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DE4422336A1 - Verwendung von Leukotriarylmethanen zum Markieren von Kohlenwasserstoffen - Google Patents

Verwendung von Leukotriarylmethanen zum Markieren von Kohlenwasserstoffen

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Publication number
DE4422336A1
DE4422336A1 DE4422336A DE4422336A DE4422336A1 DE 4422336 A1 DE4422336 A1 DE 4422336A1 DE 4422336 A DE4422336 A DE 4422336A DE 4422336 A DE4422336 A DE 4422336A DE 4422336 A1 DE4422336 A1 DE 4422336A1
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DE
Germany
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leukotriarylmethanes
formula
optionally substituted
hydrocarbons
mono
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE4422336A
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English (en)
Inventor
Ulrike Dr Schloesser
Karin Heidrun Dr Beck
Friedrich-Wilhelm Dr Raulfs
Thomas Dr Gesner
Udo Dr Mayer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Priority to AU27931/95A priority patent/AU2793195A/en
Priority to FI965197A priority patent/FI965197A7/fi
Priority to EP95923337A priority patent/EP0767822A1/de
Priority to HU9603589A priority patent/HUT76518A/hu
Priority to PL95317997A priority patent/PL317997A1/xx
Priority to CZ963811A priority patent/CZ381196A3/cs
Priority to JP8502764A priority patent/JPH10502170A/ja
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Priority to BR9508145A priority patent/BR9508145A/pt
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Priority to TW084106393A priority patent/TW287195B/zh
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Priority to TR95/00758A priority patent/TR199500758A2/xx
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Leuko­ triarylmethanen der Formel I
in der
Z gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substi­ tuiertes Naphthyl oder einen Rest der Formel
worin
Y für C₁-C₁₆-Alkyl steht, und
R¹, R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, das durch 1 bis 4 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann und gegebenenfalls substituiert ist, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Naphthyl bedeuten,
als Markierungsmittel für Kohlenwasserstoffe, Kohlenwasserstoffe, enthaltend die obengenannten Leukotriarylmethane, sowie ein Verfahren zum Nachweis von Leukotriarylmethanen in Kohlenwasser­ stoffen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue Mittel zum Markieren von Kohlenwasserstoffen bereitzustellen. Die neuen Mittel sollten leicht zugänglich und in Kohlenwasserstoffen löslich sein. Außerdem sollten sie in einfacher Weise nach­ gewiesen werden können. Dabei sollten selbst noch sehr kleine Mengen an Markierstoff durch eine starke Farbreaktion sichtbar gemacht werden können.
Demgemäß wurde gefunden, daß sich die eingangs näher bezeichneten Leukotriarylmethane der Formel I vorteilhaft als Markierungs­ mittel für Kohlenwasserstoffe eignen.
Alle in der obengenannten Formel I auftretenden Alkylreste können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.
Wenn in der obengenannten Formel I substituierte Phenyl- oder Naphthylreste auftreten, so weisen diese in der Regel 1 bis 3 Substituenten auf.
Wenn Z substituiertes Phenyl oder Naphthyl bedeutet, so können als Substituenten z. B. C₁-C₁₆-Alkyl, C₁-C₁₆-Alkoxy, Halogen, Amino oder C₁-C₁₆-Mono- oder Dialkylamino in Betracht kommen.
Wenn R¹, R², R³ oder R⁴ substituiertes Phenyl oder substituiertes Naphthyl bedeuten, so können als Substituenten z. B. C₁-C₁₆-Alkyl, das durch 1 bis 4 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, C₁-C₁₆-Alkoxy oder Phenoxy in Betracht kommen.
Wenn R¹, R², R³ und R⁴ substituiertes C₁-C₁₆-Alkyl bedeuten, so können als Substituenten z. B. Hydroxy, Halogen oder Cyano in Betracht kommen. Die Alkylreste weisen dann in der Regel 1 oder 2 Substituenten auf.
Reste R¹, R², R³, R⁴ und Y sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Isooctyl, Nonyl, Isononyl, Decyl, Isodecyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, 3,5,5,7-Tetramethylnonyl, Isotri­ decyl, Tetradecyl, Pentadecyl oder Hexadecyl (die obigen Bezeich­ nungen Isooctyl, Isononyl, Isodecyl und Isotridecyl sind Trivial­ bezeichnungen und stammen von den nach der Oxosynthese erhaltenen Alkoholen - vgl. dazu Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A1, Seiten 290 bis 293, sowie Vol. A10, Seiten 284 und 285).
