DE4408361A1 - Elektrochemischer Sensor zur Bestimmung der Sauerstoffkonzentration in Gasgemischen - Google Patents
Elektrochemischer Sensor zur Bestimmung der Sauerstoffkonzentration in GasgemischenInfo
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Description
Die Erfindung geht aus von einem elektrochemischen Sensor
zur Bestimmung der Sauerstoffkonzentration in Gasgemischen
nach der Gattung des Hauptanspruchs.
Bei den bekannten elektrochemischen Sensoren zur Bestimmung
der Sauerstoffkonzentration wird die EMK an den Elektroden
gemessen, wobei eine große Spannung erzeugt wird, wenn der
Lambda-Wert des Gasgemisches kleiner als das
stöchiometrische Verhältnis ist. Dabei wird für die dem
Meßgas ausgesetzte Elektrode ein die
Gleichgewichtseinstellung des Gasgemisches katalysierendes
Material, beispielsweise Platin verwendet. Die
katalysierenden Eigenschaft des Platins bewirken, daß der im
Gasgemisch vorkommende freie Sauerstoff sich mit den
oxidierbaren Bestandteilen des Gasgemisches verbindet,
wodurch der Sensor auch empfindlich gegenüber den
oxidierbaren Gaskomponenten wird. Die Querempfindlichkeit
von elektrochemischen Sensoren ist jedoch bei bestimmten
Anwendungsfällen störend.
Beispielsweise kann die Funktionsfähigkeit von Katalysatoren
in Abgasentgiftungsanlagen von Brennkraftmaschinen dadurch
überwacht werden, daß der in Strömungsrichtung des Abgases
stromab vom Katalysator im Abgas enthaltene Sauerstoff
gemessen wird. Ist der Katalysator nicht funktionsfähig, so
bleibt der Sauerstoff im Abgas stromab vom Katalysator
unvollständig umgesetzt und es befinden sich noch nicht
umgesetzte oxidierbare und reduzierbare Treibstoffanteile im
Abgas. Die unvollständige Umsetzung bedeutet, daß der
Restsauerstoff im Abgas wesentlich höher ist als es dem
thermodynamischen Gleichgewicht entspricht. Auf einen
solchen erhöhten Restsauerstoff soll beispielsweise der
erfindungsgemäße Sensor ansprechen. Es muß also dafür
gesorgt werden, daß an der Dreiphasengrenze der Meßelektrode
die Änderungen des Sauerstoffpartialdrucks erfaßt werden
können. Dazu ist aus der DE-OS 23 04 464 bekannt, eine die
Gleichgewichtseinstellung des Gasgemisches nicht
katalysierende Elektrode aus Gold oder Silber herzustellen.
Diese Elektrodenmaterialien bewirken, daß an der Elektrode
zwischen dem Sauerstoff und den oxidierbaren bzw.
reduzierbaren Gaskomponenten eine Konkurrenzreaktion
stattfindet. Dadurch wird selbst bei eingeregelten hohen
Lambda-Werten der im Abgas mitgeführte freie Sauerstoff
durch die Konkurrenzreaktion mit beispielsweise CO
weitgehend umgesetzt, so daß nur wenig Sauerstoff die
Dreiphasengrenze der Meßelektrode erreicht, wodurch ein
annähernd gleichbleibend hohes positives Potential von
niedrigen bis zu hohen Lambda-Werten erhalten bleibt. Bei
einem intaktem Katalysator wird der Sauerstoff vom
Katalysator umgesetzt, so daß stromab vom Katalysator
zumindest annähern der thermodynamische Gleichgewichtsdruck
vorliegt, wodurch sich die Potentaldifferenz an der
Meßelektrode verringert und es zu einem Lamda-Sprung ähnlich
einer konventionellen Lambda-Sonde kommt. Mit abnehmendem
Konvertierungsgrad des Katalysators verschiebt sich der
Lambda-Sprung zu höheren Lambda-Werten. Nachteilig bei
diesem Sensor ist, daß bei eingeregelten Lambda-Werten < 1
(fettes Abgas) keine Potentialdifferenz auftritt. In diesem
Lambda-Bereich ist der Sensor somit zur Überwachung eines
Katalysators nicht geeignet.
