DE4429108A1 - Polycondensation of asparagine, iso:asparagine, ammonium aspartate or aspartic acid di:amide - Google Patents
Polycondensation of asparagine, iso:asparagine, ammonium aspartate or aspartic acid di:amideInfo
- Publication number
- DE4429108A1 DE4429108A1 DE19944429108 DE4429108A DE4429108A1 DE 4429108 A1 DE4429108 A1 DE 4429108A1 DE 19944429108 DE19944429108 DE 19944429108 DE 4429108 A DE4429108 A DE 4429108A DE 4429108 A1 DE4429108 A1 DE 4429108A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- asparagine
- polycondensation
- acid
- aspartic acid
- ammonia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 22
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 title claims abstract description 15
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 title claims abstract description 15
- YEOCBTKAGVNPMO-JIZZDEOASA-N diazanium;(2s)-2-aminobutanedioate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CC([O-])=O YEOCBTKAGVNPMO-JIZZDEOASA-N 0.000 title claims description 15
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 title abstract description 14
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title description 6
- DSLBDPPHINVUID-REOHCLBHSA-N (2s)-2-aminobutanediamide Chemical compound NC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DSLBDPPHINVUID-REOHCLBHSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- PMLJIHNCYNOQEQ-UHFFFAOYSA-N aspartic 1-amide Chemical compound NC(=O)C(N)CC(O)=O PMLJIHNCYNOQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 229940009098 aspartate Drugs 0.000 abstract 1
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 description 19
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- RBMGJIZCEWRQES-DKWTVANSSA-N (2s)-2,4-diamino-4-oxobutanoic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O RBMGJIZCEWRQES-DKWTVANSSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-morpholin-4-ylpropanal Chemical compound O=CC(C)(C)N1CCOCC1 WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDNMHDRXNOHCJH-UHFFFAOYSA-N 3-aminopyrrolidine-2,5-dione Chemical compound NC1CC(=O)NC1=O YDNMHDRXNOHCJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 1
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002197 Sodium polyaspartate Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229940033655 asparagine monohydrate Drugs 0.000 description 1
- -1 aspartic acid Ammonium sulfate Chemical compound 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/12—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1092—Polysuccinimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3719—Polyamides or polyimides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Polykondensation von Ammoniakderivaten der Asparaginsäure durch Erhitzen von Asparagin, Isoasparagin, Ammoniumaspartat oder Asparaginsäure diamid.The invention relates to a process for polycondensation of ammonia derivatives of aspartic acid by heating Asparagine, iso-asparagine, ammonium aspartate or aspartic acid diamid.
Aus Polymer Bulletin, Band 1, 177 bis 180 (1978) ist die Her stellung von Polyasparaginsäure durch Erhitzen von Asparagin und Isoasparagin in wäßriger Lösung bei pH 7 in Gegenwart von Natriumchlorid bekannt. Die Lösung wurde drei Tage zum Sieden unter Rückfluß erhitzt. Ein derartiges Verfahren ist technisch nicht praktikabel.From Polymer Bulletin, Volume 1, 177 to 180 (1978) is the Her provision of polyaspartic acid by heating asparagine and isoasparagine in aqueous solution at pH 7 in the presence of Sodium chloride known. The solution boiled for three days heated under reflux. Such a process is technical not practical.