Reste R¹, R², R³ und R⁴ sind weiterhin z. B. 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2- oder 3-Methoxypropyl, 2- oder 3-Ethoxypropyl, 2- oder 3-Propoxypropyl, 2- oder 3-Butoxypropyl, 2- oder 4-Methoxybutyl, 2- oder 4-Ethoxybutyl, 2- oder 4-Propoxybutyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3, 6-Dioxyoctyl, 4,8-Dioxanonyl, 3,7-Dioxaoctyl, 3,7-Dioxanonyl, 4,7-Dioxaoctyl, 4,7-Dioxanonyl, 2- oder 4-Butoxybutyl, 4,8-Dioxa­ decyl, 4,7-Dioxaundecyl, 3,6,9-Trioxadecyl, 3,6,9-Trioxaundecyl, 3,6,9-Trioxadodecyl, 4,7,10-Trioxaundecyl, 3,6,9,12-Tetraoxa­ tridecyl, 3,6,9,12-Tetraoxatetradecyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Chlor­ ethyl, 2-Cyanoethyl, 2- oder 3-Hydroxypropyl, 2- oder 3-Chlor­ propyl, 2- oder 3-Cyanopropyl, 2- oder 4-Hydroxybutyl, 2- oder 4-Chlorbutyl, 2- oder 4-Cyanobutyl, 5-Hydroxypentyl, 5-Chlor­ pentyl, 5-Cyanopentyl, 6-Hydroxyhexyl, 5-Chlorhexyl oder 6-Cyano­ hexyl.
Geeignete Substituenten für den Rest Z sind, neben den bereits genannten C₁-C₁₆-Alkylresten, z. B. Fluor, Chlor, Brom, Mono- oder Dimethylamino, Mono- oder Diethylamino, Mono- oder Dipropylamino, Mono- oder Diisopropylamino, Mono- oder Dibutylamino, Mono- oder Dipentylamino, Mono- oder Dihexylamino, Mono- oder Diheptylamino, Mono- oder Dioctylamino, Mono- oder Bis(2-ethylhexyl)amino, Mono- oder Dinonylamino, Mono- oder Didecylamino, Mono- oder Diundecyl­ amino, Mono- oder Didodecylamino, Mono- oder Ditridecylamino, Mono- oder Ditetradecylamino, Mono- oder Dipentadecylamino, Mono- oder Dihexadecylamino, N-Methyl-N-ethylamino, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy, Pentyloxy, Isopentyloxy, Neopentyloxy, tert-Pentyloxy, Hexyloxy, 2-Methyl­ pentyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Isooctyloxy, Nonyloxy, Isononyloxy, Decyloxy, Isodecyloxy, Undecyloxy, Dodecyloxy, Tridecyloxy, 3,5,5,7-Tetramethylnonyloxy, Iso­ tridecyloxy, Tetradecyloxy, Pentadecyloxy oder Hexadecyloxy.
Bevorzugt werden Leukotriarylmethane der Formel I, in der Z gege­ benenfalls substituiertes Phenyl bedeutet, zum Markieren von Koh­ lenwasserstoffen verwendet.
Bevorzugt werden weiterhin Leukotriarylmethane der Formel I, in der R¹, R², R³, R⁴ unabhängig voneinander jeweils C₁-C₆-Alkyl bedeuten, zum Markieren von Kohlenwasserstoffen verwendet.
Besonders bevorzugt werden Leukotriarylmethane der Formel II
in der X Wasserstoff, Amino oder C₁-C₄-Mono- oder Dialkylamino bedeutet und R¹, R², R³ und R⁴ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, zum Markieren von Mineralölen verwendet.
Ganz besonders bevorzugt werden Leukotriarylmethane der Formel II, in der X Wasserstoff oder C₁-C₆-Dialkylamino, ins­ besondere Dimethylamino, und R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig vonein­ ander jeweils C₁-C₁₆-Alkyl, insbesondere jeweils Methyl, bedeuten, zum Markieren von Kohlenwasserstoffen verwendet.
Die Leukotriarylmethane der Formel I sind an sich bekannt und z. B. in K. Vemkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. II, Academic Press, New York, 1952, beschrieben oder können z. B. nach den dort genannten Methoden erhalten werden.