Der erfindungsgemäße Sensor mit den kennzeichnenden
Merkmalen des Hauptanspruchs hat den Vorteil, daß der
Sauerstoff in Nichtgleichgewichtsgasgemischen unter
weitestgehender Ausschaltung der Querempfindlichkeit
gegenüber oxidierbaren Gaskomponenten meßbar ist. Besonders
geeignet ist der Sensor zur Überwachung des
Konvertierungsgrades von Katalysatoren in
Abgasentgiftungsanlagen von Brennkraftmaschinen bei auf
Lambda-Werte < 1 eingeregelten Abgasen. Über den
Konvertierungsgrad des Katalysators lassen sich Rückschlüsse
auf die Katalysatoralterung ziehen.
Mit den in den Unteransprüchen aufgeführten Maßnahmen sind
vorteilhafte Weiterbildungen und Verbesserungen des
erfindungsgemäßen Sensors möglich. Die
Platin-Wismut-Meßelektrode nutzt die Eigenschaften des
Wismut, das eine starke Neigung zur Sauerstoffadsorption
hat, wobei der Sauerstoff auch dissoziativ adsorbiert werden
kann. In Kombination mit Platin behindert Wismut eine
Adsorption anderer Gaskomponenten, wie beispielsweise CO
zugunsten einer guten Sauerstoffadsorption. Dadurch wird die
Katalyse der Oxidation von CO und HC, die in Abgasen von
Verbrennungsmotoren vorkommen, behindert oder völlig
unterdrückt, so daß sich an der Meßelektrode ein
Mischpotential ausbildet. Die derart ausgebildete
Meßelektrode reagiert im wesentlichen auf Sauerstoff und
stellt insofern eine Nichtgleichgewichtselektrode
beziehungsweise Mischpotentialelektrode dar. Die die
Katalyse des Platin inhibierende Wirkung des Wismut konnte
innerhalb eines Bereiches mit einem Wismut-Anteil von 1 bis
50 mol-% bezogen auf die Gesamtmenge von Platin und Wismut
festgestellt werden. Besonders günstige Eigenschaften
hinsichtlich der Mischpotentialbildung und Reaktionszeiten
konnte bei einem Wismut-Anteil von 5 bis 20 mol-% bezogen
auf die Gesamtmenge von Wismut und Platin ermittelt werden.
Zwei Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in der
Zeichnung dargestellt und in der nachfolgenden Beschreibung
näher erläutert. Es zeigen
Fig. 1 einen Querschnitt durch
einen Sensor nach einem ersten Ausführungsbeispiel, Fig. 2
einen Querschnitt durch einen Sensor nach einem zweiten
Ausführungsbeispiel, wobei der Sensor über zwei dem
Gasgemisch ausgesetzte Elektroden verfügt und Fig. 3 eine
Kennlinie des Sensors gemäß Fig. 2.
Der Sensor gemäß Fig. 1 besteht aus einem
sauerstoffionenleitenden Festelektrolyt 10, beispielsweise
aus mit Y₂O₃ stabilisiertem ZrO₂, auf dem eine dem
Gasgemisch ausgesetzte erste Meßelektrode 11 mit einer
darüber liegende porösen Schutzschicht 12 aufgebracht ist.
Die Schutzschicht 12 besteht beispielsweise aus Al₂O₃. Im
Festelektrolyt 10 ist ein Referenzkanal 14 vorgesehen, in
dem der Meßelektrode 11 zugewandt eine Referenzelektrode 15
positioniert ist. Im Festelektrolyt 10 ist ferner eine in
eine elektrische Isolation 16 eingebettete Heizeinrichtung
17 integriert. Die Heizeinrichtung 17 ist als
Widerstandsheizung ausgeführt.