Bei der Herstellung von Asparaginsäure durch enzymatisch kata lysierte Anlagerung von Ammoniak an Fumarsäure oder durch Anlage rung von Ammoniak an Maleinsäure bei höheren Temperaturen fällt jeweils eine wäßrige Ammoniumaspartatlösung an, die einen Über schuß an Ammoniak enthält. Ammoniak kann daraus zwar durch Strippen soweit entfernt werden, daß auf 1 Mol Asparaginsäure ca. 1 Mol gebundener Ammoniak enthalten ist. Solche Lösungen haben pH-Werte zwischen 6 und 7. Asparaginsäure kann aus solchen Lösungen auskristallisiert werden, wenn man den pH-Wert der Lösung durch Zugabe von Säuren auf dem isoelektrischen Punkt der Asparaginsäure bringt. Wenn man zum Ausfällen der Asparaginsäure Schwefelsäure verwendet, verbleibt pro Mol Asparaginsäure 0,5 Mol Ammoniumsulfat, das entsorgt werden muß.In the production of aspartic acid by enzymatic kata lysed addition of ammonia to fumaric acid or by plant ammonia to maleic acid at higher temperatures each have an aqueous ammonium aspartate solution which has an excess contains a shot of ammonia. Ammonia can get out of it though Stripping should be removed so that 1 mol of aspartic acid about 1 mole of bound ammonia is contained. Such solutions have pH values between 6 and 7. Aspartic acid can be derived from such Solutions are crystallized out if the pH of the Solution by adding acids on the isoelectric point of the Aspartic acid brings. When it comes to precipitating aspartic acid If sulfuric acid is used, 0.5 mol remains per mole of aspartic acid Ammonium sulfate that needs to be disposed of.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Polykondensation von Ammoniakderivaten der Asparaginsäure ohne Isolierung der freien Asparaginsäure zur Verfügung zu stellen.The invention is therefore based on the object of a method for Polycondensation of ammonia derivatives of aspartic acid without To provide isolation of free aspartic acid.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zur Polykondensation von Ammoniakderivaten der Asparaginsäure durch Erhitzen von Asparagin, Isoasparagin, Ammoniumaspartat oder Asparaginsäurediamid, wenn man die Polykondensation bei Tempe raturen von mindestens 150°C durchführt.The object is achieved with a method for Polycondensation of ammonia derivatives of aspartic acid Heating asparagine, isoasparagine, or ammonium aspartate Aspartic acid diamide, if you look at the polycondensation at Tempe temperatures of at least 150 ° C.
Isoasparagin und Asparagin sind bekannte Stoffe. Es handelt sich hierbei um die Amide der Asparaginsäure, wobei die Carbonamid gruppe in α- bzw. in β-Stellung zur Aminogruppe steht. Ammonium aspartat ist beispielsweise nach dem eingangs erwähnten Verfahren herstellbar. Asparaginsäurediamid ist ebenfalls bekannt. Sofern die Ammoniakderivate in Form wäßriger Lösungen vorliegen, kann man sie daraus durch Eindampfen der Lösungen zur Trockne iso lieren. Asparagin, Isoasparagin, Ammoniumaspartat oder Asparagin säurediamid fallen dann als feste, pulvrige oder schaumige Fest stoffe an. Um sie der Polykondensation zu unterwerfen, kann man sie beispielsweise auf eine Teilchengröße von 50 µm bis zu 10 mm zerkleinern.Isoasparagine and asparagine are known substances. It is about the amides of aspartic acid, the carbonamide group in the α or β position to the amino group. Ammonium Aspartate is, for example, according to the method mentioned at the beginning producible. Aspartic acid diamide is also known. Provided the ammonia derivatives can be in the form of aqueous solutions it is iso by evaporation of the solutions to dryness lieren. Asparagine, iso-asparagine, ammonium aspartate or asparagine Acid diamide then falls as a solid, powdery or foamy solid fabrics. To subject them to polycondensation, one can for example to a particle size of 50 microns up to 10 mm shred.
Die Polykondensation der genannten Ammoniakderivate erfolgt D entweder rein thermisch durch Erhitzen auf Temperaturen von mindestens 150°C bis beispielsweise 300°C, vorzugsweise 180 bis 250°C. Die Polykondensation kann in Abhängigkeit der Schmelzpunkte der Ammoniakderivate als Feststoffpolykondensation oder als Schmelzpolykondensation durchgeführt werden. Wenn die Polykon densation bei Temperaturen oberhalb von 190°C durchgeführt wird, entstehen hauptsächlich Polyaspartimide, die hochschmelzende Feststoffe darstellen, so daß am Ende der Polykondensation meist pulvrige Reaktionsmassen vorliegen. Die Polykondensation der Ammoniakderivate der Asparaginsäure kann gegebenenfalls auch in einem inerten Verdünnungsmittel durchgeführt werden. Als inerte Verdünnungsmittel eignen sich beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Polyethylenglykole mit Molmassen bis zu 20 000, Polypropylenglykole, Blockcopolymerisate von Ethylenoxid und Propylenoxid oder Blockcopolymerisate, die zusätzlich noch Butylenoxid einpolymerisiert enthalten. Die Molmassen der Poly alkylenoxide betragen vorzugsweise bis zu 10 000.The polycondensation of the ammonia derivatives mentioned takes place D either purely thermally by heating to temperatures of at least 150 ° C to for example 300 ° C, preferably 180 to 250 ° C. The polycondensation can depend on the melting points the ammonia derivatives as solid polycondensation or as Melt polycondensation can be carried out. If the polycon densation is carried out at temperatures above 190 ° C, mainly arise polyaspartimides, the high-melting Represent solids, so that at the end of the polycondensation mostly powdery reaction masses are present. The polycondensation of Ammonia derivatives of aspartic acid can optionally also be in an inert diluent. As inert Diluents are, for example, ethylene glycol, Propylene glycol, polyethylene glycols with molecular weights up to 20,000, Polypropylene glycols, block copolymers of ethylene oxide and Propylene oxide or block copolymers, in addition Polymerized butylene oxide included. The molecular weights of the poly alkylene oxides are preferably up to 10,000.