Bei dem Leukotriarylmethan der Formel II mit X = Wasserstoff und R¹, R², R³ und R⁴ = Methyl, handelt es sich um Leukomalachitgrün, bei demjenigen mit X = Dimethylamino und R¹, R², R³ und R⁴ = Methyl, um Leukokristallviolett.
Unter Markierung im erfindungsgemäßen Sinn ist ein Zusatz der Leukotriarylmethane der Formel I in solcher Konzentration zu Kohlenwasserstoffen zu verstehen, daß die Kohlenwasserstoffe dadurch für das menschliche Auge entweder überhaupt nicht oder nur wenig sichtbar angefärbt sind, wobei jedoch die Leukotriaryl­ methane der Formel I durch die hier näher beschriebenen Nachweis­ methoden leicht und deutlich sichtbar detektierbar sind.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Kohlen­ wasserstoffe, enthaltend eines oder mehrere der Leukotriaryl­ methane der Formel I.
Unter Kohlenwasserstoffen im erfindungsgemäßen Sinn sind ali­ phatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe zu verstehen, die unter Normalbedingungen in flüssigem Aggregatzustand vorliegen, z. B. Pentan, Hexan, Heptan, Octan, Isooctan, Benzol, Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Tetralin, Decalin, Dimethylnaphthalin, Chlor­ benzol oder Dichlorbenzol. Insbesondere sind dies Mineralöle, beispielsweise Treibstoffe, wie Benzin, Kerosin oder Dieselöl, oder Öle, wie Heizöl oder Motorenöl.
Die Leukotriarylmethane der Formel I eignen sich insbesondere zum Markieren von Mineralölen, bei denen eine Kennzeichnung gefordert wird, z. B. aus steuerlichen Gründen. Um die Kosten der Kennzeich­ nung gering zu halten, strebt man dabei an, für die Markierung möglichst geringe Mengen an Markierungsmittel anzuwenden.
Zum Markieren von Kohlenwasserstoffen werden die Leukotriaryl­ methane der Formel I entweder in Substanz oder in Form von Lösungen angewandt. Als Lösungsmittel eignen sich organische Lösungsmittel. Vorzugsweise kommen aromatische Kohlenwasser­ stoffe, wie Toluol, Xylol, Dodecylbenzol, Diisopropylnaphthalin oder ein Gemisch höherer Aromaten, das unter dem Namen Shellsol® AB (Fa. Shell) handelsüblich ist, zur Anwendung. Um eine hohe Viskosität der resultierenden Lösungen zu vermeiden, wählt man im allgemeinen eine Konzentration an Leukotriarylmethan I von 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Lösung.
Zur Verbesserung der Löslichkeit können auch noch weitere Cosolventien, z. B. Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, Pentanol, Hexanol, Heptanol, Octanol, 2-Ethylhexanol oder Cyclohexanol, Glykole, wie Butyl­ ethylenglykol oder Methylpropylenglykol, Amine, wie Triethylamin, Diisooctylamin, Dicyclohexylamin, Anilin, N-Methylanilin, N,N-Dimethylanilin, Toluidin oder Xylidin, Alkanolamine, wie 3-(2-Methoxyethoxy)propylamin, o-Kresol, m-Kresol oder p-Kresol, Ketone, wie Diethylketon oder Cyclohexanon, Lactame, wie γ-Butyro­ lacton, Carbonate, wie Ethylencarbonat oder Propylencarbonat, Phenole, wie t-Butylphenol oder Nonylphenol, Ester, wie Phthal­ säuremethylester, Phthalsäureethylester, Phthalsäure-(2-ethyl­ hexyl)ester, Essigsäureethylester, Essigsäurebutylester oder Essigsäurecyclohexylester, Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N- Diethylacetamid oder N-Methylpyrrolidinon, oder deren Mischungen verwendet werden.
Mittels den erfindungsgemäß anzuwendenden Leukotriarylmethane der Formel I gelingt es sehr einfach, markierte Kohlenwasserstoffe nachzuweisen, selbst wenn die Markierungssubstanzen nur in einer Konzentration von ungefähr 10 ppm oder darunter vorliegen.
In manchen Fällen ist auch vorteilhaft, Mischungen von Leuko­ triarylmethanen der Formel I untereinander als Markierungs­ substanzen zu verwenden.
Der Nachweis der Anwesenheit der als Markierungsstoffe ange­ wandten Leukotriarylmethane der Formel I in Kohlenwasserstoffen gelingt vorteilhaft, wenn man den markierten Kohlenwasserstoff mit einem Oxidationsmittel und gegebenenfalls einer Protonsäure in Gegenwart von Wasser behandelt.
