DE4407687A1 - Aqueous hand dishwashing detergents - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf wäßrige, manuell anwendbare hautfreundliche Geschirrspülmittel mit einer ternären Tensidkombination.The present invention relates to aqueous, manually applicable skin-friendly dishwashing detergent with a ternary surfactant combination.
Flüssige Reinigungsmittel bestehen meist aus wäßrigen Lösungen von syn thetischen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden und üblichen Zu satzstoffen. Sie werden besonders zum Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel von Glas, keramischen Materialien, PVC, Linoleum etc. lackierten und polierten Oberflächen verwendet. Ein wichtiges Anwendungsgebiet für flüssige Reinigungsmittel ist das manuelle Spülen von Eß- und Kochge schirr. Die Geschirreinigung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa 35 bis 45°C in stark verdünnten Flotten durchgeführt. Dabei wird vom Ver braucher die Reinigungskraft eines Mittels im allgemeinen als um so besser beurteilt, je stärker und je länger die Reinigungsflotte schäumt. Wegen des Kontakts der Hände mit der Reinigungsflotte über einen längeren Zeit raum ist beim manuellen Spülen von Geschirr auch die Hautfreundlichkeit des Mittels von besonderer Bedeutung. Aus diesen Gründen stellt der Fach mann bei der Auswahl der Komponenten und der Zusammensetzung eines Mittels für das manuelle Reinigen von Geschirr andere Überlegungen an als bei flüssigen Reinigungsmitteln für sonstige harte Oberflächen.Liquid detergents usually consist of aqueous solutions of syn thetic anionic and / or nonionic surfactants and conventional Zu set materials. They are especially suitable for cleaning hard surfaces, for example Example of glass, ceramic materials, PVC, linoleum, etc. varnished and polished surfaces used. An important application for Liquid detergent is the manual rinsing of food and cooking crockery. The dishwashing is usually at temperatures of about 35 to 45 ° C carried out in heavily diluted liquors. It is the Ver In general, the cleansing power of an agent is the better the stronger and the longer the cleaning liquor foams. Because of the contact of the hands with the cleaning liquor for a long time Room is also the skin friendliness with the manual rinsing of dishes of the agent of particular importance. For these reasons, the subject in the selection of components and the composition of an agent for the manual cleaning of dishes different considerations than at liquid cleaners for other hard surfaces.
Es ist allgemein bekannt, daß Fettalkylsulfate, d. h. sulfatierte Fettalko hole mit 6 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen und sogenannte Fettalkylethersulfate, d. h. Salze von sulfatierten Anlagerungsprodukten von etwa 1 bis 10 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 6 bis 22, vorzugs weise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im aliphatischen Rest eine gute Schaum- und Reinigungskraft besitzen. Die marktüblichen, manuell anwendbaren Ge schirrspülmittel stellen daher im allgemeinen wäßrige Lösungen solcher Alkylsulfate und/oder Alkylethersulfate in Verbindung mit anderen Tensi den, insbesondere Alkylbenzolsulfonaten sowie Lösungsvermittlern, Farb- und Duftstoffen dar. Im Hinblick auf die Hautfreundlichkeit sind diese marktüblichen Handgeschirrspülmittel jedoch nicht immer zufriedenstellend.It is well known that fatty alkyl sulfates, i. H. sulfated fatty alcohol hole with 6 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms and so-called Fatty alkyl ether sulfates, d. H. Salts of sulfated addition products from about 1 to 10 moles of ethylene oxide with fatty alcohols having 6 to 22, preferably Were 12 to 16 carbon atoms in the aliphatic radical a good foaming and have cleaning power. The commercially available, manually applicable Ge dishwashing detergents therefore generally provide aqueous solutions of such Alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates in conjunction with other Tensi particular, alkylbenzenesulfonates and solubilizers, colorants and fragrances. In terms of skin friendliness, these are However, hand dishwashing detergents customary in the market are not always satisfactory.
Die US-Patentschrift 2,752,334 und die europäische Offenlegungsschrift EP-A1-550106 beschreiben die Synthese von N-substituierten Lactobionsäure amiden. Die beiden europäischen Offenlegungsschriften EP-A-550281 und EP-A-550278 beschreiben den Einsatz von Lactobionsäureamiden in kosmeti schen Präparaten bzw. in Wasch- und Reinigungsmitteln, darunter auch Hand geschirrspülmitteln. DE-A-42 15 478 offenbart Lactobionsäureamidzusammen setzungen, die aufgrund ihres günstigen Schaumverhaltens auch in Handge schirrspülmitteln Verwendung finden können.U.S. Patent 2,752,334 and European Patent Publication EP-A1-550106 describe the synthesis of N-substituted lactobionic acid amides. The two European patents EP-A-550281 and EP-A-550278 describe the use of lactobionic acid amides in cosmeti preparations or in detergents and cleaners, including hand dishwashing detergents. DE-A-42 15 478 discloses lactobionic acid amide tions which, due to their favorable foaming behavior, are also in dishwashing detergents can be used.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein wäßriges Handgeschirrspül mittel bereitzustellen, das neben besonders hautfreundlichen Eigenschaften einen starken, stabilen Schaum, gutes Emulgiervermögen und gute Reini gungskraft aufweist.Object of the present invention is an aqueous hand dishwashing to provide medium, in addition to particularly skin-friendly properties a strong, stable foam, good emulsifying power and good cleaning power.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Lactobionsäureamide als Be standteil spezifischer Tensid-Kombinationen in wäßrigen Handgeschirrspül mitteln nicht nur besonders hautfreundliche Eigenschaften zeigen, sondern daß sie darüber hinaus eine besonders starke Schaumentwicklung, hohe Schaumstabilität, besonders gutes Emulgiervermögen und gute Reinigungs kraft aufweisen.Surprisingly, it has now been found that lactobionic acid amides as Be Part of specific surfactant combinations in aqueous hand dishwashing not only show particularly skin-friendly properties, but that they also have a particularly strong foaming, high Foam stability, particularly good emulsifying power and good cleaning have force.
Gegenstand der Erfindung sind wäßrige Handgeschirrspülmittel enthaltend 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% eines Lactobionsäure amids der Formel I, The invention relates to aqueous hand dishwashing detergents containing 0.1 to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-% of a lactobionic acid amides of the formula I,
worin R¹ für eine verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesät tigte Alkylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen, R² für Wasserstoff, eine Methyl- oder Ethylgruppe oder eine verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 3 bis 22 C-Atomen steht und R³ und R⁴ unab hängig voneinander Wasserstoffe, Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen oder Acylgruppen mit 6 bis 22 C-Atomen bedeuten, 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugs weise 5 bis 35 Gew.-%, eines Alkylsulfats der Formel II, R⁵-O-SO₃X, in der R⁵ für eine gesättigte oder ungesättigte C₆-C₂₂-Alkylgruppe und X für ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumion steht, Alkylethersulfats der Formel III, R⁶-O-(CH₂CH₂O)n-SO₃X, in der R⁶ für eine gesättigte oder ungesättigte C₆-C₂₂-Alkylgruppe, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali-, Erd alkali- oder Ammoniumion steht, oder einer Mischung von beiden und 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, eines Alkylglycosids der Formel IV, R⁷O[G]x, in der R⁷ für einen verzweigten oder unverzweigten, gesät tigten oder ungesättigten C₆-C₂₂-Alkylrest, G für einen glycosidischen Rest, insbesondere einen Glucose- oder Xyloserest, und x für Zahlen von 1 bis 10 steht. wherein R¹ is a branched or unbranched, saturated or ungesätät Tigte alkyl group having 3 to 22 carbon atoms, R² is hydrogen, a methyl or ethyl group or a branched or unbranched, saturated or unsaturated alkyl group having 3 to 22 carbon atoms and R³ and R⁴ inde pendent of each other mean hydrogens, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or acyl groups having 6 to 22 carbon atoms, 0.1 to 40 wt .-%, preferably, 5 to 35 wt .-%, of an alkyl sulfate of the formula II, R⁵-O-SO₃X, in which R⁵ is a saturated or unsaturated C₆-C₂₂-alkyl group and X is an alkali, alkaline earth or ammonium ion, alkyl ether sulfate of the formula III, R⁶-O- (CH₂CH₂O) n -SO₃X, in which R⁶ is a saturated or unsaturated C₆-C₂₂-alkyl group, n is a number from 1 to 10 and X is an alkali metal, alkaline earth or ammonium ion, or a mixture of both and from 0.1 to 30% by weight , preferably 0.5 to 10 wt .-%, of an alkyl glycoside of Fo IV, R⁷O [G] x , in which R⁷ is a branched or unbranched, saturated or unsaturated C₆-C₂₂-alkyl radical, G is a glycosidic radical, in particular a glucose or xylose radical, and x is a number from 1 to 10 ,
Das Lactobionsäureamid der Formel I muß dabei keine einheitliche Verbin dung darstellen.The lactobionic acid amide of the formula I must not be a uniform verbin pose.
Bevorzugt werden Lactobionsäureamide verwendet, in denen R¹ für eine ver zweigte oder unverzweigte, gesättigte, oder ungesättigte C₁₂-C₁₈-Alkyl gruppe und R², R³ und R⁴ für Wasserstoffe stehen.Lactobionic acid amides are preferably used in which R¹ is a ver branched or unbranched, saturated or unsaturated C₁₂-C₁₈-alkyl group and R², R³ and R⁴ are hydrogen.
Fettalkylsulfate (FAS), die im Sinne der Erfindung Verwendung finden kön nen, folgen der Formel II,Fettalkylsulfate (FAS), which can be used in the context of the invention NEN, follow the formula II,
R⁵-O-SO₃X, (II),R⁵-O-SO₃X, (II),
in der R⁵ für eine gesättigte oder ungesättigte C₆-C₂₂-Alkylgruppe und X für ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumion steht.in the R⁵ for a saturated or unsaturated C₆-C₂₂-alkyl group and X represents an alkali, alkaline earth or ammonium ion.
Bei diesen Stoffen handelt es sich um bekannte chemische Verbindungen, die durch Sulfatierung von Fettalkoholen erhalten werden können. Typische Bei spiele sind die Sulfate von Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearyl alkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalko hol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren techni sche Gemische. Vorzugsweise werden Sulfate von technischen C₁₂/₁₈-Kokos fettalkohol- bzw. C16/18-Talgfettalkoholschnitten in Form ihrer Natrium salze eingesetzt.These substances are known chemical compounds that can be obtained by sulfation of fatty alcohols. Typical examples are the sulfates of caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl and erucyl alcohol and their techni cal mixtures. Preferably, sulfates of technical C₁₂ / ₁₈ coconut fatty alcohol or C 16/18 tallow fatty alcohol cuts are used in the form of their sodium salts.
Fettalkylethersulfate (FAES), die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, folgen der Formel III,Fatty alkyl ether sulfates (FAES), which are used in the context of the invention can, follow the formula III,
R⁶O-(CH₂CH₂O)n-SO₃X (III),R⁶O- (CH₂CH₂O) n -SO₃X (III),
in der R⁶ für eine gesättigte oder ungesättigte C₆-C₂₂-Alkylgruppe, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumion steht.in the R⁶ for a saturated or unsaturated C₆-C₂₂-alkyl group, n is Numbers from 1 to 10 and X for an alkali, alkaline earth or ammonium ion stands.
Auch bei diesen Stoffen handelt es sich um bekannte chemische Verbindun gen, die durch Sulfatierung von Fettalkoholpolyglycolethern erhalten werden können. Unter anderem können auch FAES mit eingeengter Homologenverteilung (NRE = narrow range ethoxylates) eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in der Internationalen Patentanmeldung WO 91/05 764 sowie in der Übersicht von D.L.Smith in J.Am.Oil.Chem.Soc. 68, 629 (1991) beschrieben werden.These substances are known chemical Verbindun obtained by sulfation of fatty alcohol polyglycol ethers can be. Among other things, can also be narrowed with FAES Homolog distribution (NRE = narrow range ethoxylates) are used, as described, for example, in International Patent Application WO 91/05764 and in the review by D.L. Smith, J.Am.Oil.Chem.Soc. 68, 629 (1991) to be discribed.
Typische Beispiele sind die Sulfatierungsprodukte von Addukten von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid (konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung) an jeweils 1 Mol Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinakohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Oleylal kohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalko hol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische. Bevorzugt sind Sulfate von Addukten von 2 bis 7 Mol Ethylenoxid an gesät tigte Kokosfettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in Form ihrer Na trium-, Kalium- und/oder Magnesiumsalze. Unter anderem können auch Fett alkoholethersulfate eingesetzt werden, die sich von entsprechenden Fett alkoholpolyglycolethern ableiten, die ihrerseits in Gegenwart von calci niertem oder insbesondere hydrophobiertem Hydrotalcit hergestellt worden sind und daher eine besonders vorteilhaft eingeengte Homologenverteilung aufweisen.Typical examples are the sulfation products of adducts from 1 to 10 moles of ethylene oxide (conventional or narrow homolog distribution) 1 mole each of caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, Myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, oleylal alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol hol, behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures. Sulfates of adducts of 2 to 7 moles of ethylene oxide are preferably sown on coconut oil fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms in the form of their Na trium, potassium and / or magnesium salts. Among other things can also be fat Alcohol ether sulfates are used, differing from corresponding fat derived alcoholpolyglycolethern, which in turn in the presence of calci ned or in particular hydrophobicized hydrotalcite are and therefore a particularly advantageous narrowed homolog distribution respectively.
Alkylglycoside stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1-0 301 298 und WO 90/3977 verwiesen. Die Alkylglycoside folgen der Formel IV,Alkyl glycosides are known substances which are classified according to the relevant Process of preparative organic chemistry can be obtained. Representatives of the extensive literature are here on the writings EP-A1-0 301 298 and WO 90/3977. The alkyl glycosides follow the Formula IV,
R⁷O[G]x, (IV),R⁷O [G] x , (IV),
in der R⁷ für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesät tigten Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glycosi dischen Rest, insbesondere einen Glucoserest oder Xyloserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10 steht.in the R⁷ for a linear or branched, saturated or unsatisfied alkyl radical having 6 to 22 carbon atoms, [G] for a glycosi radical, in particular a glucose residue or xylose residue, and x for a number from 1 to 10 stands.
Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel IV gibt den Oligomerisierungs grad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Ver bindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglycosid eine ana lytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglycoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglycoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt.The index number x in the general formula IV gives the oligomerization degree (DP degree), d. H. the distribution of mono- and oligoglycosides, an and stands for a number between 1 and 10. While x in a given Ver binding must always be integer, and above all the values x = 1 to 6 For example, for a given alkyl glycoside, the value x is an ana lytically determined arithmetic size, which is usually a fractional number represents. Preferably, alkyl glycosides having a middle Oligomerization degree x of 1.1 to 3.0 used. Out From an application point of view, preference is given to those alkyl glycosides whose Oligomerisierungsgrad less than 1.7, and in particular between 1.2 and 1.6 is.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁷ kann sich von primären Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hy drierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hy drierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese anfallen. Vor zugsweise leitet er sich von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.The alkyl or alkenyl radical R⁷ can be derived from primary alcohols having 6 to Derive 22, preferably 12 to 18 carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol as well their technical mixtures, as used for example in the course of Hy tion of technical fatty acid methyl esters or in the course of Hy tion of aldehydes from the Roelen oxo synthesis. before Preferably, it is derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, Palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol from. Furthermore, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical To name mixtures.
Die Gewichtsverhältnisse der unter a), b) und c) genannten Tensidkomponenten haben dabei vorzugsweise folgende Werte: a/b: 4 : 1 bis 1 : 7, a/c: 4 : 1 bis 1 : 4, b/c: 10 : 1 bis 1 : 2.The weight ratios of the mentioned under a), b) and c) Surfactant components preferably have the following values: a / b: 4: 1 to 1: 7, a / c: 4: 1 to 1: 4, b / c: 10: 1 to 1: 2.
Als weitere, fakultativ in den erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmitteln enthaltene Aniontenside sind z. B. n-Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 16, vorzugsweise 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Alkansulfonate mit 10 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und Olefinsulfonate mit 12 bis 16, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen im n-Alkylrest zu nennen, die in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein können.As a further, optional in hand dishwashing detergents according to the invention contained anionic surfactants are z. B. n-alkylbenzenesulfonates with 9 to 16, preferably 12 carbon atoms in the alkyl radical, alkanesulfonates with 10 to 20, preferably 12 to 18 carbon atoms in the alkyl radical and Olefinsulfonate having 12 to 16, preferably 12 to 14 carbon atoms in n-alkyl radical, which in amounts of up to 50 wt .-%, based on the entire means, may be included.
Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittel jedoch frei von Tensiden mit Sulfonat-Funktion. However, the hand dishwashing detergents according to the invention are preferably free of surfactants with sulfonate function.
Auch Seifen, d. h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättig ter C₆-C₂₂-Fettsäuren, sind wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften in den erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmitteln vorzugsweise nicht enthal ten.Also soaps, d. H. Alkali or ammonium salts saturated or unsaturated ter C₆-C₂₂ fatty acids are, because of their foam-damping properties in preferably not enthal the hand dishwashing detergents according to the invention th.
"Frei von" bzw. "nicht enthalten" soll dabei jedoch nicht bedeuten, daß sehr geringe Mengen der o.g. Substanzen nicht enthalten sein können; Men gen von bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, sind im Sinne der Erfindung noch tolerierbar.However, "free from" or "not included" should not mean that very small quantities of the o.g. Substances can not be included; Men of up to 1% by weight, based on the total agent, are within the meaning of Invention still tolerable.
Weitere fakultativ in den erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmitteln ent haltene Tenside sind amphotere Tenside und nichtionische Tenside.Further optional in the hand dishwashing detergents according to the invention ent held surfactants are amphoteric surfactants and nonionic surfactants.
Als amphotere Tenside können Betain-Verbindungen der FormelAs amphoteric surfactants betaine compounds of the formula
eingesetzt werden, in der R⁸ einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 20, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und R⁹ und R¹⁰ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Bevorzugt sind C₁₀-C₁₈-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C₁₁-C₁₇-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethyl-betain.in which R⁸ is optionally substituted by heteroatoms or Heteroatom interrupted alkyl radical having 8 to 20, preferably 10 to 18 carbon atoms and R⁹ and R¹⁰ are identical or different Alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms. Preferred are C₁₀-C₁₈ alkyl dimethylcarboxymethyl betaine and C₁₁-C₁₇-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethyl betaine.
Sofern - abgesehen von Alkylglycosiden der Formel IV - weitere nichtioni sche Tenside eingesetzt werden, sind Fettalkylaminoxide, Fettsäuregluca mide, C₁₀-C₁₈-Fettsäurealkanolamide, z. B. -monoethanolamide oder Anlage rungsprodukte von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10 Mol Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid an C₈-C₁₂-Alkylbenzole, C₁₀-C₂₀-, vorzugsweise C₁₂-C₁₈-Alkanole, C₁₀-C₁₈-, Fettsäurealkanolamide, aber auch die Anlage rungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykole, die unter dem Namen Pluronics® bekannt sind, sowie Anlagerungsprodukte von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an mit 1 bis 5 Mol Propylenoxid umgesetzte C₈-C₁₈-Alkanole geeignet.If - apart from alkyl glycosides of the formula IV - further nichtioni l surfactants are fatty alkylamine oxides, fatty acid gluca mide, C₁₀-C₁₈ fatty acid alkanolamides, z. B. monoethanolamide or plant from 4 to 20, preferably from 4 to 10, moles of alkylene oxide, preferably ethylene oxide with C₈-C₁₂-alkylbenzenes, C₁₀-C₂₀-, preferably C₁₂-C₁₈ alkanols, C₁₀-C₁₈-, fatty acid alkanolamides, but also the plant ethylene oxide to polypropylene glycols sold under the name Pluronics®, as well as addition products of 1 to 7 mol Ethylene oxide reacted with 1 to 5 moles of propylene oxide C₈-C₁₈ alkanols suitable.
Bei den bei Bedarf zuzusetzenden Lösungsmitteln handelt es sich um nie dermolekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül, vorzugs weise um Ethanol und Isopropanol. Als Lösungsvermittler, etwa für Farb stoffe und Parfümöle können beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen sowie kurzkettige C₁-C₅- Alkylglycoside.The solvents to be added as needed are never dermolekulare alkanols having 1 to 4 carbon atoms in the molecule, preferably wise to ethanol and isopropanol. As a solubilizer, about for color For example, alkanolamines, polyols such as Ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and alkylbenzenesulfonates with 1 serve up to 3 carbon atoms in the alkyl radical and short-chain C₁-C₅- Alkylglycosides.
Zu den bevorzugten Verdickungsmitteln zählen Harnstoff, Natriumchlorid und Ammoniumchlorid oder polymere Verdicker wie z. B. Polyacrylate oder Guar gum, die auch kombiniert eingesetzt werden können. Als Korrosionsinhibi toren und Konservierungsmittel sind beispielsweise Natriumbenzoat, Form aldehyd und Natriumsulfit zu nennen. Die Handgeschirrspülmittel können auch übliche Desinfektionsmittel enthalten. Der pH-Wert der erfin dungsgemäßen Mittel liegt vorzugsweise zwischen 4,5 und 8,0.The preferred thickeners include urea, sodium chloride and Ammonium chloride or polymeric thickeners such. As polyacrylates or guar gum, which can also be used in combination. As a corrosion inhibitor For example, sodium borate, form, and preservatives aldehyde and sodium sulfite. The hand dishwashing detergents can also contain usual disinfectants. The pH of the invent The agent according to the invention is preferably between 4.5 and 8.0.
Die erfindungsgemäßen Mittel der folgenden Beispiele wurden durch Zusam menrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge und Ste henlassen des Gemisches bis zur Blasenfreiheit erhalten.The agents according to the invention of the following examples were obtained by co Mix the individual ingredients in any order and Ste let the mixture until blistering.
APG: C12/14-Kokosalkyloligoglucosid,
Plantaren® APG 600 (50gew.-%ige wäßrige Paste), Henkel
FAES: Laurylethersulfat, Na-salz,
Texapon® N, Henkel
FAS: Laurylsulfat, Na-salz,
Texapon® LS, Henkel
LBA: Lactobionsäurekokosamid
der Fa. Solvay
NRE: Narrow-range-ethoxylat.APG: C 12/14 cocoalkyl oligoglucoside, Plantaren® APG 600 (50% by weight aqueous paste), Henkel
FAES: lauryl ether sulfate, Na salt, Texapon® N, Henkel
FAS: Lauryl sulfate, Na salt, Texapon® LS, Henkel
LBA: lactobionic acid cocamide from Solvay
NRE: Narrow-range ethoxylate.
Die Ermittlung des Tellerspülvermögens wurde mit Hilfe des Teller-Testes [Fette, Seifen, Anstrichmittel, 74, 163 (1972)] durchgeführt. Hierzu wur den Teller mit einem Durchmesser von 14 cm mit je 2 cm³ Rindertalg (Säu rezahl 9-10) (Rita) bzw. mit einer Anschmutzung auf Basis von Babynahrung der Fa. Milupa (Mino) angeschmutzt und 24 h bei Raumtemperatur gelagert. Anschließend wurden die Teller bei 50°C mit 5 l Leitungswasser der Härte 16°d gespült. Die Prüfmischung wurde mit einer Dosierung von 0,15 g Ak tivsubstanz/l eingesetzt. Der Spülversuch wurde abgebrochen, sobald der Schaum vollständig verschwunden war; die Anzahl der gespülten Teller ist das Kriterium für das Tellerspülvermögen. Die Ergebnisse der Spülversuche sind in Tabelle 1 zusammengefaßt; angegeben ist das Tellerspülvermögen (TSV) bezogen auf einen leistungsfähigen Standard, dessen TSV zu 100 ge setzt wurde. The determination of the Tellerspülvermögens was using the Teller test [Fats, soaps, paints, 74, 163 (1972)]. For this purpose wur the plate with a diameter of 14 cm with 2 cc beef tallow (Säu number 9-10) (Rita) or with a soiling based on baby food Fa. Milupa (Mino) soiled and stored for 24 h at room temperature. Subsequently, the plates were at 50 ° C with 5 liters of tap water hardness Rinsed 16 ° d. The test mixture was administered at a dosage of 0.15 g Ak active substance / l used. The flushing test was stopped as soon as the Foam completely disappeared; the number of rinsed dishes is the criterion for the dishwashing power. The results of the rinsing tests are summarized in Table 1; indicated is the dishwashing power (TSV) based on a powerful standard, the TSV to 100 ge was set.
Die folgenden Zusammensetzungen 1-10 (Tabelle 1) sind ternäre Mischungen aus LBA/APG/FAS (Zusammensetzungen 1-5) bzw. LBA/APG/FAES (Zusammenset zungen 6-10).The following compositions 1-10 (Table 1) are ternary mixtures from LBA / APG / FAS (compositions 1-5) or LBA / APG / FAES (comp tongues 6-10).
Die Zusammensetzungen enthalten jeweils 60 Gew.-% FAS (Zusammensetzungen 1-5) bzw. 60 Gew.-% FAES (Zusammensetzungen 6-10). Die jeweils rest lichen 40 Gew.-% sind LBA und/oder APG.The compositions each contain 60% by weight of FAS (compositions 1-5) or 60% by weight of FAES (compositions 6-10). The rest, respectively 40% by weight are LBA and / or APG.
Wie aus Tabelle 1 a) ersichtlich, liegt ein hinsichtlich des Reinigungs vermögens besonders günstiges Mischungsverhältnis FAS/APG/LBA bei 60 : 30 : 10.As can be seen from Table 1 a), there is a point of cleaning especially favorable mixing ratio FAS / APG / LBA at 60: 30: 10.
Aus Tabelle 1 b) geht hervor, daß ein für die ternäre Mischung FAES/APG/LBA günstiges Mischungsverhältnis bei 60 : 30 : 10 bis 60 : 20 : 20 liegt.From Table 1 b) shows that one for the ternary mixture FAES / APG / LBA favorable mixing ratio at 60: 30: 10 to 60: 20: 20 lies.
- - Wagner-Schüttelapparatur der Fa. Guwina-Hoffmann GmbHWagner shaking apparatus from Guwina-Hoffmann GmbH
- - temperierbares Wasserbad- temperature-controlled water bath
Von den zu untersuchenden Formulierungen wurden in 100 ml-Meßkolben Stamm lösungen mit Konzentrationen von je 10 g Produkt/l mit vollentsalztem Was ser angesetzt.Of the formulations to be tested in 100 ml volumetric flask strain solutions with concentrations of 10 g each of product / l with demineralized water scheduled.
Von diesen Lösungen wurden dann 10 ml in die Mischzylinder pipettiert und mit vollentsalztem Wasser zunächst auf 50 ml aufgefüllt. Anschließend wur de mit Wasser von 32°d auf 100 ml aufgefüllt und im Wasserbad auf 45°d temperiert.Of these solutions, 10 ml were then pipetted into the mixing cylinder and initially filled to 50 ml with demineralized water. Subsequently wur de with water from 32 ° d to 100 ml and filled in a water bath to 45 ° d tempered.
Anschließend wurden die Mischzylinder ins Wagner-Gerät eingespannt und 20 Umdrehungen "geschüttelt".Subsequently, the mixing cylinders were clamped in the Wagner apparatus and 20 Turns "shaken".
Nach 1 Minute wurde jeweils das Volumen an Schaum abgelesen. Dann wurden die Mischzylinder aus dem Wagner-Gerät genommen, mit je 0,5 ml Olivenöl versetzt und wieder eingespannt. Es wurde erneut 20 mal "geschüttelt".After 1 minute, the volume of foam was read in each case. Then were taken the mixing cylinder from the Wagner apparatus, with 0.5 ml of olive oil shifted and clamped again. It was "shaken" again 20 times.
Es folgte eine erneute Messung nach Zugabe von weiteren 0,5 ml Olivenöl/ Mischzylinder und wiederholtem "Schütteln". This was followed by a new measurement after addition of another 0.5 ml of olive oil / Mixing cylinder and repeated "shaking".
Wie aus Tabelle 2 a) ersichtlich, liegt ein hinsichtlich des Schaumvermögens besonders günstiges Mischungsverhältnis bei FAS/APG/LBA 60 : 30 : 10. As can be seen from Table 2 a), there is a foamability particularly favorable mixing ratio with FAS / APG / LBA 60: 30: 10.
12% C12/14-Fettalkoholether (3EO)sulfat-Na-Salz
4% C12/14-fettalkoholsulfat-Na-Salz
2% Lactobionsäurekokosamid
2% C12/14-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1.4
3% Ethanol
Rest auf 100% Wasser12% C 12/14 fatty alcohol ether (3EO) sulfate Na salt
4% C 12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
2% lactobionic acid cocoamide
2% C 12/14 alkyl polyglucoside with a DP of 1.4
3% ethanol
Rest on 100% water
12% C12/14-Fettalkoholether(3EO)sulfat-Na-Salz
8% Lactobionsäurekokosamid
2% C12/14-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1.4
4% Ethanol
Rest auf 100% Wasser12% C 12/14 fatty alcohol ether (3EO) sulfate Na salt
8% lactobionic acid cocoamide
2% C 12/14 alkyl polyglucoside with a DP of 1.4
4% ethanol
Rest on 100% water
13% C12/14-Fettalkoholether(3EO)sulfat-Na-Salz
8% Lactobionsäurekokosamid
3% C12/14-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1.4
3% Ethanol
3% Polyethylenglykol (HG = 400)
Rest auf 100% Wasser13% C 12/14 fatty alcohol ether (3EO) sulfate Na salt
8% lactobionic acid cocoamide
3% C 12/14 alkyl polyglucoside with a DP of 1.4
3% ethanol
3% polyethylene glycol (HG = 400)
Rest on 100% water
12% C12/14-Fettalkoholether-(2,5EO)-sulfat-Na-Salz (NRE-Ethoxylat)
4% C12/14-Fettalkoholsulfat-Na-salz
3% Lactobionsäurelaurylfettsäureamid
3% C12/14-Alkylpolyxylosid mit einem DP von 1.4
4% Ethanol
Rest auf 100% Wasser
12% C 12/14 fatty alcohol ether (2,5EO) sulfate Na salt (NRE ethoxylate)
4% C 12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
3% lactobionic acid lauryl fatty acid amide
3% C 12/14 alkyl polyoxyloside with a DP of 1.4
4% ethanol
Rest on 100% water
10% C12/14-Fettalkoholether-(3EO)-sulfat-Na-Salz
4% C12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
2% Lactobionsäuremyristylfettsäureamid
2% C12/14-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1.5
2% Kokosfettsäuretaurid-Na-Salz
4% Ethanol
Rest auf 100% Wasser10% C 12/14 fatty alcohol ether (3EO) sulfate Na salt
4% C 12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
2% lactobionic acid myristyl fatty acid amide
2% C 12/14 alkyl polyglucoside with a DP of 1.5
2% coconut fatty acid tauride Na salt
4% ethanol
Rest on 100% water
12% C12/14-Fettalkoholether(3E0)sulfat-Na-salz
4% C12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
2% Lactobionsäuremyristylfettsäureamid
2% C12/14-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1.5
2% Kokosfettsäureamidopropylbetain
4% Ethanol
Rest auf 100% Wasser12% C 12/14 fatty alcohol ether (3E0) sulfate Na salt
4% C 12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
2% lactobionic acid myristyl fatty acid amide
2% C 12/14 alkyl polyglucoside with a DP of 1.5
2% coconut fatty acid amidopropyl betaine
4% ethanol
Rest on 100% water
12% C12/14-Fettalkoholether(3EO)sulfat-Na-salz
6% Kokosfettsäuremonoglycerid + 10 EO
2% Lactobionsäuremyristylfettsäureamid
2% C12/14-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1.5
4% Ethanol
Rest auf 100% Wasser12% C 12/14 fatty alcohol ether (3EO) sulfate Na salt
6% coconut fatty acid monoglyceride + 10 EO
2% lactobionic acid myristyl fatty acid amide
2% C 12/14 alkyl polyglucoside with a DP of 1.5
4% ethanol
Rest on 100% water
12% C12/14-Oxoalkoholether-(2EO)-sulfat-Na-Salz
6% Kokosfettsäuremonoglycerid + 10 EO
2% Lactobionsäurekokosfettsäureamid
2% C12/14-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1.5
4% Ethanol
Rest auf 100% Wasser
12% C 12/14 oxo alcohol ether (2EO) sulfate Na salt
6% coconut fatty acid monoglyceride + 10 EO
2% lactobionic acid coconut fatty acid amide
2% C 12/14 alkyl polyglucoside with a DP of 1.5
4% ethanol
Rest on 100% water
14% C12/14-Fettalkoholether(2,5EO)sulfat-Na-Salz (NRE)
6% C10/14-Fettalkohol + 8 EO
2% Lactobionsäuremyristylfettsäureamid
3% C12/14-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1.5
1,5% Amidoethyl-N-2-hydroxyethylglycinat
6% Ethanol
Rest auf 100% Wasser14% C 12/14 fatty alcohol ether (2,5EO) sulfate Na salt (NRE)
6% C 10/14 fatty alcohol + 8 EO
2% lactobionic acid myristyl fatty acid amide
3% C 12/14 alkyl polyglucoside with a DP of 1.5
1.5% of amidoethyl-N-2-hydroxyethylglycinate
6% ethanol
Rest on 100% water
14% C12/14-Fettalkoholether-(1,2EO)-sulfat-Na-Salz (NRE)
6% C10/14-Fettalkohol + 1,2 PO + 8 EO
2% Lactobionsäuremyristylfettsäureamid
3% C12/14-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1.5
1,5% Amidoethyl-N-2-hydroxyethylglycinat
6% Ethanol
Rest auf 100% Wasser14% C 12/14 fatty alcohol ether (1,2EO) sulfate Na salt (NRE)
6% C 10/14 fatty alcohol + 1.2 PO + 8 EO
2% lactobionic acid myristyl fatty acid amide
3% C 12/14 alkyl polyglucoside with a DP of 1.5
1.5% of amidoethyl-N-2-hydroxyethylglycinate
6% ethanol
Rest on 100% water
29% C12/14-Fettalkoholether-(1,2EO)-sulfat-Mg-Salz (NRE)
10% C12/14-Fettalkoholsulfat-Mg-Salz
10% C10/14-Fettalkohol + 1,2 PO + 8 EO
8% Lactobionsäuremyristylfettsäureamid
3% C12/14-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1.5
12% C4-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1.5
8% Polyethylenglykol (MG = 200)
10% Ethanol
Rest auf 100% Wasser29% C 12/14 fatty alcohol ether (1,2EO) sulfate Mg salt (NRE)
10% C 12/14 fatty alcohol sulfate Mg salt
10% C 10/14 fatty alcohol + 1.2 PO + 8 EO
8% lactobionic acid myristyl fatty acid amide
3% C 12/14 alkyl polyglucoside with a DP of 1.5
12% C4 alkyl polyglucoside with a DP of 1.5
8% polyethylene glycol (MW = 200)
10% ethanol
Rest on 100% water
26% C12/14-Fettalkoholether-(3EO)sulfat-Na-Salz
11% C12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
5% Lactobionsäurekokosamid
3% C12/14-Alkylpolyglucosid mit einem DP von 1.4
7% Ethanol
Rest auf 100% Wasser26% C 12/14 fatty alcohol ether (3EO) sulfate Na salt
11% C 12/14 fatty alcohol sulfate Na salt
5% lactobionic acid cocoamide
3% C 12/14 alkyl polyglucoside with a DP of 1.4
7% ethanol
Rest on 100% water
Das Beispiel 21 steht für ein Handgeschirrspülmittelhochkonzentrat, das in verdünnter Form angewandt wird. Bei der Herstellung werden möglichst wasserfreie Rohstoffe eingesetzt.Example 21 represents a hand dishwashing detergent high concentrate, which in diluted form is applied. In the production are possible used anhydrous raw materials.
Claims (4)
- a) 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, eines Lactobionsäureamids der Formel I worin R¹ für eine verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen, R² für Wasserstoff, eine Methyl- oder Ethylgruppe oder eine verzweigte oder unverzweig te, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 3 bis 22 C-Atomen steht und R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoffe, Alkylgrup pen mit 1 bis 4 C-Atomen oder Acylgruppen mit 6 bis 22 C-Atomen bedeuten,
- b) 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-%, eines Alkylsulfats der Formel II, R⁵-O-SO₃X, in der R⁵ für eine gesättigte oder unge sättigte C₆-C₂₂-Alkylgruppe und X für ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumion steht, Alkylethersulfats der Formel III, R⁶-O-(CH₂CH₂O)n-SO₃X, in der R⁶ für eine gesättigte oder ungesät tigte C₆-C₂₂-Alkylgruppe, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali-, Erkalkali- oder Ammoniumion steht, oder einer Mischung von beiden und
- c) 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, eines Alkylgly cosids der Formel IV, R⁷O[G]x, in der R⁷ für einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten C₆-C₂₂-Alkylrest, G für einen Glycoserest, insbesondere einen Glucose- oder Xyloserest, und x für Zahlen von 1 bis 10 steht.
- a) 0.1 to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-%, of a Lactobionäureamids of formula I. wherein R¹ is a branched or unbranched, saturated or unsaturated alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, R² is hydrogen, a methyl or ethyl group or a branched or unbranched te, saturated or unsaturated alkyl group having 3 to 22 carbon atoms and R³ and R⁴ independently of one another are hydrogens, alkyl groups having 1 to 4 C atoms or acyl groups having 6 to 22 C atoms,
- b) 0.1 to 40 wt .-%, preferably 5 to 35 wt .-%, of an alkyl sulfate of the formula II, R⁵-O-SO₃X, in the R⁵ for a saturated or unge saturated C₆-C₂₂-alkyl group and X for an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium ion, alkyl ether sulfate of the formula III, R⁶-O- (CH₂CH₂O) n -SO₃X, in the R⁶ is a saturated or unsaturated C₆-C₂₂-alkyl group, n is from 1 to 10 and X is is an alkali, Erkalkali or ammonium ion, or a mixture of both and
- c) 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, of an alkylglycoside of the formula IV, R⁷O [G] x , in which R⁷ is a branched or unbranched, saturated or unsaturated C₆- C₂₂-alkyl radical, G is a glycoser, in particular a glucose or xylose, and x is from 1 to 10 numbers.
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