Die Meßelektrode 11 ist eine poröse Platin-Cermet Elektrode,
die beispielsweise mittels Siebdruck auf den Festelektrolyt
10 aufgedruckt ist. Die Referenzelektrode 15 ist ebenfalls
eine Platin-Cermet-Elektrode, welche vor dem
Zusammenlaminieren des Festelektrolyten 10 auf eine
entsprechende Festelektrolytfolie, beispielsweise ebenfalls
im Siebdruckverfahren aufgebracht wurde. Der gemäß Fig. 1
vorliegende Sensor mit den Platin-Cermet-Elektroden 11, 15
und der Heizeinrichtung 17 wird nach dem Bedrucken der
entsprechenden Festelektrolytfolien und dem
Zusammenlaminieren bei ca. 1400°C gesintert.
Nach dem Sintern wird auf die Meßelektrode 11 eine
wismuthaltige Paste, beispielsweise mittels Aufpinseln
aufgetragen. Danach wird der Sensor mit der auf der
Meßelektrode 11 aufgetragenen Wismut-Schicht bei einer
Temperatur von beispielsweise 800 bis 900°C in einer
Sauerstoffatmosphäre erhitzt. Bei der Wahl der
Aufheiztemperatur der Wismut-Schicht ist darauf zu achten,
daß das Wismut nicht verdampft, bevor es sich mit den Platin
verbindet beziehungsweise ein stabiles Oxid auf der
Oberfläche bildet. Nach dem Aufbringen der Wismut-Schicht
bzw. nach dem Herstellen einer Wismut-Platin-Verbindung in
der Meßelektrode 11 wird die Schutzschicht 12 beispielsweise
mittels Plasmaspritzen aufgebracht.
Bei dem in Fig. 2 dargestellten Sensor ist der in Fig. 1
beschriebene Sensor durch eine zweite dem Gasgemisch
ausgesetzte Meßelektrode 21 erweitert, wobei die zweite
Meßelektrode 21 ebenfalls mit einer porösen Schutzschicht 22
bedeckt ist. Bei der zweiten Meßelektrode 22 handelt es sich
im Gegensatz zur ersten Meßelektrode 11 um eine die
Gleichgewichtseinstellung des Gasgemisches katalysierende
Elektrode. Ein eine derartige Wirkung erzielendes
Elektrodenmaterial ist beispielsweise Platin oder eine
Platinlegierung mit Rodium oder Palladium. An der zweiten
Meßelektrode 22 wird der Sauerstoffpartialdruck durch
Oxidation auf den thermodynamischen Gleichgewichtsdruck
eingestellt.
Die in Fig. 3 dargestellten Kennlinien des Sensors gemäß
Fig. 2 zeigen ein Meßsignal U1 der katalytisch inaktiven
Meßelektrode 11 und ein Meßsignal U2 der katalytisch aktiven
Meßelektrode 21 gemessen in Strömungsrichtung des Abgases
stromab von einem nicht dargestellten Katalysator. Mit einem
in Strömungsrichtung des Abgases stromauf vom Katalysator
angeordneten Sensor wurde ebenfalls die EMK der katalytisch
inaktiven Meßelektrode 11 aufgenommen, welche als Meßsignal
U1′ dargestellt ist. Das stromauf vom Katalysator
aufgenommene Meßsignal U1′ charakterisiert die Kennlinie
eines Katalysators mit einem Wirkungsgrad von 0%, d. h., es
zeigt einen totalen Katalysatorausfall an. Aufgrund des an
der katalytisch inaktiven Meßelektrode 11 dissoziierenden
Sauerstoffs liegt zwischen Referenzelektrode 15 und
Meßelektrode 11 ein geringer Potentialunterschied vor.