Bei dieser Behandlung resultiert eine deutlich sichtbare Farb­ reaktion und das Leukotriarylmethan I tritt unter Bildung eines Triarylmethanfarbstoffs in die wäßrige Phase über.
Der resultierende Triarylmethanfarbstoff gehorcht dabei der Formel III
in der der Z, R¹, R², R³ und R⁴ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und An⊖ das Äquivalent eines Anions bedeutet (z. B. Sulfat, Hydrogensulfat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogen­ phosphat, Nitrat, Acetat, Lactat oder Citrat).
Geeignete Oxidationsmittel sind beispielsweise übliche, an sich bekannte anorganische oder organische Oxidationsmittel, wie Alkalipermanganate, z. B. Kaliumpermanganat, Ammonium­ dichromat, Alkalidichromate, z. B. Natrium- oder Kaliumdichromat, Ammoniumperoxodisulfat, Alkaliperoxodisulfate wie Natrium- oder Kaliumperoxodisulfat, Kaliumperoxomonosulfat, Eisen(III)salze, z. B. Eisen(III)chlorid oder Eisen(III)sulfat, Wasserstoffperoxid (in Kombination mit geeigneten Katalysatoren), Chinone, z. B. 2,3-Dichlor-5,6-dicyanobenzochinon oder 2,3,5,6-Tetrachlorbenzo­ chinon, Natriumperborat oder Cer(IV)salze, z. B. Cer(IV)sulfat.
Abhängig von der Art der Oxidationsmittel können diese entweder als wäßrige Lösung (anorganische Oxidationsmittel) oder als Lösung in einem organischen Lösungsmittel (organische Oxidations­ mittel) zur Anwendung gelangen. Geeignete organische Lösungs­ mittel sind z. B. Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Acetophenon, γ-Butyrolacton, 2- Ethylhexylacetat oder Ester oder Phthalsäure.
Bei der Anwendung von organischen Oxidationsmitteln arbeitet man in Gegenwart einer verdünnten wäßrigen Säure, z. B. 5 bis 30 gew.-%ige wäßrige Essigsäure. Auch die Anwendung der anorganischen Oxidationsmittel kann in Gegenwart von Säure, z. B. Schwefelsäure, erfolgen.
Die Konzentration der Oxidationsmittel in der wäßrigen oder organischen Lösung beträgt üblicherweise 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Lösung.
Die Menge an Säure kann bei Anwendung der wäßrigen Lösungen der anorganischen Oxidationsmittel auf geringe Mengen, z. B. einige Tropfen, beschränkt bleiben.
Bei der Anwendung von organischen Oxidationsmitteln ist die Menge der verwendeten Säure, z.B. 5 bis 30 gew.-%ige wäßrige Essigsäure größer, da das in der Säure enthaltene Wasser als wäßrige Phase dient. Es empfiehlt sich in diesem Fall, die Menge an wäßriger Säure so zu wählen, daß sie ungefähr der Menge des zu unter­ suchenden Kohlenwasserstoffs entspricht.
So genügt es in der Regel, eine Menge von ungefähr 1 bis 5 ml des erfindungsgemäß markierten Kohlenwasserstoffs mit 2 bis 10 ml einer Lösung eines organischen Oxidationsmittels in einem organi­ schen Lösungsmittel und 1 bis 5 ml wäßriger Säure oder mit 1 bis 5 ml einer wäßrigen Lösung eines anorganischen Oxidationsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, bei einer Temperatur von 10 bis 100°C, vorzugsweise 20 bis 80°C, zu behandeln, um die Farb­ reaktion zu erhalten. Vorteilhaft erfolgt die Behandlung dabei durch Ausschütteln der Kohlenwasserstoffphase mit der wäßrigen Phase.
Die erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden Leukotriarylmethane sind leicht zugänglich und gut in Kohlenwasserstoffen löslich. Außerdem können sie in einfacher Weise nachgewiesen werden, wobei selbst noch sehr kleine Mengen an Markierstoff durch eine starke Farbreaktion sichtbar gemacht werden können.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Beispiel 1
2 ml einer Lösung von 10 ppm Leukokristallviolett in Xylol wurden mit 3,5 ml einer Lösung von 50 ppm 2,3-Dichlor-5,6-dicyanobenzo­ chinon in Xylol versetzt und nach einer Minute solange mit 2 ml 20 gew.-%iger Essigsäure geschüttelt, bis der Farbstoff voll­ ständig in der wäßrigen Phase gelöst war. Die wäßrige Phase zeigt eine intensive violette Färbung.
Beispiel 2
2 ml einer Lösung von 10 ppm Leukomalachitgrün in Xylol wurden mit 3,5 ml einer Lösung von 50 ppm 2,3-Dichlor-5,6-dicyanobenzo­ chinon in Xylol versetzt und nach einer Minute solange mit 2 ml 20 gew.-%iger Essigsäure geschüttelt, bis der Farbstoff voll­ ständig in der wäßrigen Phase gelöst war. Die wäßrige Phase zeigt eine intensive grüne Färbung.
Beispiel 3
2 ml einer Lösung von 10 ppm Leukokristallviolett in handels­ üblichem Dieselkraftstoff wurden mit 3,5 ml einer 0,05 gew.-%igen Lösung von 2,3-Dichlor-5,6-dicyanobenzochinon in Xylol versetzt und nach einer Minute solange mit 2 ml 20 gew.-%iger Essigsäure geschüttelt, bis der Farbstoff vollständig in der wäßrigen Phase gelöst war. Die wäßrige Phase zeigt eine intensive violette Färbung.
Beispiel 4
2 ml einer Lösung von 10 ppm Leukomalachitgrün in handelsüblichem Dieselkraftstoff wurden mit 3,5 ml einer 0,05 gew.-%igen Lösung von 2,3-Dichlor-5,6-dicyanobenzochinon in Xylol versetzt und nach einer Minute solange mit 2 ml 20 gew.-%iger Essigsäure geschüttelt, bis der Farbstoff vollständig in der wäßrigen Phase gelöst war. Die wäßrige Phase zeigt eine intensive grüne Färbung.
Beispiel 5
2 ml einer 0,1 gew.%igen Lösung von Leukokristallviolett in Toluol wurden mit 1,5 ml 0,1 gew.-%iger wäßriger Eisen(III)- chloridlösung 15 sec geschüttelt und auf 70°C erwärmt. Es ist eine deutliche blau-violette Färbung der wäßrigen Phase zu sehen.
Beispiel 6
2 ml einer 0,1 gew.%igen Lösung von Leukokristallviolett in Toluol wurden mit 1,5 ml 0,1 gew.-%iger wäßriger Natriumperoxodi­ sulfatlösung 15 sec geschüttelt und auf 70°C erwärmt. Es ist eine deutliche blau-violette Färbung der wäßrigen Phase zu sehen.
Beispiel 7
2 ml einer 0,1 gew.%igen Lösung von Leukokristallviolett in Toluol wurden mit 1,5 ml 0,1 gew.-%iger wäßriger Kaliumper­ manganatlösung und 2 Tropfen 10 gew.-%iger Schwefelsäure 15 sec geschüttelt. Die Eigenfärbung des Kaliumpermanganats ging zurück und in der wäßrigen Phase trat eine deutliche blau-violette Färbung auf.
Beispiel 8
2 ml einer 0,1 gew.%igen Lösung von Leukokristallviolett in Toluol, 1,5 ml 0,1 gew.-%ige wäßrige Kaliumpermanganatlösung und 2 Tropfen 10 gew.-%ige Schwefelsäure wurden 15 sec geschüttelt und auf 70°C erwärmt. Es ist eine deutliche blau-violette Färbung der wäßrigen Phase zu sehen.

Claims (6)

1. Verwendung von Leukotriarylmethanen der Formel I in der
Z gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Naphthyl oder einen Rest der Formel Y für C₁-C₁₆-Alkyl steht, und
R¹, R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₁₆-Alkyl, das durch 1 bis 4 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann und gegebenenfalls substituiert ist, gegebenen­ falls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substi­ tuiertes Naphthyl bedeuten,
als Markierungsmittel für Kohlenwasserstoffe.
2. Verwendung von Leukotriarylmethanen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Z gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeutet.
3. Verwendung von Leukotriarylmethanen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹, R², R³, R⁴ unabhängig voneinander jeweils C₁-C₆-Alkyl bedeuten.
4. Verwendung von Leukotriarylmethanen nach Anspruch 1, die der Formel II gehorchen, in der X Wasserstoff, Amino oder C₁-C₁₆-Mono- oder Dialkylamino bedeutet und R¹, R², R³ und R⁴ jeweils die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen.
5. Kohlenwasserstoffe, enthaltend als Markierungsmittel eines oder mehrere Leukotriarylmethane der Formel I gemäß Anspruch 1.
6. Verfahren zum Nachweis der Anwesenheit von Leukotriaryl­ methanen der Formel I gemäß Anspruch 1 in Kohlenwasser­ stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man den markierten Kohlenwasserstoff mit einem Oxidationsmittel und gegebenen­ falls einer Protonsäure in Gegenwart von Wasser behandelt.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2187539C2 (ru) * 1995-04-13 2002-08-20 Юнайтед Колор Мэньюфекчюринг, Инк. Композиция, включающая нефтепродукт и тимолфталеиновый маркер, способ и раствор для маркирования нефтепродукта и способ идентификации нефтепродукта
US6099562A (en) * 1996-06-13 2000-08-08 Schneider (Usa) Inc. Drug coating with topcoat
US6120536A (en) * 1995-04-19 2000-09-19 Schneider (Usa) Inc. Medical devices with long term non-thrombogenic coatings
US5980972A (en) * 1996-12-20 1999-11-09 Schneider (Usa) Inc Method of applying drug-release coatings
US6273913B1 (en) 1997-04-18 2001-08-14 Cordis Corporation Modified stent useful for delivery of drugs along stent strut
US7300662B2 (en) 2000-05-12 2007-11-27 Cordis Corporation Drug/drug delivery systems for the prevention and treatment of vascular disease
US6776796B2 (en) 2000-05-12 2004-08-17 Cordis Corportation Antiinflammatory drug and delivery device
US8236048B2 (en) 2000-05-12 2012-08-07 Cordis Corporation Drug/drug delivery systems for the prevention and treatment of vascular disease
US20020111590A1 (en) 2000-09-29 2002-08-15 Davila Luis A. Medical devices, drug coatings and methods for maintaining the drug coatings thereon
JP5100951B2 (ja) 2000-09-29 2012-12-19 コーディス・コーポレイション 被覆医用器具
US7261735B2 (en) 2001-05-07 2007-08-28 Cordis Corporation Local drug delivery devices and methods for maintaining the drug coatings thereon
US8182527B2 (en) 2001-05-07 2012-05-22 Cordis Corporation Heparin barrier coating for controlled drug release
US7195640B2 (en) 2001-09-25 2007-03-27 Cordis Corporation Coated medical devices for the treatment of vulnerable plaque
US7108701B2 (en) 2001-09-28 2006-09-19 Ethicon, Inc. Drug releasing anastomosis devices and methods for treating anastomotic sites
RU2218381C1 (ru) * 2002-07-22 2003-12-10 Государственное унитарное предприятие Научно-производственное объединение "Нефтепромхим" Композиция, включающая нефтепродукт и маркер, способ и раствор для маркирования нефтепродукта, способ идентификации нефтепродукта и способ получения маркера

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB357179A (en) * 1930-06-17 1931-09-17 Patent Fuels & Color Corp Improvements in the art of colouring gasoline or other petroleum distillates
US1997670A (en) * 1932-06-21 1935-04-16 George L Armour Method of and means for identifying brands of liquid hydrocarbons
US2063575A (en) * 1934-03-31 1936-12-08 Standard Oil Co Dispersing of phenolphthalein in mineral lubricating oils
US2755203A (en) * 1954-02-03 1956-07-17 Du Pont Process of converting a polyamino-triarylmethane dye coating on a base from a stabilized leuco form to a colored form
DE2723774A1 (de) * 1977-05-26 1978-11-30 Bayer Ag Verfahren zur gewinnung von triarylmethanfarbstoffen
AU8928382A (en) * 1981-10-19 1983-04-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Dye composition
DE3815605A1 (de) * 1988-05-06 1988-10-20 Alfred Dr Rer Nat Flath Verwendung von additivmischungen als mittel zur erhoehung der verdampfungs- und verbrennungsgeschwindigkeit sowie der verbrennungsstabilitaet von in raketenbrennkammern oder hochleistungsbrennanlagen eingeduesten fluessigen treib- und brennstoffen
DE4001662A1 (de) * 1990-01-22 1991-07-25 Basf Ag Markierte mineraloele sowie verfahren zum markieren von mineraloelen mittels basischer farbstoffe
EP0486749A1 (de) * 1990-11-22 1992-05-27 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Triarylmethanverbindungen und druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial

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