Die Polykondensation von Ammoniakderivaten der Asparaginsäure kann auch in Gegenwart von sauren Katalysatoren durchgeführt werden. Saure Katalysatoren werden üblicherweise bei der Poly kondensation von Asparaginsäure verwendet. Unter sauren Katalysatoren sollen beispielsweise Mineralsäuren wie Schwefel säure, Phosphorsäure, phosphorige Säure, unterphosphorige Säure, Chlorwasserstoffsäure, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Alkylsulfonsäuren, Alkylbenzolsulfonsäuren und sauer reagierende Salze wie Natriumdihydrogenphosphat, Kaliumhydrogensulfat, Natriumhydrogensulfat und Ammoniumhydrogensulfat verstanden werden. Die Menge an sauren Katalysatoren kann 0,02 bis 5, vor zugsweise 0,05 bis 2,5 Mol pro Mol Ammoniakderivat der Asparagin säure betragen. Besonders vorteilhaft ist hierbei eine Poly merisation in einer Salzschmelze aus Natriumhydrogensulfat und Kaliumhydrogensulfat, deren Schmelzpunkte unterhalb von 200°C liegen. Außerdem kann die Polykondensation in einer Schmelze von Ammoniumhydrogensulfat durchgeführt werden. Ebenso ist es möglich, die Polykondensation in ternären oder quaternären Salz schmelzen oder in überschüssiger Phosphorsäure als Lösemittel durchzuführen. The polycondensation of ammonia derivatives of aspartic acid can also be carried out in the presence of acidic catalysts will. Acidic catalysts are usually used in poly condensation of aspartic acid used. Under acid For example, catalysts are said to be mineral acids such as sulfur acid, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, Hydrochloric acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, Alkylsulfonic acids, alkylbenzenesulfonic acids and acidic Salts such as sodium dihydrogen phosphate, potassium hydrogen sulfate, Understand sodium bisulfate and ammonium bisulfate will. The amount of acidic catalysts can range from 0.02 to 5 preferably 0.05 to 2.5 moles per mole of ammonia derivative of asparagine acidity. A poly is particularly advantageous here merization in a molten salt of sodium hydrogen sulfate and Potassium hydrogen sulfate, whose melting points are below 200 ° C lie. In addition, the polycondensation in a melt be carried out by ammonium hydrogen sulfate. It is the same possible the polycondensation in ternary or quaternary salt melt or in excess phosphoric acid as a solvent perform.
Bei der Polykondensation der obengenannten Ammoniakderivate der Asparaginsäure kann sowohl Polyasparaginsäure, Polyasparagin säureamid als auch Polyasparaginsäureimid entstehen. Wird bei spielsweise aus Ammoniumaspartat, 1 Mol Wasser und 1 Mol Ammoniak während der Kondensation abgespalten, so erhält man Poly asparaginsäure. Spaltet man hingegen aus Ammoniumaspartat 1 Mol Ammoniak und 2 Mol Wasser oder aus Asparagin und Isoasparagin 1 mol Ammoniak und 1 mol Wasser ab, so entsteht Polyasparagin säureimid. Wird aus 1 Mol Ammoniumaspartat 1 Mol Wasser abge spalten, so erhält man Polyasparaginsäure-Ammoniumsalz. Spaltet man bei der Kondensation von 1 Mol Ammoniumaspartat 2 Mol Wasser oder aus 1 Mol Asparagin bzw. 1 Mol Isoasparagin jeweils 1 Mol Wasser ab, so entsteht Polyasparaginsäureamid. Wenn man bei Poly kondensation von 1 Mol Asparagin oder 1 Mol Isoasparagin jeweils 1 Mol Ammoniak abspaltet, entsteht Polyasparaginsäure. Bei der Polykondensation von 1 Mol Asparaginsäurediamid unter Abspaltung von 1 Mol Ammoniak entsteht Polyasparaginsäureamid. Spaltet man daraus 2 Mol Ammoniak ab, so erhält man Polyaspartimid.In the polycondensation of the above ammonia derivatives Aspartic acid can be both polyaspartic acid, polyaspartic acid Acid amide and polyaspartimide arise. Will at for example from ammonium aspartate, 1 mole of water and 1 mole of ammonia split off during the condensation, poly is obtained aspartic acid. On the other hand, 1 mol is split from ammonium aspartate Ammonia and 2 moles of water or from asparagine and isoasparagine From 1 mol of ammonia and 1 mol of water, polyasparagin is formed acid imide. Is 1 mole of water from 1 mole of ammonium aspartate split, so you get polyaspartic acid ammonium salt. Splits one condenses 2 moles of water in the condensation of 1 mole of ammonium aspartate or 1 mol each of 1 mol of asparagine or 1 mol of isoasparagine Water, so polyaspartic acid amide is formed. If you look at Poly condensation of 1 mole of asparagine or 1 mole of isoasparagine each When 1 mole of ammonia is split off, polyaspartic acid is formed. In the Polycondensation of 1 mol of aspartic acid diamide with elimination 1 mol of ammonia produces polyaspartic acid amide. One splits from 2 moles of ammonia, so you get polyaspartimide.
Die bei der Polykondensation von Asparagin, Isoasparagin, Ammoniumaspartat oder Asparaginsäurediamid erhaltenen Poly kondensate können je nach Temperaturbedingungen und Verweilzeiten bei der Polykondensation aus Homo- und Copolymeren bestehen. Die Monomer-Einheiten der Polykondensate bestehen beispielsweise aus Polyasparaginsäure-Einheiten (1), Polyasparaginsäureimid- Einheiten (2), Polyasparaginsäureamid-Einheiten (3) und/oder Polyasparaginsäure-Ammoniumsalz-Einheiten (4). Die Asparagin säure-Einheiten können in α- oder β-Stellung zur Polykondensat- Hauptkette verknüpft sein. Im folgenden werden die vorstehend genannten Struktureinheiten formelmäßig dargestellt:The polycondensation of asparagine, isoasparagine, Polyamine obtained from ammonium aspartate or aspartic acid diamide Condensates can vary depending on temperature conditions and residence times polycondensation consist of homo- and copolymers. The monomer units of the polycondensates are, for example from polyaspartic acid units (1), polyaspartic acid imide Units (2), polyaspartic acid amide units (3) and / or Polyaspartic acid ammonium salt units (4). The asparagine acid units can be in the α or β position to the polycondensate Main chain must be linked. The following are the above Structural units mentioned in formulas:
In den Polykondensaten können beispielsweise folgende Struktur abfolgen vorliegen:For example, the following structure can be found in the polycondensates sequences are available:
1-3-3-2-4-3-4-1-4-3-3-4-2-2-3-4-
1-1-1-1-1-
1-2-1-2-1-2-
-2-4-2-3-
2-3-2-3-2-3-
2-2-2-3-2-2-2-3-2-2-3-2-2-2-1-3-3-2-4-3-4-1-4-3-3-4-2-2-3-4-
1-1-1-1-1-
1-2-1-2-1-2-
-2-4-2-3-
2-3-2-3-2-3-
2-2-2-3-2-2-2-3-2-2-3-2-2-2-
usw.etc.
Die Polykondensate von Ammoniakderivaten der Asparaginsäure können aufgrund der Vielzahl an möglichen Monomer-Einheiten nur sehr schwierig analysiert werden. Polymere mit Monomer-Einheiten (1), (3) und (4) sind in Wasser und 1-n-Salzsäure löslich, wäh rend die Polymeren mit Monomer-Einheiten (2) in Wasser und in Salzsäure unlöslich sind. Diese Eigenschaft kann beispielsweise zur Bestimmung des Anteils an monomeren Einheiten (2) in Poly kondensaten ausgenutzt werden.The polycondensates of ammonia derivatives of aspartic acid can only because of the large number of possible monomer units very difficult to analyze. Polymers with monomer units (1), (3) and (4) are soluble in water and 1N hydrochloric acid rend the polymers with monomer units (2) in water and in Hydrochloric acid are insoluble. This property can, for example for determining the proportion of monomeric units (2) in poly condensates are used.
Als Ammoniakderivate der Asparaginsäure werden vorzugsweise Asparagin und Ammoniumaspartat eingesetzt. Die nach dem erfin dungsgemäßen Verfahren erhältlichen Polykondensate können bei spielsweise in wäßriger Lösung oder Suspension durch Behandeln mit Alkalimetallbasen oder Ammoniak in die entsprechenden Salze von Polyasparaginsäure überführt werden. Die so erhältlichen Salze, insbesondere die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze von Polyasparaginsäuren sowie die daraus erhältlichen Poly asparaginsäuren können in phosphatfreien oder phosphatreduzierten Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Der Phosphor gehalt von phosphatreduzierten Waschmitteln beträgt höchstens 25 Gew.-%, berechnet als Natriumtriphosphat. Die Polyasparagin säuren, die durch Hydrolyse und Neutralisation aus den Poly kondensaten der Ammoniakderivate der Asparaginsäure herstellbar sind, haben Molmassen Mw von 500 bis 15 000. Die Polyimide können beispielsweise mit Hilfe des K-Wertes nach Fikentscher charak terisiert werden. Sie haben beispielsweise K-Werte von 8 bis 25, gemessen in 1-%iger Lösung in Dimethylformamid bei 25°C. Die Poly asparaginsäuren bzw. ihre Salze werden beispielsweise in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt.Asparagine and ammonium aspartate are preferably used as ammonia derivatives of aspartic acid. The polycondensates obtainable by the process according to the invention can be converted, for example in aqueous solution or suspension, by treatment with alkali metal bases or ammonia into the corresponding salts of polyaspartic acid. The salts obtainable in this way, in particular the sodium, potassium or ammonium salts of polyaspartic acids and the poly aspartic acids obtainable therefrom can be used in phosphate-free or reduced-phosphate washing and cleaning agents. The phosphorus content of phosphate-reduced detergents is at most 25% by weight, calculated as sodium triphosphate. The polyaspartic acids, which can be prepared by hydrolysis and neutralization from the poly condensates of the ammonia derivatives of aspartic acid, have molecular weights M w of 500 to 15,000. The polyimides can be characterized, for example, using the K value according to Fikentscher. For example, they have K values from 8 to 25, measured in a 1% solution in dimethylformamide at 25 ° C. The poly aspartic acids or their salts are used, for example, in amounts of 1 to 10% by weight in detergents and cleaning agents.
Die Prozentangaben in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozent.The percentages in the examples mean percent by weight.
Die K-Werte wurden nach H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band 13, 58 bis 64 und 71 bis 74 (1932) in Dimethylformamid bei einer Temperatur von 25°C und einer Konzentration von 1 Gew.-% bestimmt. Die Molmassen Mw wurden anhand der Natriumsalze mit Hilfe der Gelpermeationschromatographie an geeichten Polyacryl säurestandards ermittelt.The K values were determined according to H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Vol. 13, 58 to 64 and 71 to 74 (1932) in dimethylformamide at a temperature of 25 ° C. and a concentration of 1% by weight. The molecular weights M w were determined using the sodium salts with the aid of gel permeation chromatography on calibrated polyacrylic acid standards.
In einem mit einem Rührer versehenen Rundkolben wird eine Ammoniumaspartatlösung hergestellt, indem man 1 Mol (133 g) Asparaginsäure und 68 g 25%ige wäßrige Ammoniaklösung in 500 ml Wasser einträgt. Die Lösung wird anschließend im Vakuum der Wasserstrahlpumpe bei 80°C zur Trockne eingedampft und der Rück stand 4 h kondensiert, wobei die Temperatur des Ölbads 180°C beträgt. Der Kolbeninhalt erstarrt zwischendurch zu einem Schaum, der zerstoßen und danach als Pulver weiter bei 180°C polykonden siert wird. Das Polykondensat ist in Wasser unlöslich. Durch Hydrolyse mit wäßriger Natronlauge erhält man eine wäßrige Natriumpolyaspartatlösung. Das Molgewicht Mw beträgt 1000. 20 g des Polykondensats werden in 50 ml 1-n-Salzsäure aufgeschlämmt. Die Suspension wird 3 h bei Raumtemperatur gerührt, danach der unlösliche Anteil abfiltriert und getrocknet. Der unlösliche Rückstand wiegt 6 g und besteht aus Polyasparaginsäureimid. Es handelt sich bei dem Polykondensat somit um eine Mischung aus 70% Polyasparaginsäure und 30% Polyaspartimid. Das Molekular gewicht Mw des Polyaspartimids beträgt 2500.An ammonium aspartate solution is prepared in a round-bottom flask equipped with a stirrer by introducing 1 mol (133 g) aspartic acid and 68 g of 25% strength aqueous ammonia solution in 500 ml of water. The solution is then evaporated to dryness in a vacuum from the water jet pump at 80 ° C. and the residue is condensed for 4 h, the temperature of the oil bath being 180 ° C. The contents of the flask solidify in between to form a foam that is crushed and then polycondensed as a powder at 180 ° C. The polycondensate is insoluble in water. An aqueous sodium polyaspartate solution is obtained by hydrolysis with aqueous sodium hydroxide solution. The molecular weight M w is 1000. 20 g of the polycondensate are slurried in 50 ml of 1N hydrochloric acid. The suspension is stirred for 3 hours at room temperature, then the insoluble fraction is filtered off and dried. The insoluble residue weighs 6 g and consists of polyaspartimide. The polycondensate is therefore a mixture of 70% polyaspartic acid and 30% polyaspartimide. The molecular weight M w of the polyaspartimide is 2500.
Beispiel 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß die Temperatur des Ölbads bei der Polykondensation 220°C beträgt. 20 g des so erhältlichen Polykondensats werden in 50 ml 1-n-Salzsäure auf geschlämmt. Die Aufschlämmung wird dann 3 h bei Raumtemperatur gerührt, der unlösliche Rückstand abfiltriert und getrocknet.Example 1 is repeated with the exception that the temperature of the oil bath during the polycondensation is 220 ° C. 20 g of the like available polycondensate in 50 ml of 1N hydrochloric acid slurried. The slurry is then 3 h at room temperature stirred, the insoluble residue filtered off and dried.
Die Menge des unlöslichen Rückstands beträgt 19,2 g. Das bei der Polykondensation erhaltene Polykondensat besteht somit zu 96% aus Polyaspartimid. Das Molgewicht Mw des Polyaspartimids beträgt 2500.The amount of the insoluble residue is 19.2 g. The polycondensate obtained in the polycondensation thus consists of 96% polyaspartimide. The molecular weight M w of the polyaspartimide is 2500.
Beispiel 1 wird mit der einzigen Ausnahme wiederholt, daß man die Polykondensation von Ammoniumaspartat bei einer Temperatur des Ölbads von 240°C durchführt. 80 g des so erhältlichen Poly kondensats werden anschließend in 500 ml 1-n-Salzsäure aufge schlämmt und die Suspension 3 h bei Raumtemperatur gerührt. Danach filtriert man den unlöslichen Rückstand ab und trocknet ihn. Man erhält 78,5 g unlöslichen Rückstand. Das Polykondensat besteht somit zu 98% aus Polyaspartimid. Das Polyaspartimid hat ein Molgewicht Mw von 3000.Example 1 is repeated with the only exception that the polycondensation of ammonium aspartate is carried out at an oil bath temperature of 240.degree. 80 g of the poly condensate thus obtainable are then slurried in 500 ml of 1N hydrochloric acid and the suspension is stirred for 3 hours at room temperature. The insoluble residue is then filtered off and dried. 78.5 g of insoluble residue are obtained. The polycondensate thus consists of 98% polyaspartimide. The polyaspartimide has a molecular weight M w of 3000.
In einem 500 ml fassenden Kolben werden jeweils 75 g (0,5 Mol) Asparaginmonohydrat unter Durchleiten eines Stickstoffstroms (40 l/h) für jeweils 3 h in einem Ölbad auf die in der folgenden Tabelle angegebenen Temperaturen erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der als Rückstand 1 bezeichnete Kolbeninhalt gewogen, mit 500 ml 1-n-Salzsäure aufgenommen und 3 h bei Raumtemperatur gerührt. Die unlöslichen Anteile, die im Folgenden als Rückstand 2 bezeichnet werden, werden mit Hilfe einer Fritte abgesaugt und getrocknet. Bei dem Rückstand 2 handelt es sich um Polyaspartimid. Die K-Werte des Polyaspartimids sind in der Tabelle ebenfalls ange geben. Bei vollständiger Polykondensation würde die Ausbeute 48,5 g Polyaspartimid betragen. Der experimentell bestimmte Anteil an Polyaspartimid ist in der Tabelle angegeben. Die Differenz zu 100% ist der Anteil an Polyasparaginsäure oder Polyasparaginsäureamid.In a 500 ml flask, 75 g (0.5 mol) are Asparagine monohydrate while passing a stream of nitrogen (40 l / h) for 3 h in an oil bath to that in the following Table temperatures heated. After cooling down the flask content designated as residue 1 weighed with 500 ml 1 N hydrochloric acid was added and the mixture was stirred at room temperature for 3 h. The insoluble portions, hereinafter referred to as residue 2 are sucked off with the help of a frit and dried. Residue 2 is polyaspartimide. The K values of the polyaspartimide are also given in the table give. With complete polycondensation, the yield would be 48.5 g of polyaspartimide. The experimentally determined The proportion of polyaspartimide is given in the table. The The difference to 100% is the proportion of polyaspartic acid or Polyaspartic acid amide.
In einem 2 l fassenden Reaktor, der mit einem Ankerrührer aus gestattet ist, werden 150 g (1 Mol) L-Asparaginmonohydrat in 261 g 75-%iger Phosphorsäure bei einer Temperatur von 120°C gelöst. Aus der Lösung wird anschließend im Vakuum der Wasser strahlpumpe Wasser abdestilliert und der verbleibende Rückstand bei einer Temperatur des Ölbads von 180°C 4 h im Vakuum unter Rühren polykondensiert. Es entsteht eine teigig braune inhomogene Reaktionsmasse, die nach dem Abkühlen in 1 Liter Wasser aufge nommen und über eine Nutsche abgesaugt wird. Der Rückstand wird viermal mit je 1 Liter Wasser gewaschen und anschließend getrock net. Die Ausbeute beträgt 70 g. Es handelt sich hierbei um Poly aspartimid, das einen K-Wert von 13,2 hat (bestimmt in 1%iger Lösung in Dimethylformamid).In a 2 liter reactor, which is equipped with an anchor stirrer 150 g (1 mol) of L-asparagine monohydrate are permitted in 261 g of 75% phosphoric acid at a temperature of 120 ° C solved. The solution then becomes water in vacuo jet pump distilled water and the remaining residue at a temperature of the oil bath of 180 ° C for 4 h under vacuum Stirring polycondensed. A dough-brown inhomogeneous arises Reaction mass, which after cooling in 1 liter of water taken and sucked off via a suction filter. The backlog will washed four times with 1 liter of water and then dried net. The yield is 70 g. It is poly aspartimide, which has a K value of 13.2 (determined in 1% Solution in dimethylformamide).
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944429108 DE4429108A1 (en) | 1994-08-17 | 1994-08-17 | Polycondensation of asparagine, iso:asparagine, ammonium aspartate or aspartic acid di:amide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944429108 DE4429108A1 (en) | 1994-08-17 | 1994-08-17 | Polycondensation of asparagine, iso:asparagine, ammonium aspartate or aspartic acid di:amide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4429108A1 true DE4429108A1 (en) | 1996-02-22 |
Family
ID=6525870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19944429108 Withdrawn DE4429108A1 (en) | 1994-08-17 | 1994-08-17 | Polycondensation of asparagine, iso:asparagine, ammonium aspartate or aspartic acid di:amide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4429108A1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998016652A1 (en) * | 1996-10-13 | 1998-04-23 | Amylum Belgium N.V. | A process for the production of aspartic acid condensate |
| DE19706901A1 (en) * | 1997-02-21 | 1998-08-27 | Bayer Ag | Process for carrying out polycondensation reactions |
| WO1999011603A1 (en) * | 1997-09-04 | 1999-03-11 | Amylum Belgium N.V. | Process for preparing aspartic acid from ammonium aspartate, and continuous process for preparing polysuccinimide involving such process |
| EP0974613A3 (en) * | 1998-07-23 | 2000-06-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of succinimide type polymer and aspartic acid type polymer |
-
1994
- 1994-08-17 DE DE19944429108 patent/DE4429108A1/en not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998016652A1 (en) * | 1996-10-13 | 1998-04-23 | Amylum Belgium N.V. | A process for the production of aspartic acid condensate |
| US6344348B1 (en) | 1996-10-13 | 2002-02-05 | Amylum Belgium N.V. | Process for the production of aspartic acid condensate |
| DE19706901A1 (en) * | 1997-02-21 | 1998-08-27 | Bayer Ag | Process for carrying out polycondensation reactions |
| WO1999011603A1 (en) * | 1997-09-04 | 1999-03-11 | Amylum Belgium N.V. | Process for preparing aspartic acid from ammonium aspartate, and continuous process for preparing polysuccinimide involving such process |
| EP0902010A1 (en) * | 1997-09-04 | 1999-03-17 | Amylum Belgium | Process for preparing aspartic acid from ammonium aspartate, and continuous process for preparing polysuccinimide involving such process |
| EP0974613A3 (en) * | 1998-07-23 | 2000-06-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of succinimide type polymer and aspartic acid type polymer |
| US6300105B1 (en) | 1998-07-23 | 2001-10-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Methods for producing a succinimide polymer, an aspartic acid polymer and L-aspartic acid |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69329152T2 (en) | PRODUCTION OF POLYSUCCINIMIDE AND POLYASPARGINIC ACID FROM MALEINANHYDRIDE AND AMMONIA | |
| EP0199090B1 (en) | Shaped articles of aromatic copolyamides, and process for their manufacture | |
| DE69320643T2 (en) | PRODUCTION OF POLYSUCCINIMIDES AND POLYASPARGINIC ACID | |
| DE60104369T3 (en) | Melt-processible polyetheretherketone polymers | |
| EP0573485B1 (en) | Aromatic copolyamides, process for producing the same and their use for producing shaped structures | |
| DE69427895T2 (en) | Process for the preparation of polyimides or their biodegradable polypeptide hydrolyzates | |
| DE3689775T2 (en) | Thermoplastic copolymers of aromatic polyamideimide and process for their production. | |
| DE3609011A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING THERMOPLASTICALLY PROCESSABLE AROMATIC POLYAMIDES | |
| DE3407492A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING COPOLYAMIDES FROM ADIPINIC ACID, TEREPHTHALIC ACID AND HEXAMETHYLENE DIAMINE | |
| DE60038573T2 (en) | NYLON CHAIN EXTENSION PROCESS | |
| DE3688309T2 (en) | POLYAMIDE COMPOSITION. | |
| DE4429108A1 (en) | Polycondensation of asparagine, iso:asparagine, ammonium aspartate or aspartic acid di:amide | |
| DE1520328B2 (en) | Process for the preparation of poly-p-benzamides | |
| EP0210511B1 (en) | Process for the preparation of poly(tetramethylene-adipamide) | |
| DE68919804T2 (en) | Thermoplastic aromatic polyamides. | |
| DE4016543C2 (en) | ||
| DE69821745T2 (en) | FORMATION OF SUPER ABSORBENT POLYMER | |
| EP0445673A2 (en) | Aromatic copolyamides, process for preparing them, and moulded articles therefrom | |
| DE4427287A1 (en) | Process for the preparation of polycondensates of aspartic acid with improved biodegradability and their use | |
| DE855001C (en) | Process for the production of water-soluble, organic, nitrogen-containing condensation products | |
| EP0322837B1 (en) | Aromatic copolyamides forming filaments, fibres or films, process for their production and their use | |
| EP0194454A1 (en) | Process for the preparation of polybenzamides | |
| DE2530042B2 (en) | Process for the preparation of linear polyethyleneimine | |
| DE1595008A1 (en) | Process for the preparation of polyaryl ether sulfones | |
| DE69009337T2 (en) | Polyamide composition. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |