auf ein Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung sowie auf das hierin eingesetzte Alkalimetallpercarbonat.The invention is directed to a particulate washing, Bleach or detergent composition which coated alkali metal percarbonate as bleaching component and usual components of a washing, bleaching or Cleaning agent, including in particular silicate Builder, contains. The preferred wrapped Sodium percarbonate-containing composition has a high storage stability and a specifically adjustable Release of alkali metal percarbonate on. The invention is further directed to a method of making the Composition as well as used herein Alkali metal.
Aktivsauerstoffverbindungen, welche beim Lösen in Wasser Wasserstoffperoxid freisetzen, finden in Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittelzusammensetzungen als Bleichkomponente breite Anwendung. Die genannten Zusammensetzungen enthalten außer der Bleichkomponente auch Gerüstsubstanzen, sogenannte Builder, wie insbesondere Zeolithe und Schichtsilikate auf Alumosilikatbasis, und üblicherweise ein oder mehrere oberflächenaktive Substanzen (Tenside) sowie Bestandteile aus der Reihe alkalischer und/oder anorganischer Elektrolyte, Bleichaktivatoren, wie N-Acylverbindungen und O-Acylverbindungen, Stabilisatoren, optische Aufheller, Schauminhibitoren, Enzyme, Antidepositionsmittel, Desinfektionsmittel, Korrosionsinhibitoren, Duftstoffe, Farbstoffe, Mittel zur Regulierung des pH-Wertes und im Falle der Reinigungsmittel auch abrasiv wirkende Stoffe. Active oxygen compounds which dissolve in water Hydrogen peroxide, found in washing, bleaching and Detergent compositions as bleaching component wide application. The compositions mentioned contain in addition to the bleaching component, builders, so-called builders, in particular zeolites and Alumosilicate-based sheet silicates, and usually one or more surface-active substances (surfactants) and components of the series alkaline and / or inorganic electrolytes, bleach activators, such as N-acyl compounds and O-acyl compounds, stabilizers, optical brighteners, foam inhibitors, enzymes, Antideposition agents, disinfectants, Corrosion inhibitors, fragrances, dyes, agents for Regulation of pH and in the case of detergents also abrasive substances.
Während Natriumperborat-tetrahydrat und Natriumperborat monohydrat als Bleichmittel in den genannten Zusammensetzungen seit langem eingesetzt werden, besteht in jüngerer Zeit zunehmend Interesse an borfreien Bleichkomponenten, insbesondere an Natriumpercarbonat (2 Na₂CO₃3 · H₂O₂). Aufgrund der ungenügenden Lagerstabilität des Natriumpercarbonats in warm-feuchter Umgebung, insbesondere in Gegenwart üblicher Bestandteile der Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittel, wobei besonders silikatische Builder die Lagerstabilität mindern, kommt der Auswahl eines möglichst stabilen Natriumpercarbonats eine große praktische Bedeutung zu. Demgemäß ist die Fachwelt bemüht, Natriumpercarbonat in den genannten Zusammensetzungen in Form eines herstellungsbedingt ausreichend stabilen Produktes oder in Form eines durch Aufbringen einer Umhüllung stabilisierten Produktes einzusetzen, um einen nicht-tolerablen Aktivsauerstoffverlust (Oa-Verlust) während der Lagerung zu vermeiden.While sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate have long been used as bleaching agents in said compositions, there has recently been increasing interest in boron-free bleaching components, especially sodium percarbonate (2 Na₂CO₃₃.H₂O₂). Due to the insufficient storage stability of the sodium percarbonate in a warm-moist environment, especially in the presence of conventional constituents of detergents, bleaches and cleaning agents, with particularly silicate builders reducing the storage stability, the selection of a stable as possible sodium percarbonate is of great practical importance. Accordingly, the art seeks to use sodium percarbonate in the compositions mentioned in the form of a preparation sufficiently stable product or in the form of an application by coating a stabilized product to avoid a non-tolerable active oxygen loss (O a loss) during storage.
Stabilisiertes Natriumpercarbonat, das durch Aufbringen einer Hüllschicht auf einen Natriumpercarbonatkern erhältlich ist, ist aus vielen Dokumenten bekannt: Gemäß DE-OS 24 17 572 und DE-PS 26 22 610 enthält die stabilisierende Umhüllung Stoffe aus der Reihe Natriumcarbonat, Natriumsulfat und Natriumsilikat; gemäß US-Patent 4,325,933 läßt sich Natriumpercarbonat unter Verwendung eines Erdalkalimetallsalzes, insbesondere Magnesiumsulfat, stabilisieren. Auch Borverbindungen, wie Borsäuren (DE-PS 28 00 916), Borate (DE-OS 33 21 082) und Perborate (DE-PS 26 51 442 und DE-PS 28 10 379) sind als Natriumpercarbonat umhüllende Stabilisatoren bekannt. Schließlich kann die stabilisierend wirkende Umhüllung auch organische Verbindungen, wie beispielsweise Fettsäuren (DE-OS 41 09 954) oder organische Polymere, etwa Polycarboxylate und Zelluloseverbindungen (DE-OS 41 09 953) enthalten. Besonders wirksam umhüllte Natriumpercarbonatpartikel mit einer vorzugsweise zweischichtigen Umhüllung, eine Magnesiumverbindung in der ersten Schicht und Soda sowie Alkalimetallsilikat in der zweiten Schicht, lehrt die noch nicht veröffentlichte deutsche Patentanmeldung P 43 24 104.2. Eine stabilisierende Umhüllung um Natriumpercarbonat läßt sich, wie die genannten Dokumente zeigen, dadurch herstellen, daß Natriumpercarbonat mit einer eine oder mehrere stabilisierende Hüllkomponenten enthaltenden wäßrigen Lösung mit Natriumpercarbonat kontaktiert und gleichzeitig oder daran anschließend Wasser verdampft wird.Stabilized sodium percarbonate by application a coating layer on a sodium percarbonate core is known from many documents: According to DE-OS 24 17 572 and DE-PS 26 22 610 contains the stabilizing wrapping fabrics from the series Sodium carbonate, sodium sulfate and sodium silicate; according to U.S. Patent 4,325,933 submerges sodium percarbonate Use of an alkaline earth metal salt, in particular Magnesium sulfate, stabilize. Also boron compounds, like Boric acids (DE-PS 28 00 916), borates (DE-OS 33 21 082) and Perborates (DE-PS 26 51 442 and DE-PS 28 10 379) are as Sodium percarbonate enclosing stabilizers known. Finally, the stabilizing coating can also organic compounds, such as fatty acids (DE-OS 41 09 954) or organic polymers, such as Polycarboxylates and cellulose compounds (DE-OS 41 09 953) contain. Particularly effective sheathed Sodium percarbonate particles with a preferably two-layer coating, a magnesium compound in the first layer and soda and alkali metal silicate in the second layer, teaches the not yet published German patent application P 43 24 104.2. A stabilizing coating around sodium percarbonate can be, as the said documents show, produce by Sodium percarbonate with one or more stabilizing shell components containing aqueous Solution contacted with sodium percarbonate and simultaneously or subsequently water is evaporated.
In der EP-A 0 451 893 wird eine teilchenförmige bleichende Waschmittelzusammensetzung offenbart, welche ein Zeolith enthaltendes Basispulver und teilchenförmiges Alkalimetallpercarbonat, insbesondere Natriumpercarbonat, enthält, wobei das Alkalimetallpercarbonat einen in diesem Dokument definierten Morphologieindex von kleiner 0,06 aufweist. Der Morphologieindex (MI) verknüpft für Kornverteilungen den mittleren Korndurchmesser und die Standardabweichung der Kornverteilung gemäß der Formel MI = 0,048 · CV + 3,61 · 10⁶ · d-3, wobei der VariationskoeffizientEP-A-0 451 893 discloses a particulate bleaching detergent composition containing a zeolite-containing base powder and particulate alkali metal percarbonate, particularly sodium percarbonate, the alkali metal percarbonate having a morphology index of less than 0.06 as defined in this document. The Morphology Index (MI) for grain distributions associates the mean grain diameter and the standard deviation of the grain distribution according to the formula MI = 0.048 × CV + 3.61 × 10⁶ × d -3 , where the coefficient of variation
ist. Gemäß diesem Dokument wird die Lagerstabilität eines Zeolith und Natriumpercarbonat enthaltenden Waschmittels dann günstig beeinflußt, wenn ein Natriumpercarbonat mit einem Morphologieindex von kleiner 0,06, dies entspricht einem Produkt mit einem mittleren Korndurchmesser von größer etwa 0,4 mm, zugegen ist. In diesem Dokument wird ferner darauf hingewiesen, daß bei Verwendung eines Natriumpercarbonats mit einem Morphologieindex von kleiner 0,06, vorzugsweise kleiner 0,04 und insbesondere kleiner 0,03 eine ausreichende Lagerstabilität der Waschmittelzusammensetzung erzielt und damit die Verwendung eines gegebenenfalls aufwendig herzustellenden umhülltem Natriumpercarbonats überflüssig wird.is. According to this document, the Storage stability of a zeolite and sodium percarbonate containing detergent then favorably influenced, if a sodium percarbonate with a morphology index of smaller 0.06, this corresponds to a product with one mean grain diameter greater than about 0.4 mm, present is. It is further noted in this document that when using a sodium percarbonate with a Morphology index of less than 0.06, preferably smaller 0.04 and especially less than 0.03 sufficient Storage stability of the detergent composition achieved and thus the use of an optionally consuming coated sodium percarbonate to be produced superfluous becomes.
Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben handelsübliches, nicht-umhülltes Natriumpercarbonat mit unterschiedlichem Morphologieindex - gemäß der Definition in der EP-Anmeldung 0 451 893 - in Abmischung mit einem handelsüblichen Waschmittelturmpulvers bezüglich ihrer Lagerstabilität untersucht. Bestimmt wurde der Oa-Erhalt nach 2-, 4- und 8-wöchiger Lagerung bei 30°C und 80% relativer Feuchte, wobei zu Kontrollzwecken jeweils eine analoge, bezüglich des Oa-Gehalts gleiche Zusammensetzung, enthaltend Natriumperborat-monohydrat anstelle Natriumpercarbonat, mitgetestet wurde: Innerhalb der ersten 4 Wochen nimmt der Oa-Erhalt der Zusammensetzungen in Übereinstimmung mit dem genannten EP-Dokument ab; bei 8-wöchiger Lagerung ist jedoch keine Übereinstimmung mit der Lehre des genannten EP-Dokuments zu erkennen. Es wurde ferner festgestellt, daß auch unter Verwendung eines Natriumpercarbonats mit einem sehr niedrigen Morphologieindex, hergestellte Waschmittel keine ausreichende Langzeitstabilität - gemessen am Oa-Erhalt - aufweisen. Untersuchungen zeigten, daß sich durch Verwendung von umhülltem Natriumpercarbonat als Bleichkomponente in Waschmittelzusammensetzungen eine wesentlich höhere Lagerstabilität erzielen läßt, als dies durch die Auswahl eines nicht-umhüllten Natriumpercarbonats mit niedrigem Morphologieindex möglich ist. Schließlich wurde bei umhülltes Natriumpercarbonat enthaltenden Waschmittelzusammensetzungen während der ersten 4 Wochen Lagerzeit praktisch keine Abhängigkeit der Stabilität vom Morphologieindex des umhüllten Natriumpercarbonats beobachtet; lediglich nach 8-wöchiger Lagerung zeigen sich die erwarteten, vom Morphologieindex abhängigen Stabilitätsunterschiede. Die Vergleichsbeispiele belegen die zuvor dargestellten Befunde. Obgleich somit Waschmittelzusammensetzungen mit umhülltem Natriumpercarbonat als Bleichkomponente auch unter feucht warmen Lagerbedingungen eine befriedigende Lagerstabilität aufweisen, haftet ihnen ein anderer Nachteil an, nämlich eine zu lange Lösezeit als Bleichkomponente: Gerade besonders lagerstabile Produkte weisen eine Lösezeit, bestimmt unter definierten Lösebedingungen in Wasser, von weit über 10 Minuten, teilweise über 30 Minuten, auf. Diese verlängerte Lösezeit ist unerwünscht, da sie eine verlängerte Waschzeit erforderlich macht.The inventors of the present application have investigated commercially available, unencapsulated sodium percarbonate with a different morphology index, as defined in EP Application 0 451 893, in admixture with a commercial detergent tower powder in terms of its storage stability. Was determined the O a conservation came after 2, 4 and 8 weeks of storage at 30 ° C and 80% relative humidity, wherein for control purposes, in each case an analog, with respect to the O a -content same composition containing sodium perborate monohydrate instead of sodium percarbonate , was tested: Within the first 4 weeks, the O a retention of the compositions decreases in accordance with the said EP document; However, if stored for 8 weeks, it is not consistent with the teaching of that EP document. It has also been found that detergents produced using a sodium percarbonate having a very low morphology index do not have sufficient long-term stability, as measured by O a content. Investigations have shown that by using coated sodium percarbonate as a bleaching component in detergent compositions, a substantially higher storage stability can be achieved than is possible by the selection of a non-coated sodium percarbonate having a low morphology index. Finally, detergent compositions containing coated sodium percarbonate exhibited virtually no dependence of stability on the morphology index of the coated sodium percarbonate during the first 4 weeks of storage; only after 8 weeks of storage are the expected stability differences dependent on the morphology index. The comparative examples substantiate the findings presented above. Thus, although detergent compositions with coated sodium percarbonate as a bleaching component have a satisfactory storage stability even under moist warm storage conditions, they have another disadvantage, namely a too long dissolution time as bleaching component: Especially especially storage-stable products have a dissolution time, determined under defined dissolving conditions in water, from far over 10 minutes, sometimes over 30 minutes. This extended dissolution time is undesirable because it requires a prolonged wash time.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist demgemäß, umhüllte Alkalimetallpercarbonat enthaltende Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, welche einerseits eine hohe Lagerstabilität bezüglich des Oa-Erhalts aufweisen, andererseits aber keine Verlängerung der Wasch-, Bleich- und Reinigungszeit erforderlich machen. Das in den Zusammensetzungen enthaltene umhüllte Alkalimetallpercarbonat muß sich also in weniger als 10 Minuten lösen. Vorzugsweise sollte auch ein Weg aufgezeigt werden, wie die Lösezeit des umhüllten Alkalimetallpercarbonats in den Zusammensetzungen zuverlässig zwischen etwa 1/2 Minute bis weniger als 10 Minuten eingestellt werden kann.Object of the present invention is accordingly to provide coated alkali metal percarbonate containing washing, bleaching and cleaning agents which on the one hand have a high storage stability with respect to the O a -Rhalts, but on the other hand do not require an extension of the washing, bleaching and cleaning time. The coated alkali metal percarbonate contained in the compositions must therefore dissolve in less than 10 minutes. Preferably, a way should also be shown of how the dissolution time of the coated alkali metal percarbonate in the compositions can be reliably adjusted between about 1/2 minute to less than 10 minutes.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich der Morphologieindex eines umhüllten Alkalimetallpercarbonats, das in Gegenwart von üblichen Wasch- oder Bleichmittelkomponenten die gewünschte Aktivsauerstoffstabilität aufweist, als Auswahlkriterium für ein in der gewünschten Lösezeit lösliches umhülltes Alkalimetallpercarbonat eignet.Surprisingly, it was found that the Morphology index of a coated alkali metal percarbonate, that in the presence of usual washing or Bleach components the desired Active oxygen has stability, as a selection criterion for a coated soluble in the desired release time Alkali metal percarbonate is suitable.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß eine teilchenförmige Wasch-, Bleich- oder Reinigungsmittelzusammensetzung, enthaltend umhülltes Alkalimetallpercarbonat und übliche Wasch-, Bleich- oder Reinigungsmittelbestandteile, insbesondere silikatische Builder, mit einem Oa*-Erhalt der Zusammensetzung nach 8-wöchiger Lagerung bei 30°C und 80% relativer Feuchte von mindestens 70%, wobei der Oa*-Erhalt das in Prozent ausgedrückte Verhältnis des Oa-Erhalts der Zusammensetzung zum Oa-Erhalt einer in gleicher Weise gelagerten Oa-gleichen analogen Zusammensetzung mit Natriumperborat monohydrat anstelle des umhüllten Natriumpercarbonats ist, einer Lösezeit des umhüllten Alkalimetallpercarbonats von weniger als 10 Minuten, gemessen als Lösezeit für 95%ige Auflösung in Wasser bei 15°C und einer Konzentration von 2 g/l Wasser, und einem Morphologieindex MI des umhüllten Alkalimetallpercarbonats von größer 0,03, wobei MI durch die Formel MI = 0,0448 · CV + 3,61 · 10⁶ · d-3, der Variationskoeffizient CV durch die Formel CV = σ/d, die mittlere Korngröße d durch die Formel d=Σdi·wi/100 und die Standardabweichung σ durch die FormelThe present invention accordingly provides a particulate detergent, bleach or detergent composition comprising coated alkali metal percarbonate and conventional detergent, bleach or detergent ingredients, in particular silicate builders having an O a * content of the composition after 8 weeks of storage at 30 ° C and 80% relative humidity of at least 70%, wherein the O a * content is the percent ratio of the O a content of the composition to the O a content of a similarly stored O a- like analog composition with sodium perborate monohydrate of coated sodium percarbonate, a dissolution time of the coated alkali metal percarbonate of less than 10 minutes, measured as a dissolution time for 95% dissolution in water at 15 ° C and a concentration of 2 g / l water, and a morphology index MI of the coated alkali metal percarbonate greater than 0 , 03, where MI is represented by the formula MI = 0.0448 · CV + 3.6 1 · 10⁶ · d -3 , the coefficient of variation CV by the formula CV = σ / d, the average particle size d by the formula d = Σd i · w i / 100 and the standard deviation σ by the formula
definiert sind, worin di für die mittlere Partikelgröße (arithmetisches Mittel zwischen zwei Sieben) der Korngrößenfraktion i und wi für den Gewichtsanteil dieser Fraktion stehen und die Fraktionen aus der Siebung unter Verwendung von Sieben im etwa 0,1 mm-Abstand von 0,1 bis 0,8 mm und eines 1,0 mm Siebes erhalten werden.where d i is the mean particle size (arithmetic mean between two sieves) of the grain size fraction i and w i is the weight fraction of that fraction, and the fractions from sieving are sieves about 0.1 mm apart from 0, 1 to 0.8 mm and a 1.0 mm sieve are obtained.
Bei ausreichender Umhüllung eines Alkalimetallpercarbonats ist seine Lagerstabilität (Oa-Erhalt) in einer Waschmittelzusammensetzung praktisch nicht mehr vom Morphologieindex abhängig; mit abnehmendem Morphologieindex innerhalb des beanspruchten Bereichs nimmt aber die Lösezeit des umhüllten Alkalimetallpercarbonats signifikant zu. Durch die Auswahl eines ausreichend lagerstabilen umhüllten Alkalimetallpercarbonats mit einem bestimmten Morphologieindex ist es möglich, zu anspruchsgemäßen Zusammensetzungen zu gelangen, in welchen sich das umhüllte Alkalimetallpercarbonat innerhalb der gewünschten Zeit löst. With sufficient encapsulation of an alkali metal percarbonate, its storage stability (O a content) in a detergent composition is practically no longer dependent on the morphology index; however, as the morphology index within the claimed range decreases, the dissolution time of the coated alkali metal percarbonate increases significantly. By selecting a sufficiently shelf-stable coated alkali metal percarbonate having a certain morphology index, it is possible to obtain compositions according to the invention in which the coated alkali metal percarbonate dissolves within the desired time.
Fig. 1/1 zeigt den Zusammenhang zwischen der Lösezeit der beispielhaft untersuchten umhüllten Natriumpercarbonate mit dem Morphologieindex: Bei einem Morphologieindex im Bereich um 0,03 bis 0,04 zeigen die Kurven einen Wendepunkt. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise umhülltes Natriumpercarbonat der Formel 2 Na₂CO₃ · 3 H₂O₂ mit einem Morphologieindex von größer 0,04; Zusammensetzungen mit einer sehr kurzen Lösezeit enthalten ein umhülltes Alkalimetallpercarbonat mit einem Morphologieindex von größer 0,06. Fig. 1/1 shows the relationship between the dissolution time of the coated sodium percarbonates investigated by way of example with the morphology index: for a morphology index in the range from 0.03 to 0.04, the curves show a point of inflection. Compositions according to the invention preferably comprise coated sodium percarbonate of the formula 2 Na₂CO₃.3 H₂O₂ having a morphology index greater than 0.04; Compositions with a very short dissolution time contain a coated alkali metal percarbonate having a morphology index greater than 0.06.
Erfindungsgemäße Wasch-, Bleich- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten umhülltes Alkalimetallpercarbonat, vorzugsweise umhülltes Natriumpercarbonat. Eine stabilisierende Umhüllung aufweisende Natriumpercarbonatpartikel sind aus zahlreichen Dokumenten bekannt - beispielhaft wird auf die einleitend genannten Dokumente verwiesen. Bevorzugte erfindungsgemäß einsetzbare umhüllte Natriumpercarbonatpartikel weisen einen Kern aus Natriumpercarbonat und eine Umhüllung aus einer oder mehreren Verbindungen in wasserfreier oder Hydratform aus der Reihe Soda, Natriumbicarbonat, Alkali- und Erdalkalimetallsalze von Mineralsäuren, insbesondere Natrium- und Magnesiumsulfat, Alkalimetall- und Erdalkalimetallsilikate, Alkalimetallborate und -perborate auf. Eine besonders wirksame Umhüllung, welche zu einer hohen Lagerstabilität, d. h. einem geringen Aktivsauerstoffverlust während der Lagerung des umhüllten Natriumpercarbonats in Gegenwart von Waschmittelbestandteilen führt, basiert auf einer Kombination aus Soda, Natriumsulfat und Wasserglas oder einer Kombination aus Magnesiumsulfat, Soda und Wasserglas, wobei die genannten Stoffe in einer oder in mehreren Schichten angeordnet sein können. Die Hüllmenge richtet sich nach dem gewünschten Stabilisierungseffekt: Mit zunehmender Hüllmenge nimmt die Lagerstabilität zu, andererseits aber die Wasserlöslichkeit, insbesondere wenn die Umhüllung Alkalimetallsilikat enthält, ab. Da durch die Hüllmenge auf dem Natriumpercarbonatkern der Aktivsauerstoffgehalt des umhüllten Produktes abnimmt, wird die Hüllmenge in der Regel unterhalb 25 Gew.-%, bezogen auf den Natriumpercarbonatkern, liegen, vorzugsweise unter 15 Gew.-%. Obgleich bereits eine Hüllmenge unterhalb 1 Gew.-% zu einer merklichen Stabilitätssteigerung führen kann, enthalten die erfindungsgemäß zu verwendenden umhüllten Natriumpercarbonatpartikel vorzugsweise eine Hüllmenge von mindestens 1 Gew.-%, bezogen auf den Natriumpercarbonatkern. Um einerseits den Erfordernissen an die Lagerstabilität gerecht zu werden, andererseits ein Produkt mit einem möglichst hohen Aktivsauerstoffgehalt in den Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittelzusammensetzungen einsetzen zu können, wird die Hüllmenge vorzugsweise 2 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 8 Gew.-%, bezogen auf den Natriumpercarbonatkern, ausmachen.Inventive washing, bleaching or Detergent compositions contain coated Alkali metal percarbonate, preferably coated Sodium. A stabilizing cladding having sodium percarbonate particles are numerous Document is known - by way of example, the introductory referenced documents. Preferred according to the invention have usable coated sodium percarbonate particles a core of sodium percarbonate and a wrapper one or more compounds in anhydrous or Hydrate form from the series soda, sodium bicarbonate, alkali and Alkaline earth metal salts of mineral acids, in particular Sodium and magnesium sulfate, alkali metal and Alkaline earth metal silicates, alkali metal borates and perborates on. A particularly effective enclosure, which is a high storage stability, d. H. a small one Active oxygen loss during storage of the wrapped Sodium percarbonate in the presence of Detergent ingredients, based on one Combination of soda, sodium sulfate and water glass or a combination of magnesium sulphate, soda and water glass, wherein said substances in one or more Layers can be arranged. The envelope quantity directs depending on the desired stabilizing effect: with increasing envelope volume increases storage stability, on the other hand, the water solubility, especially if the coating contains alkali metal silicate, from. Because of the Envelope on the sodium percarbonate core Active oxygen content of the coated product decreases the amount of coating usually below 25 wt .-%, based on the sodium percarbonate core are, preferably below 15 Wt .-%. Although already an envelope volume below 1 wt .-% can lead to a noticeable increase in stability, contain the enveloped to be used according to the invention Sodium percarbonate particles preferably an envelope of at least 1 wt .-%, based on the Sodium percarbonate. On the one hand to the requirements the storage stability, on the other hand a Product with the highest possible active oxygen content in the washing, bleaching and cleaning compositions to be able to use, the envelope amount is preferably 2 to 12 wt .-%, particularly preferably 3 to 8 wt .-%, based on the sodium percarbonate core.
Die anspruchsgemäß definierte Lösezeit gibt an, in welcher Zeit sich 95% des umhüllten Alkalimetallpercarbonats bei einer Konzentration von 2 g/l bei 15°C in Wasser gelöst haben, wobei während der Untersuchung gerührt wird. Die Bestimmung erfolgt zweckmäßigerweise konduktometrisch.The claims defined according release time indicates in which At 95% of the coated Alkalimetallpercarbonats at a concentration of 2 g / l at 15 ° C dissolved in water while stirring during the study. The Determination is conveniently carried out conductometrically.
Ein wesentliches Qualitätskriterium für eine Wasch-, Bleich- sowie Reinigungsmittelzusammensetzung, welche eine Aktivsauerstoffverbindung als Bleichmittel enthält, ist deren Lagerstabilität. Die Lagerstabilität der Bleichkomponente, hier also des umhüllten Alkalimetallpercarbonats, wird in erheblichem Umfang von den in diesen Zusammensetzungen enthaltenen üblichen Bestandteilen beeinflußt; besonders stabilitätsmindernd sind silikatische Builder, wie Zeolithe und Schichtsilikate auf Alumosilikatbasis. Demgemäß wird die Lagerstabilität der Zusammensetzung durch den Aktivsauerstofferhalt (Oa-Erhalt) nach 8-wöchiger Lagerung bei 30°C und 80% relativer Feuchte bestimmt. Für einen Qualitätsvergleich hat es sich als zweckmäßig erwiesen, parallel zur Lagerung erfindungsgemäßer Zusammensetzungen jeweils eine analoge Zusammensetzung dem Lagertest zu unterziehen, wobei sich die analoge Zusammensetzung nur dadurch von der erfindungsgemäßen Zusammensetzung unterscheidet, daß sie anstelle des umhüllten Alkalimetallpercarbonats Natriumperborat-monohydrat enthält, und zwar in einer Menge, welche zu dem gleichen Aktivsauerstoffgehalt führt. Natriumperborat-monohydrat enthaltende Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittel zeigen eine für die Praxis völlig ausreichende Lagerstabilität, so daß man die Stabilität einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung mit derjenigen einer Natriumperborat-monohydrat enthaltenden analogen Zusammensetzung in Beziehung setzen kann: Der anspruchsgemäße Oa*-Erhalt ist demgemäß das in Prozent ausgedrückte Verhältnis des Oa-Erhalts der erfindungsgemäßen Zusammensetzung durch den Oa-Erhalt der analogen Natriumperborat-monohydrat enthaltenden Zusammensetzung. Anspruchsgemäße Zusammensetzungen weisen einen Oa*-Erhalt von mindestens 70%, vorzugsweise mindestens 80% und besonders bevorzugt mindestens 90% auf.An essential quality criterion for a laundry, bleach and detergent composition containing an active oxygen compound as a bleaching agent is its storage stability. The storage stability of the bleaching component, in this case of the coated alkali metal percarbonate, is to a considerable extent influenced by the usual constituents contained in these compositions; silicatic builders, such as zeolites and aluminosilicate layer silicates, are particularly stable in reducing stability. Accordingly, the storage stability of the composition is determined by the active oxygen content (O a content) after 8 weeks of storage at 30 ° C and 80% relative humidity. For a comparison of the quality, it has proven to be useful to subject an analogous composition to the storage test in parallel with the storage of compositions according to the invention, the analogous composition differing from the composition according to the invention only in that it contains sodium perborate monohydrate instead of the coated alkali metal percarbonate in an amount which results in the same active oxygen content. Washing, bleaching and cleaning agents containing sodium perborate monohydrate exhibit a storage stability which is completely adequate for practical use, so that the stability of a composition according to the invention can be related to that of a sodium perborate monohydrate-containing analogous composition: The claimed O a * content accordingly, the percent ratio of the O a content of the composition of the invention to the O a content of the analogous sodium perborate monohydrate-containing composition. Claimed compositions have an O a * content of at least 70%, preferably at least 80%, and most preferably at least 90%.
Die erfindungsgemäßen Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten außer einem umhüllten Alkalimetallpercarbonat übliche Wasch-, Bleich- oder Reinigungsmittelbestandteile, wie sie eingangs bereits erwähnt wurden. Ein Hauptbestandteil der Zusammensetzungen sind oberflächenaktive Mittel aus der Reihe der kationischen, anionischen, nicht-ionischen, amphoteren und ampholytischen oberflächenaktiven Mittel. Eine weitere Hauptkomponente sind die bereits erwähnten Builder, wobei alumosilikatische Waschmittelbuilder aus der Reihe der Zeolithe, Schicht- oder Disilikate bevorzugt sind; weitere Builder sind beispielsweise Polyphosphate, Aminopolyessigsäuren und Aminopolyphosphonsäuren, Polyoxycarbonsäuren sowie biologisch abbaubare Polymere, bevorzugt solche auf der Basis nachwachsender Rohstoffe. Phosphathaltige Builder sind heute weniger bevorzugt. Häufig enthalten die Zusammensetzungen auch alkalische und anorganische Elektrolyte, wie beispielsweise Alkanolamine und Silikate, Carbonate und Sulfate. Zusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur wirksam waschen, bleichen oder reinigen sollen, enthalten ferner Bleichaktivatoren, etwa solche aus der Reihe der N-Acylverbindungen und O-Acylverbindungen, wie beispielsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Nonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS).The washing, bleaching and Detergent compositions contain one except coated alkali metal percarbonate conventional washing, bleaching or Detergent components, as already mentioned were mentioned. A major component of the compositions are surface active agents from the series of cationic, anionic, nonionic, amphoteric and ampholytic surfactant. Another Main component are the builders already mentioned, wherein aluminosilicate detergency builders from the series Zeolites, layered or disilicates are preferred; Further Builders are, for example, polyphosphates, Aminopolyacetic acids and aminopolyphosphonic acids, Polyoxycarboxylic acids and biodegradable polymers, preferably those based on renewable raw materials. Phosphate-containing builders are less preferred today. Frequently, the compositions also contain alkaline and inorganic electrolytes such as alkanolamines and silicates, carbonates and sulfates. compositions which effectively wash at low temperature, bleach or purify, further contain bleach activators, such as those from the series of N-acyl compounds and O-acyl compounds, such as Tetraacetylethylenediamine (TAED) and Nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS).
Eine erfindungsgemäße Wasch- und Bleichmittelzusammensetzung setzt sich etwa wie folgt zusammen: 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%, anionische und/oder nicht-ionische Tenside; 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%, silikatische Waschmittelbuilder; 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-%, organische Builder; 2 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%, umhülltes Alkalimetallpercarbonat; 0,3 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, Bleichaktivatoren, ferner alkalische und anorganische Elektrolyte, bei Bedarf Enzyme, und übliche Hilfsstoffe sowie Wasser.A washing and Bleaching composition is about as follows together: 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight, anionic and / or nonionic surfactants; 5 to 70 Wt .-%, preferably 20 to 50 wt .-%, silicate Detergent builder; 0 to 20% by weight, preferably 1 to 8 Wt%, organic builders; 2 to 35 wt .-%, preferably 10 to 25% by weight of coated alkali metal percarbonate; 0.3 up to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, Bleach activators, further alkaline and inorganic Electrolytes, enzymes if needed, and common adjuvants as well as water.
Reine Bleichmittel, wie sie als Zusatzmittel für bleichmittelfreie Waschmittel zur Anwendung gelangen können, enthalten üblicherweise 5 bis 95 Gew.-%, insbesondere 15 bis 70 Gew.-%, umhülltes Alkalimetallpercarbonat; 2 bis 50 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-%, Bleichaktivatoren; 0 bis 40 Gew.-% pH- regulierende Mittel, ferner übliche Hilfsstoffe und Wasser. Erfindungsgemäße Reinigungsmittel enthalten im allgemeinen Tenside, Builder, umhülltes Alkalimetallpercarbonat und Aktivatoren; scheuernde Reinigungsmittel enthalten zusätzlich abrasiv wirkende Bestandteile. Pure bleach, as used as an additive for use bleach-free detergent may contain, usually 5 to 95 wt .-%, in particular 15 to 70% by weight, coated alkali metal; 2 to 50 wt .-%, in particular 5 to 25% by weight, bleach activators; 0 to 40% by weight of pH regulating agents, as well as usual excipients and water. Detergents according to the invention generally contain Surfactants, builders, coated alkali metal percarbonate and Activators; containing abrasive cleaners additionally abrasive components.
Erfindungsgemäße Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittelzusammensetzungen lassen sich durch homogenes Mischen von umhülltem Alkalimetallpercarbonat mit üblichen Wasch-, Bleich- beziehungsweise Reinigungsmittelbestandteilen, welche in einzelner oder bereits vorgemischter Form vorliegen können, herstellen. Bei der vorgemischten Form handelt es sich zweckmäßigerweise um ein sprühgetrocknetes Produkt, das wesentliche Bestandteile der Zusammensetzung bereits enthält; zur Herstellung einer Waschmittelzusammensetzung eignet sich demgemäß ein durch Sprühtrocknung oder Aufbaugranulation hergestelltes bleichmittelfreies Waschmittelturmpulver. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß ein teilchenförmiges, umhülltes Alkalimetallpercarbonat mit einem Morphologieindex von größer 0,03, einer Lösezeit von kleiner 10 Minuten und einer Aktivsauerstoffstabilität entsprechend einem Oa*-Erhalt der Zusammensetzung von mindestens 70%, vorzugsweise über 80% und insbesondere über 90%, bestimmt nach 8-wöchiger Lagerung bei 30°C und 80% relativer Feuchte, einsetzt, wobei der Morphologieindex, die Lösezeit und der Oa*-Erhalt, wie vorstehend erörtert, definiert sind. Außer dem homogenen Mischen kann das Herstellverfahren auch weitere übliche Verfahrensschritte umfassen, etwa eine Granulierung oder Perlung der homogen gemischten Zusammensetzung, etwa mittels bekannter Preßagglomeration oder Extrusion. Das bei der Herstellung einzusetzende umhüllte Alkalimetallpercarbonat weist vorzugsweise einen Morphologieindex von größer 0,04 und insbesondere größer 0,06 auf.Detergent, bleach and detergent compositions according to the present invention can be prepared by homogeneously mixing coated alkali metal percarbonate with customary detergent, bleach or detergent ingredients which may be in single or already premixed form. The premixed form is expediently a spray-dried product which already contains essential constituents of the composition; Accordingly, to prepare a detergent composition, a bleach-free detergent tower powder prepared by spray-drying or built-up granulation is suitable. The inventive method is characterized in that a particulate, coated alkali metal percarbonate having a morphology index of greater than 0.03, a dissolution time of less than 10 minutes and an active oxygen stability corresponding to an O a * content of the composition of at least 70%, preferably more than 80% and especially over 90%, determined after 8 weeks of storage at 30 ° C and 80% relative humidity, using the morphology index, the dissolution time, and the O a * content, as defined above. In addition to homogeneous mixing, the preparation process may also comprise other conventional process steps, such as granulation or beading of the homogeneously mixed composition, for example by means of known press agglomeration or extrusion. The coated alkali metal percarbonate to be used in the preparation preferably has a morphology index of greater than 0.04 and in particular greater than 0.06.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung richtet sich auf umhülltes Alkalimetallpercarbonat mit einem Morphologieindex von größer 0,03 und einer Lösezeit von weniger als 10 Minuten und einem Oa*-Erhalt in einer silikatische Builder enthaltenen Waschmittelzusammensetzung von mindestens 70% nach 8-wöchiger Lagerung bei 30°C und 80% relativer Feuchte, wobei der Morphologieindex, die Lösezeit und der Oa*-Erhalt, wie vorstehend beschrieben, definiert sind, zur Verwendung in Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittelzusammensetzungen. Ein umhülltes Alkalimetallpercarbonat, wie insbesondere umhülltes Natriumpercarbonat, mit den vorgenannten Eigenschaften ist erhältlich, indem ein Alkalimetallpercarbonat mit einem geringeren Morphologieindex als demjenigen des herzustellenden Produktes in an sich bekannter Weise umhüllt wird, beispielsweise durch Aufsprühen einer oder mehrerer Hüllkomponenten enthaltenden Lösungen auf dieses Alkalimetallpercarbonat in der Wirbelschicht und Verdampfen des Wassers. Alternativ hierzu kann ein bereits umhülltes Alkalimetallpercarbonat mit der gewünschten ausreichenden Aktivsauerstoffstabilität, jedoch einem kleineren Morphologieindex und damit einer längeren Lösezeit gegenüber den geforderten Daten des herzustellenden Produkts, durch Fraktionierung mittels Sieben erhalten. Bevorzugtes umhülltes Natriumpercarbonat ist im wesentlich phosphor- und chloridfrei.Another object of the invention is coated alkali metal percarbonate having a morphology index of greater than 0.03 and a dissolution time of less than 10 minutes and an O a * content in a detergent composition containing at least 70% after 8 weeks of storage at 30 ° C and 80% relative humidity, the morphology index, the dissolution time and the O a * content as defined above being defined for use in laundry, bleach and detergent compositions. A coated alkali metal percarbonate, such as in particular coated sodium percarbonate, having the aforementioned properties is obtainable by enveloping an alkali metal percarbonate having a lower index of morphology than that of the product to be prepared in a manner known per se, for example by spraying one or more solutions containing shell components onto this alkali metal percarbonate in the Fluidized bed and evaporation of water. Alternatively, an already coated alkali metal percarbonate with the desired sufficient active oxygen stability, but a smaller Morphologieindex and thus a longer dissolution time compared to the required data of the product to be produced, obtained by fractionation by sieving. Preferred coated sodium percarbonate is substantially free of phosphorus and chloride.
Wie bereits dargestellt, zeigen die erfindungsgemäßen Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittelzusammensetzungen bei hoher Aktivsauerstoffstabilität eine Lösezeit von weniger als 10 Minuten. Es ist ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, daß die Lösezeit des in ihnen enthaltenen umhüllten Alkalimetallpercarbonats gezielt eingestellt werden kann, indem der Morphologieindex als Auswahlkriterium herangezogen wird. Die Steuerung der Freisetzung des Alkalimetallpercarbonats ist insbesondere dann von Interesse, wenn die Zusammensetzung oxidationsempfindliche Enzyme enthält: In derartigen Fällen ist erwünscht, daß die Enzyme innerhalb der ersten wenigen Minuten während des Waschens, Bleichens oder Reinigens ihre Wirkung voll entfalten können, bevor das sich auf lösende Alkalimetallpercarbonat Wasserstoffperoxid freisetzt und die Wirkung des Enzyms durch Oxidation hemmt. Durch die Auswahl des Morphologieindex kann daher die gewünschte Lösezeit im Bereich von kleiner 10 Minuten eingestellt werden.As already shown, the inventive Washing, bleaching and cleaning compositions high active oxygen stability a dissolution time of less than 10 minutes. It is a special advantage of Compositions of the invention that the dissolution time of the Coated alkali metal percarbonate contained therein can be selectively adjusted by the morphology index is used as a selection criterion. The control of Release of the alkali metal percarbonate is particularly then of interest, if the composition contains oxidation-sensitive enzymes: In such cases it is desirable that the enzymes be within the first few Minutes while washing, bleaching or cleaning their Effect can unfold before it dissolves Alkali metal percarbonate releases hydrogen peroxide and inhibits the action of the enzyme by oxidation. By the Selection of the morphology index can therefore be the desired Release time in the range of less than 10 minutes become.
Durch die erfindungsgemäß mögliche kurze Lösezeit des Alkalimetallpercarbonats von weniger als 10 und insbesondere weniger als 4 Minuten in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erübrigt sich eine Verlängerung der Wasch-, Bleich- und Reinigungsdauer gegenüber Zusammensetzungen, welche anstelle eines Alkalimetallpercarbonats Natriumperborat-monohydrat enthalten, ohne daß eine geringere Lagerstabilität hingenommen werden muß.By the inventively possible short dissolution time of Alkali metal percarbonate of less than 10 and especially less than 4 minutes in the A composition is unnecessary Extension of washing, bleaching and cleaning time to compositions which instead of a Alkali metal percarbonate Sodium perborate monohydrate contain, without a lower storage stability must be accepted.
Anhand der nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele wird die Erfindung näher erläutert.With reference to the following examples and comparative examples the invention will be explained in more detail.
-
a) Bestimmung der Lagerstabilität in
Waschmittelabmischungen:
Ein phosphatfreies aber zeolithhaltiges Waschmittelpulver, Aktivator TAED und ein umhülltes beziehungsweise nicht-umhülltes Natriumpercarbonat (NaPc) beziehungsweise Natriumperborat-monohydrat (Pbmh) als Standard und Bezugsbleichmittel werden in einer solchen Menge gemischt, daß das Gemisch 5% TAED enthält und der Oa-Gehalt etwa 2,35 Gew.-% beträgt. Bestandteile im Waschmittelpulver in Gew.-%:Anionische Tenside 12 Nichtionische Tenside 8 Zeolith A 36 Soda 10 Na-silikate 3 Rest incl. Feuchte 31
A phosphate-free but zeolite-containing detergent powder, activator TAED and a coated or uncoated sodium percarbonate (NaPc) or sodium perborate monohydrate (Pbmh) as standard and reference bleach are mixed in such an amount that the mixture contains 5% TAED and the O a content about 2.35 wt .-% is. Ingredients in the detergent powder in wt .-%:Anionic surfactants 12 Nonionic surfactants 8th Zeolite A 36 soda 10 Na-silicates 3 Rest incl. Moisture 31 -
b) Bestimmung der Lösezeit:
2 g umhülltes Natriumpercarbonat werden in 1 l Wasser von 15°C gerührt; die Lösezeit wird definiert als die Zeit, zu welcher 95% gelöst sind; die Bestimmung erfolgt konduktometrisch.b) Determination of the release time:
2 g of coated sodium percarbonate are stirred in 1 liter of water at 15 ° C .; the release time is defined as the time at which 95% is released; the determination is carried out conductometrically. -
c) Bestimmung des Morphologieindex (MI):
Das zu bestimmende Produkt wird unter Verwendung von Sieben der Nennwerte (mm) 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,71; 0,8 und 1,0 und bei Bedarf (Vergleichsbeispiele) zusätzlich 1,25 und 1,4 mm gesiebt. Die Fraktionen werden ausgewogen, und hieraus wird gemäß der Formel der MI ermittelt.c) Determination of the morphology index (MI):
The product to be determined is determined using sieves of nominal values (mm) 0,1; 0.2; 0.3; 0.4; 0.5; 0.6; 0.71; 0.8 and 1.0 and if necessary (Comparative Examples) additionally sieved 1.25 and 1.4 mm. The fractions are weighed and the MI is calculated according to the formula. -
d) Nicht-umhülltes Natriumpercarbonat wurde, sofern nicht
anders angegeben, gemäß DE-Patentanmeldung
P 43 29 205.4 durch Wirbelschicht-Sprühgranulation
hergestellt, wobei eine wäßrige
Wasserstoffperoxidlösung und eine wäßrige
Natriumcarbonatlösung, welche keinen phosphorhaltigen
Kristallisationsinhibitor enthalten, mit Hilfe einer
Dreistoffzerstäuberdüse mit einem verlängerten
Zentralrohr und externer Mischung der Lösungen in eine
Wirbelschicht, die Keime enthält, deren Abmessungen
geringer sind als die der herzustellenden
Granulatteilchen, gesprüht werden und gleichzeitig
Wasser bei einer Wirbelschichttemperatur im Bereich von
40 bis 95°C verdampft wird.