Das an der katalytisch aktiven Meßelektrode 21 aufgenommene
Meßsignal U2 hat einen Lambda-Sprung in
Gleichgewichtszustand bei Lambda = 1. An der katalytisch
aktiven Meßelektrode 21 ist der Sauerstoffpartialdruck
unabhängig vom Zustand des für die Nachverbrennung
verwendeten Katalysators immer verschwindend klein. Der
Sauerstoffpartialdruck entspricht hierbei dem
thermodynamischen Gleichgewichtsdruck, weil das
Elektrodenmaterial der Meßelektrode 21 eine zumindest
annähernd vollständige Umsetzung der oxidierbaren
Bestandteile mit dem Sauerstoff gewährleistet.
Ist der Katalysator nicht mehr wirksam, so steigt der
Sauerstoffpartialdruck im Abgas an. An der Dreiphasengrenze
der katalytisch aktiven Meßelektrode 21 ändert sich dabei
nichts, weil das Elektrodenmaterial weiterhin für eine
zumindest annähernd vollständige Umsetzung der oxidierbaren
Bestandteile sorgt, bevor das Gas an die Dreiphasengrenze
gelangt. An der katalytisch inaktiven Meßelektrode 11
hingegen hängt der Sauerstoffpartialdruck von der
katalytischen Aktivität des Katalysators ab. Ist der
Katalysator voll wirksam, so befindet sich das Abgas stromab
vom Katalysator zumindest annähernd im
Gleichgewichtszustand. Vom Material der Meßelektrode 11 kann
demzufolge auch kein oder nur sehr wenig Sauerstoff
dissoziiert werden, wodurch sich eine große
Potentialdifferenz an der Meßelektrode 11 einstellt. In
diesem Fall nimmt das Meßsignals U1 der katalytisch
inaktiven Meßelektrode 11 annähernd den Verlauf des
Meßsignals U2 der katalytisch aktiven Meßelektrode 21 an.
Bei nachlassendem Konvertierungsgrad des Katalysators steigt
der Sauerstoffpartialdruck im Abgas an, so daß an der
Dreiphasengrenze der katalytisch inaktiven Elektrode 11 die
Potentialdifferenz abnimmt. Den Verlauf des Meßsignals U1
bei einem Wirkungsgrad des Katalysators von etwa 90% zeigt
die dargestellte gestrichelte Kurve.
Der erfindungsgemäße Sensor eignet sich somit zur
Überwachung der Funktionsfähigkeit von Katalysatoren, welche
in Abgasanlagen von Brennkraftmaschinen eingesetzt sind, die
auf ein fettes Abgas (Lambda < 1) eingeregelt sind.
Claims (8)
1. Sensor zur Bestimmung der Sauerstoffkonzentration in
Gasgemischen mit einem sauerstoffionenleitenden
Festelektrolyt, welcher eine die Gleichgewichtseinstellung
des Gasgemisches nicht katalysierende Meßelektrode aufweist,
die dem Gasgemisch ausgesetzt ist, dadurch gekennzeichnet,
daß einer platinhaltigen Meßelektrode (11) ein Stoff
zugesetzt ist, welcher die katalytische Wirkung der
Meßelektrode (11) zu inhibieren vermag, derart, daß ein
zumindest annähernd dem freien Sauerstoff entsprechendes
Potential an der Meßelektrode (11) ausbildbar ist.
2. Sensor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
der platinhaltigen Meßelektrode (11) zugesetzte Stoff Wismut
ist.
3. Sensor nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der
Wismut-Anteil 1 bis 50 mol-% bezogen auf die Gesamtmenge von
Platin und Wismut beträgt.
4. Sensor nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der
Wismut-Anteil 5 bis 20 mol-% bezogen auf die Gesamtmenge von
Platin und Wismut beträgt.
5. Sensor nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß das Wismut ganz oder teilweise durch
Antimon ersetzt ist.
6. Sensor nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das Wismut ganz oder teilweise durch
Blei ersetzt ist.
7. Sensor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine
weitere dem Gasgemisch ausgesetzte Meßelektrode (21)
vorgesehen ist, welche eine die Gleichgewichtseinstellung
des Gasgemisches katalysierende Wirkung besitzt.
8. Sensor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine
einem Referenzgas ausgesetzte Referenzelektrode (15)
vorgesehen ist.
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|---|---|
| US (1) | US5630920A (de) |
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| DE (1) | DE4408361C2 (de) |
| WO (1) | WO1995025276A1 (de) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999053302A1 (de) * | 1998-04-08 | 1999-10-21 | Robert Bosch Gmbh | Elektrochemisches sensorelement mit porösem referenzgasspeicher |
| DE19853595C1 (de) * | 1998-11-20 | 2000-08-24 | Dornier Gmbh | Verfahren und Meßwandler zur Detektion des Sauerstoffgehaltes in einem Gas |
| WO2001004616A1 (de) * | 1999-07-09 | 2001-01-18 | Robert Bosch Gmbh | Messfühler zur bestimmung einer konzentration von gaskomponenten in gasgemischen |
| US6498046B2 (en) | 2000-10-16 | 2002-12-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Infrared thermographic screening technique for semiconductor-based chemical sensors |
| US6849239B2 (en) | 2000-10-16 | 2005-02-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method and apparatus for analyzing mixtures of gases |
| US6960476B2 (en) | 2000-10-16 | 2005-11-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method and apparatus for analyzing mixtures of gases |
| US7460958B2 (en) | 2004-10-07 | 2008-12-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Computer-implemented system and method for analyzing mixtures of gases |
| US8236246B2 (en) | 2004-10-07 | 2012-08-07 | E I Du Pont De Nemours And Company | Gas sensitive apparatus |
| US8617473B2 (en) | 2002-06-19 | 2013-12-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method and apparatus for reducing a nitrogen oxide |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AUPN166695A0 (en) * | 1995-03-10 | 1995-04-06 | Ceramic Oxide Fabricators Pty. Ltd. | Gas sensor |
| AU697752B2 (en) * | 1995-03-10 | 1998-10-15 | Ceramic Oxide Fabricators Pty. Ltd. | Gas sensor |
| US6048734A (en) | 1995-09-15 | 2000-04-11 | The Regents Of The University Of Michigan | Thermal microvalves in a fluid flow method |
| JP3671100B2 (ja) * | 1996-02-23 | 2005-07-13 | 日本碍子株式会社 | 酸化物センサ |
| DE19623212A1 (de) * | 1996-06-11 | 1997-12-18 | Bosch Gmbh Robert | Sensor zur Bestimmung der Konzentration oxidierbarer Bestandteile in einem Gasgemisch |
| DE19623434A1 (de) * | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Bosch Gmbh Robert | Sensor zur Bestimmung der Konzentration oxidierbarer Bestandteile in einem Gasgemisch |
| JP3863974B2 (ja) * | 1996-10-31 | 2006-12-27 | 株式会社日本自動車部品総合研究所 | ガス検出装置 |
| BR9806177A (pt) * | 1997-09-15 | 1999-10-19 | Heraus Electro Nite Internatio | Sensor de gás |
| DE19835766C2 (de) * | 1998-08-07 | 2003-07-03 | Bosch Gmbh Robert | Anordnung zum Beschalten eines elektrochemischen Sensors |
| JP2000065789A (ja) * | 1998-08-25 | 2000-03-03 | Ngk Insulators Ltd | 一酸化炭素センサとその作製方法及び使用方法 |
| JP3540177B2 (ja) * | 1998-12-04 | 2004-07-07 | 日本特殊陶業株式会社 | ガスセンサ及びそれを用いた可燃性ガス成分濃度測定装置 |
| DE19947240B4 (de) | 1999-09-30 | 2004-02-19 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zum Betrieb einer Mischpotential-Abgassonde und Schaltungsanordnungen zur Durchführung der Verfahren |
| US6692700B2 (en) | 2001-02-14 | 2004-02-17 | Handylab, Inc. | Heat-reduction methods and systems related to microfluidic devices |
| US7323140B2 (en) | 2001-03-28 | 2008-01-29 | Handylab, Inc. | Moving microdroplets in a microfluidic device |
| US7010391B2 (en) | 2001-03-28 | 2006-03-07 | Handylab, Inc. | Methods and systems for control of microfluidic devices |
| US8895311B1 (en) | 2001-03-28 | 2014-11-25 | Handylab, Inc. | Methods and systems for control of general purpose microfluidic devices |
| US7829025B2 (en) | 2001-03-28 | 2010-11-09 | Venture Lending & Leasing Iv, Inc. | Systems and methods for thermal actuation of microfluidic devices |
| US6852287B2 (en) | 2001-09-12 | 2005-02-08 | Handylab, Inc. | Microfluidic devices having a reduced number of input and output connections |
| US20020192293A1 (en) * | 2001-04-06 | 2002-12-19 | Gadiraju Srinivas R. | Method for manufacture of extended release dosage form |
| US7153412B2 (en) * | 2001-12-28 | 2006-12-26 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Electrodes, electrochemical elements, gas sensors, and gas measurement methods |
| KR101074956B1 (ko) | 2002-04-05 | 2011-10-18 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 가스 혼합물 분석 장치 |
| US7575931B2 (en) * | 2002-06-19 | 2009-08-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Method and apparatus for reducing a nitrogen oxide, and control thereof |
| JP4996248B2 (ja) | 2003-07-31 | 2012-08-08 | ハンディーラブ インコーポレイテッド | 粒子含有サンプルの処理 |
| US8852862B2 (en) | 2004-05-03 | 2014-10-07 | Handylab, Inc. | Method for processing polynucleotide-containing samples |
| CA2994321C (en) | 2004-05-03 | 2023-08-08 | Handylab, Inc. | A microfluidic device and methods for processing polynucleotide-containing samples |
| JP4830525B2 (ja) * | 2005-04-14 | 2011-12-07 | 株式会社豊田中央研究所 | 限界電流式ガスセンサ及びその利用 |
| ES2692380T3 (es) | 2006-03-24 | 2018-12-03 | Handylab, Inc. | Método para realizar PCR con un cartucho con varias pistas |
| US11806718B2 (en) | 2006-03-24 | 2023-11-07 | Handylab, Inc. | Fluorescence detector for microfluidic diagnostic system |
| US8883490B2 (en) | 2006-03-24 | 2014-11-11 | Handylab, Inc. | Fluorescence detector for microfluidic diagnostic system |
| US10900066B2 (en) | 2006-03-24 | 2021-01-26 | Handylab, Inc. | Microfluidic system for amplifying and detecting polynucleotides in parallel |
| US8088616B2 (en) | 2006-03-24 | 2012-01-03 | Handylab, Inc. | Heater unit for microfluidic diagnostic system |
| US7998708B2 (en) | 2006-03-24 | 2011-08-16 | Handylab, Inc. | Microfluidic system for amplifying and detecting polynucleotides in parallel |
| US8765076B2 (en) | 2006-11-14 | 2014-07-01 | Handylab, Inc. | Microfluidic valve and method of making same |
| US8287820B2 (en) | 2007-07-13 | 2012-10-16 | Handylab, Inc. | Automated pipetting apparatus having a combined liquid pump and pipette head system |
| USD621060S1 (en) | 2008-07-14 | 2010-08-03 | Handylab, Inc. | Microfluidic cartridge |
| US9186677B2 (en) | 2007-07-13 | 2015-11-17 | Handylab, Inc. | Integrated apparatus for performing nucleic acid extraction and diagnostic testing on multiple biological samples |
| US20090136385A1 (en) | 2007-07-13 | 2009-05-28 | Handylab, Inc. | Reagent Tube |
| ES2648798T3 (es) | 2007-07-13 | 2018-01-08 | Handylab, Inc. | Materiales de captura de polinucleótidos y métodos de utilización de los mismos |
| US8182763B2 (en) | 2007-07-13 | 2012-05-22 | Handylab, Inc. | Rack for sample tubes and reagent holders |
| US8105783B2 (en) | 2007-07-13 | 2012-01-31 | Handylab, Inc. | Microfluidic cartridge |
| US9618139B2 (en) | 2007-07-13 | 2017-04-11 | Handylab, Inc. | Integrated heater and magnetic separator |
| US8133671B2 (en) | 2007-07-13 | 2012-03-13 | Handylab, Inc. | Integrated apparatus for performing nucleic acid extraction and diagnostic testing on multiple biological samples |
| JP4996527B2 (ja) * | 2008-04-14 | 2012-08-08 | 日本特殊陶業株式会社 | 積層型ガスセンサ素子及びガスセンサ |
| USD618820S1 (en) | 2008-07-11 | 2010-06-29 | Handylab, Inc. | Reagent holder |
| USD787087S1 (en) | 2008-07-14 | 2017-05-16 | Handylab, Inc. | Housing |
| CA3082652A1 (en) | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Becton, Dickinson And Company | Scanning real-time microfluidic thermocycler and methods for synchronized thermocycling and scanning optical detection |
| USD692162S1 (en) | 2011-09-30 | 2013-10-22 | Becton, Dickinson And Company | Single piece reagent holder |
| CN103959070B (zh) | 2011-09-30 | 2017-05-10 | 贝克顿·迪金森公司 | 组合试剂条 |
| CN104040238B (zh) | 2011-11-04 | 2017-06-27 | 汉迪拉布公司 | 多核苷酸样品制备装置 |
| ES2978107T3 (es) | 2012-02-03 | 2024-09-05 | Becton Dickinson Co | Archivos externos para distribución de pruebas de diagnóstico molecular y determinación de compatibilidad entre pruebas |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2304464A1 (de) * | 1973-01-31 | 1974-08-08 | Bosch Gmbh Robert | Messfuehler fuer die ueberwachung der funktionsfaehigkeit von katalysatoren in abgasentgiftungsanlagen von brennkraftmaschinen |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU525317B (en) * | 1917-09-21 | 1918-03-05 | Gardner Lee | Improvements in hydrocarbon burners |
| DE466020C (de) * | 1927-04-23 | 1928-09-27 | Neuerburg Sche Verwaltungsgese | Tabakzufuehrungsvorrichtung fuer Zigarettenmaschinen |
| JPS5334077B2 (de) * | 1973-08-29 | 1978-09-19 | ||
| CA1015827A (en) * | 1974-11-18 | 1977-08-16 | General Motors Corporation | Air/fuel ratio sensor having catalytic and noncatalytic electrodes |
| DE2909201C2 (de) * | 1979-03-09 | 1986-11-20 | Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart | Elektrochemischer Meßfühler für die Bestimmung des Sauerstoffgehaltes in Gasen, insbesondere in Abgasen von Brennkraftmaschninen |
| US4547281A (en) * | 1983-11-21 | 1985-10-15 | Gte Laboratories Incorporated | Gas analysis apparatus |
| JPH0668480B2 (ja) * | 1987-04-24 | 1994-08-31 | 日本碍子株式会社 | 酸素センサにおける電極構造 |
| JPH01221654A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-09-05 | Japan Electron Control Syst Co Ltd | 内燃機関用酸素センサ |
| US5486279A (en) * | 1989-10-17 | 1996-01-23 | Robert Bosch Gmbh | Electrochemical measuring probe |
| DE4021929C2 (de) * | 1990-07-10 | 1998-04-30 | Abb Patent Gmbh | Sensor |
| DE4032436A1 (de) * | 1990-10-12 | 1992-04-16 | Bosch Gmbh Robert | Sensorelement fuer grenzstromsensoren zur bestimmung des (gamma)-wertes von gasgemischen |
| EP0582830B1 (de) * | 1992-07-31 | 1997-03-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Planarer Sensor aus Keramikmaterial zum Nachweis von brennbaren Gasen |
| US5411644A (en) * | 1993-11-03 | 1995-05-02 | Neukermans; Armand P. | Method of operated dual pump getter and oxidant sensor and regulator |
-
1994
- 1994-03-14 DE DE4408361A patent/DE4408361C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-02-28 JP JP7523763A patent/JPH08510561A/ja not_active Ceased
- 1995-02-28 US US08/545,865 patent/US5630920A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-28 EP EP95910419A patent/EP0698207A1/de not_active Withdrawn
- 1995-02-28 KR KR1019950704982A patent/KR100347643B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-28 AU AU17541/95A patent/AU1754195A/en not_active Abandoned
- 1995-02-28 WO PCT/DE1995/000253 patent/WO1995025276A1/de not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2304464A1 (de) * | 1973-01-31 | 1974-08-08 | Bosch Gmbh Robert | Messfuehler fuer die ueberwachung der funktionsfaehigkeit von katalysatoren in abgasentgiftungsanlagen von brennkraftmaschinen |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999053302A1 (de) * | 1998-04-08 | 1999-10-21 | Robert Bosch Gmbh | Elektrochemisches sensorelement mit porösem referenzgasspeicher |
| US6666962B2 (en) | 1998-04-08 | 2003-12-23 | Robert Bosch Gmbh | Electrochemical sensor element with a porous reference gas accumulator |
| DE19815700B4 (de) * | 1998-04-08 | 2004-01-29 | Robert Bosch Gmbh | Elektrochemisches Sensorelement mit porösem Referenzgasspeicher |
| DE19853595C1 (de) * | 1998-11-20 | 2000-08-24 | Dornier Gmbh | Verfahren und Meßwandler zur Detektion des Sauerstoffgehaltes in einem Gas |
| WO2001004616A1 (de) * | 1999-07-09 | 2001-01-18 | Robert Bosch Gmbh | Messfühler zur bestimmung einer konzentration von gaskomponenten in gasgemischen |
| US6942772B1 (en) | 1999-07-09 | 2005-09-13 | Robert Bosch Gmbh | Measuring sensor for the determination of a concentration of gas constituents in gaseous mixtures |
| US6498046B2 (en) | 2000-10-16 | 2002-12-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Infrared thermographic screening technique for semiconductor-based chemical sensors |
| US6849239B2 (en) | 2000-10-16 | 2005-02-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method and apparatus for analyzing mixtures of gases |
| US6960476B2 (en) | 2000-10-16 | 2005-11-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method and apparatus for analyzing mixtures of gases |
| US8617473B2 (en) | 2002-06-19 | 2013-12-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method and apparatus for reducing a nitrogen oxide |
| US7460958B2 (en) | 2004-10-07 | 2008-12-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Computer-implemented system and method for analyzing mixtures of gases |
| US8236246B2 (en) | 2004-10-07 | 2012-08-07 | E I Du Pont De Nemours And Company | Gas sensitive apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5630920A (en) | 1997-05-20 |
| KR960702612A (ko) | 1996-04-27 |
| KR100347643B1 (ko) | 2002-11-07 |
| EP0698207A1 (de) | 1996-02-28 |
| JPH08510561A (ja) | 1996-11-05 |
| DE4408361C2 (de) | 1996-02-01 |
| WO1995025276A1 (de) | 1995-09-21 |
| AU1754195A (en) | 1995-10-03 |
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| DE19912102C2 (de) | Elektrochemischer Gassensor | |
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| DE3313783C2 (de) | ||
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