Sofern der gewünschte Morphologieindex nicht unmittelbar durch die Wahl der Betriebsparameter erzielt wird, werden gewünschte Produkte durch Fraktionierung (Siebung) erhalten.d) Uncoated sodium percarbonate was, unless stated otherwise, prepared according to German Patent Application P 43 29 205.4 by fluidized bed spray granulation, wherein an aqueous hydrogen peroxide solution and an aqueous sodium carbonate solution containing no phosphorus-containing crystallization inhibitor, using a three-component atomizer with an elongated central tube and externally mixing the solutions into a fluidized bed containing seeds whose dimensions are less than that of the granules to be produced, spraying and simultaneously evaporating water at a fluidized bed temperature in the range of 40 to 95 ° C.
Unless the desired index of morphology is achieved directly by the choice of operating parameters, desired products are obtained by fractionation (sieving). -
e) Umhülltes Natriumpercarbonat:
In einem Wibelschichttrockner werden auf eine unter Verwendung der Trocknungsluft (Zulufttemperatur 100 bis 110°C) aufgebaute Wirbelschicht aus dem zu umhüllenden Natriumpercarbonat (NaPc) hintereinander die Hüllkomponenten enthaltenden wäßrigen Lösungen aufgesprüht - zunächst eine MgSO₄-Lösung (20 Gew.-% MgSO₄), anschließend eine kombinierte Na₂CO₃/Natriumsilikat-Lösung (20 Gew.-% Na₂CO₃, 8 Gew.-% Natriumsilikat (SiO₂:Na₂O etwa 3,5 : 1)). Die Temperatur der Wirbelschicht wird im Bereich von 50 bis 60°C gehalten, nachgetrocknet wird bei 80 bis 90°C.
Das Aufsprühen der Lösungen erfolgt unter Verwendung von üblichen Zweistoffdüsen mit Luft als Treibmittel.e) Enveloped sodium percarbonate:
In a Wibelschichttrockner be on a using the drying air (supply air temperature 100 to 110 ° C) constructed fluidized bed of the sodium percarbonate to be coated (NaPc) successively the shell components containing aqueous solutions sprayed - first a MgSO₄ solution (20 wt .-% MgSO₄), then a combined Na₂CO₃ / sodium silicate solution (20 wt .-% Na₂CO₃, 8 wt .-% sodium silicate (SiO₂: Na₂O about 3.5: 1)). The temperature of the fluidized bed is maintained in the range of 50 to 60 ° C, followed by drying at 80 to 90 ° C.
The spraying of the solutions is carried out using conventional two-fluid nozzles with air as blowing agent.
Nicht-umhülltes, handelsübliches Natriumpercarbonat, hergestellt durch ein Kristallisationsverfahren, mit unterschiedlichem Morphologieindex MI wurde bezüglich des Oa-Erhalts während der Lagerung getestet. Die Ergebnisse des Oa-Erhalts folgen aus der Tabelle 1. Uncoated commercial sodium percarbonate, prepared by a crystallization procedure, with different morphology index MI, was tested for O a- content during storage. The results of the O a -reference follow from Table 1.
Die Lagerzeitstabilität des nicht-umhüllten Natriumpercarbonats ist, unabhängig vom MI, nicht ausreichend.The shelf life stability of the non-enveloped Sodium percarbonate is not independent of MI sufficient.
Umhülltes Natriumpercarbonat - handelsübliches durch Kristallisation hergestelltes Natriumpercarbonat wurde stabilisiert mit 4 Gew.-% MgSO₄, 4 Gew.-% Soda und 1,6 Gew.-% Wasserglas - wurde bezüglich des Oa-Erhalts getestet. Die Ergebnisse folgen aus Tabelle 2. Enveloped sodium percarbonate - commercial sodium percarbonate prepared by crystallization was stabilized with 4 wt.% MgSO₄, 4 wt.% Soda, and 1.6 wt.% Water glass - was tested for O a content. The results follow from Table 2.
Der Einfluß des MI auf den Oa-Erhalt ist zunächst kaum erkennbar, erst nach 8 Wochen zeigten sich deutliche Unterschiede.The influence of the MI on the O a -contention is barely recognizable at first, only after 8 weeks showed clear differences.
Natriumpercarbonat (NaPc), hergestellt gemäß der allgemeinen Vorschrift in Absatz d), wurde gemäß Absatz e) umhüllt. Das Gewichtsverhältnis MgSO₄ zu Soda zu Natriumsilikat betrug stets 5 zu 5 zu 2. Die Tabellen 3, 4 und 5 zeigen die Ergebnisse der Bestimmung des MI, der Lösezeit, der Schüttdichte (Sd), des Ausgangs-Oa-Wertes, des Oa-Erhalts nach 8 Wochen Lagerung bei 30°C und 80% relativer Feuchte sowie die Siebanalyse. Mit zunehmendem MI nimmt die Lösezeit ab, ohne daß der Oa-Erhalt gemindert wird.Sodium percarbonate (NaPc), prepared in accordance with the general rule in paragraph (d), has been wrapped in accordance with paragraph (e). The weight ratio of MgSO₄ to soda to sodium silicate was always 5 to 5 to 2. Tables 3, 4 and 5 show the results of determination of MI, dissolution time, bulk density (Sd), initial O a value, O a - After 8 weeks of storage at 30 ° C and 80% relative humidity and the sieve analysis. As the MI increases, the release time decreases without the O a retention being reduced.
In Beispiel 1 betrug die Hüllmenge insgesamt 12%, in Beispiel 2 6% und in Beispiel 3 4%, jeweils bezogen auf den Natriumpercarbonatkern. In Example 1, the total amount of envelopes was 12%, in Example 2 6% and in Example 3 4%, each based on the sodium percarbonate core.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: DEGUSSA-HUELS AG, 60311 FRANKFURT, DE |
|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |