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DE4407425A1 - Textile decolorizer - Google Patents

Textile decolorizer

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Publication number
DE4407425A1
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
textile
decolorizer
weight
powder mixture
decolorizer according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4407425A
Other languages
German (de)
Inventor
Franz Von Pueckler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BABY FARBEN GmbH
Original Assignee
BABY FARBEN GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BABY FARBEN GmbH filed Critical BABY FARBEN GmbH
Priority to DE4407425A priority Critical patent/DE4407425A1/en
Publication of DE4407425A1 publication Critical patent/DE4407425A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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Abstract

The invention relates to a textile decolorizer, especially for household purposes, which in aqueous solution forms a decolorizing liquor for textiles to be decolorized. The textile decolorizer of the invention is notable for a storable powder mixture with thiourea dioxide as active decolorizing component, also with sodium carbonate or some other water-soluble carbonate or bicarbonate of the alkali elements as alkali carrier and with a defoamer for expelling oxygen from the decolorizing liquor or with antifoam for preventing oxygen in the decolorizing liquor. The mixture preferably contains about 3 to 20-25% by weight of thiourea dioxide. The decolorizing effect, despite the low concentration of thiourea dioxide, can surprisingly be improved by an addition of urea. Such a textile decolorizer is sufficiently stable and also storable, simple to handle and essentially more compatible and also more gentle than hitherto customary textile decolorizers based on sodium dithionite. It has a high decolorizing effect and is usable in various temperature ranges, including at room temperature.

Description

Die Erfindung betrifft einen Textilentfärber, insbesondere für Haushaltszwecke, der in wäß­ riger Lösung eine Entfärbeflotte für zu entfärbende Textilien bildet.The invention relates to a textile decolorizer, in particular for household purposes, which in aq solution forms a decolorizing liquor for textiles to be decolored.

Textilentfärber werden im Haushalt zum Entfärben von Textilien in einer Entfärbeflotte be­ nutzt, um leichte Verfärbungen von Weißwäsche mit nicht farbechter Buntwäsche zu korri­ gieren.Textile decolorants are used in the household to decolorize textiles in a decolorizing liquor used to correct slight discolouration of white laundry with non-colourfast colored laundry yaw.

In gewerblichen Textilfärbereien dienen Entfärber zum Korrigieren sogenannter Fehlfärbun­ gen oder zum Erzeugen von Druckmustern.In commercial textile dyeing, decolorizers are used to correct so-called incorrect dyeing gene or to generate print patterns.

Die üblichen Textilentfärber aus dem Haushaltsbereich und aus dem gewerblichen Bereich enthalten als alleinige Komponente oder als Hauptwirkkomponente Natriumdithionit (auch Natriumhydrosulfit genannt). Hierbei handelt es sich um das Natriumsalz der Dithionigen Säure H2S2O4. Diese Verbindung ist sehr instabil und gleichzeitig ein starkes Redukti­ onsmittel. Der entfärbende Wirkungsmechanismus basiert auf der reduktiven Zerstörung der Farbmoleküle. Eines der Hauptzerfallsprodukte von Natriumdithionit ist Schwefeldioxid, SO2. Schon die trockene Substanz neigt deutlich zum Zerfallen, wobei nicht unerhebliche Mengen an Schwefeldioxid freigesetzt werden. Dieses ist ein stechend riechendes und die Atemwege stark reizendes Gas. Die maximale Arbeitsplatzkonzentration für SO2 (MAK- Wert) liegt bei 5 mg pro Kubikmeter Luft. Außerdem wirken wäßrige Lösungen von SO2 sowie weitere Zerfallsprodukte des Natriumdithionits stark korrosiv, so daß bei Verwendung im Haushalt häufig Metallteile von Wäschestücken korrodieren und Waschmaschinentrommeln aus Nichtedelstahl angegriffen werden.The usual textile decolorizers from the household and from the commercial sector contain sodium dithionite (also called sodium hydrosulfite) as the sole component or as the main active component. This is the sodium salt of the dithionic acid H 2 S 2 O 4 . This compound is very unstable and at the same time a strong reducing agent. The decolorizing mechanism of action is based on the reductive destruction of the color molecules. One of the main decay products of sodium dithionite is sulfur dioxide, SO 2 . Even the dry substance has a clear tendency to disintegrate, with considerable amounts of sulfur dioxide being released. This is a pungent smelling gas that is very irritating to the respiratory tract. The maximum workplace concentration for SO 2 (MAK value) is 5 mg per cubic meter of air. In addition, aqueous solutions of SO 2 and other decomposition products of sodium dithionite have a highly corrosive effect, so that when used in the home, metal parts of laundry items often corrode and washing machine drums made of non-stainless steel are attacked.

Der vorliegenden Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, einen Textilentfärber hauptsächlich für Haushaltszwecke zu schaffen, der bei Vermeidung der geschilderten Nachteile dennoch ausreichend wirksam ist, um Verfärbungen von Weißwäsche durch nicht farbechte Buntwäsche zu beseitigen, der eine ausreichend stabile sowie lagerfähige Formu­ lierung darstellt und der eine Anwendung auch bei relativ niedriger Temperatur (kleiner als etwa 60 bis 70 Grad C) zuläßt.The present invention is therefore based on the object of a textile decolorizer to create mainly for household purposes, while avoiding the described Disadvantages are nevertheless sufficiently effective to prevent discoloration from whitening to eliminate colourfast colored laundry, which has a sufficiently stable and storable form and represents an application even at a relatively low temperature (less than about 60 to 70 degrees C).

Zur Lösung der gestellten Aufgabe zeichnet sich ein Textilentfärber der im Oberbegriff von Anspruch 1 genannten Art durch die im Kennzeichen dieses Anspruchs aufgeführten Merk­ male aus, nämlich durch ein Pulvergemisch mit Thioharnstoffdioxid als entfärbender Wirk­ stoffkomponente, ferner mit Natriumcarbonat oder einem anderen wasserlöslichen Carbonat oder Hydrogencarbonat der Alkalielemente als Alkaliträger und mit einem Entschäumer zum Austragen von Sauerstoff aus der Entfärbeflotte oder mit einem Schaumverhüter zum Verhindern von Sauerstoff in der Entfärbeflotte.To solve the problem, a textile decolorizer is characterized in the preamble of Claim 1 mentioned type by the note listed in the characterizing part of this claim color, namely by a powder mixture with thiourea dioxide as a decolorizing effect component, further with sodium carbonate or another water-soluble Carbonate or bicarbonate of the alkali elements as an alkali carrier and with a Defoamer for removing oxygen from the decolorizing liquor or with a Foam preventing agent to prevent oxygen in the decolorizing liquor.

Bei Thioharnstoffdioxid handelt es sich um Formamidinsulfinsäure [(O2S=C(NH2)2). Die­ ser Wirkstoff ist in der gewerblichen Technik an sich seit langem bekannt und wird aus­ schließlich bei höheren Temperaturen (ab 70 Grad C) und in Verbindung mit starken Alkali­ en (normalerweise 20%iger Natronlauge) insbesondere im Bereich der Papierindustrie zur Aufbereitung und Entfärbung von Altpapieren verwendet. Bei diesem Verfahren dürfen Thioharnstoffdioxid und die starke Alkalie (Natriumhydroxid) erst unmittelbar vor dem Ent­ färbungsprozeß in Lösung zusammengebracht werden, da anderenfalls eine starke Reakti­ on und Zersetzung erfolgt. Für Haushaltszwecke ist dieses Verfahren vor allem deshalb völ­ lig ungeeignet, weil kein fertiges Produkt in Form einer stabilen und lagerfähigen fertigen Formulierung vorliegt, starke Zersetzungen unvermeidbar sind und eine Anwendung nur bei hohen Temperaturen (größer als etwa 70 Grad C) möglich ist.Thiourea dioxide is formamidine sulfinic acid [(O 2 S = C (NH 2 ) 2 ). This active ingredient has long been known in industrial engineering and is used exclusively at higher temperatures (from 70 degrees C) and in conjunction with strong alkali (normally 20% sodium hydroxide solution), in particular in the paper industry for the preparation and decolorization of Used paper. In this process, thiourea dioxide and the strong alkali (sodium hydroxide) may only be brought together in solution immediately before the decolorization process, since otherwise a strong reaction and decomposition will take place. This method is completely unsuitable for household purposes, because there is no finished product in the form of a stable and storable finished formulation, strong decomposition is unavoidable and use is only possible at high temperatures (greater than about 70 degrees C).

Es ist ferner bekannt (DE-OS 38 31 098) zwei völlig getrennt zu lagernde Pulverkomponen­ ten vorzusehen, von denen die eine Thioharnstoffdioxid und die andere eine in wäßriger Lö­ sung alkalisch reagierende Substanz enthält. In diesem Zusammenhang wird ausdrücklich darauf hingewiesen, daß die Pulverkomponenten erst unmittebar vor Gebrauch zur Bildung einer Entfärbeflotte zusammengebracht werden dürfen.It is also known (DE-OS 38 31 098) two powder components to be stored completely separately provision, one of which is thiourea dioxide and the other one in aqueous solution solution contains an alkaline substance. In this context it becomes explicit noted that the powder components only form immediately before use a decolorizing liquor may be brought together.

In überraschender Weise ist es erfindungsgemäß gelungen, unter Anwendung von Thio­ harnstoffdioxid, Natriumcarbonat oder einem anderen wasserlöslichen Carbonat oder Hy­ drogencarbonat der Alkalielemente und einem Entschaumer bzw. Schaumverhüter einen sehr wirksamen, ausreichend stabilen sowie lagerfähigen, auch bei vergleichsweise niedri­ gerer Temperatur leicht und gefahrlos einsetzbaren Textilentfärber in Form einer fertigen Pulvermischung insbesondere für Haushaltszwecke zu schaffen. Dabei sorgt der Ent­ schäumer oder Schaumverhüter dafür, daß möglichst viel Sauerstoff bzw. diesen enthal­ tende Luft aus der Entfärbeflotte ausgetragen bzw. in der Entfärbeflotte vermieden wird, um einen optimalen Angriff des Entfärbers an der verfärbten Faser zu ermöglichen. Das ist ins­ besondere deshalb sehr vorteilhaft, weil Thioharnstoffdioxid (Formamidinsulfinsäure) sehr oxidationsempfindlich ist und durch Luftsauerstoff in der Entfärbeflotte leicht zersetzt (und damit verbraucht) wird. Auf diese Weise sorgt der Entschäumer bzw. Schaumverhüter da­ für, daß stets ausreichend viel Wirkstoff (Thioharnstoffdioxid) zur Verfügung steht und sich gute Entfärberesultate erzielen lassen. Somit kann die Menge an Thioharnstoffdioxid in der lagerfähigen Pulvermischung reduziert werden, was wiederum die langzeitstabile Lagerfä­ higkeit der Pulvermischung begünstigt.Surprisingly, according to the invention, it was possible to use thio urea dioxide, sodium carbonate or another water-soluble carbonate or Hy bicarbonate of the alkali elements and a defoamer or antifoam one very effective, sufficiently stable and storable, even at comparatively low low temperature easily and safely usable textile decolorizer in the form of a finished To create powder mix especially for household purposes. The Ent ensures this Foamers or foam preventers for the fact that they contain as much oxygen as possible air is discharged from the decolorizing liquor or avoided in the decolorizing liquor in order to to allow the decolorizer to optimally attack the discolored fiber. That is ins especially advantageous because thiourea dioxide (formamidine sulfinic acid) is very beneficial  is sensitive to oxidation and easily decomposed by atmospheric oxygen in the decolorizing liquor (and used up). In this way, the defoamer or foam inhibitor provides for that there is always a sufficient amount of active ingredient (thiourea dioxide) available and itself have good decolorization results. Thus the amount of thiourea dioxide in the storable powder mixture can be reduced, which in turn makes the long-term stable storage ability of the powder mixture.

Entschäumer (Schaumzerstörer) sind solche Stoffe, die an der flüssig-gasförmigen Grenz­ fläche von Gasbläschen einen geschlossenen Film bilden und Schaumbildner verdrängen, ohne selbst Schaumbildner zu sein. In dem zu entgasenden Medium werden dadurch die Gasbläschen und damit der Schaum zerstört, wodurch die Flüssigkeit entgast wird. Solchen Entschäumern bzw. Schaumzerstörern sind auch in ihrer chemischen Struktur ähnelnde Schaumverhüter gleichzusetzen, also Stoffe, die die Schaumbildung verhüten.Defoamers (foam destroyers) are such substances that operate at the liquid-gaseous limit surface of gas bubbles form a closed film and displace foaming agents, without being a foaming agent. In the medium to be degassed, the Gas bubbles and thus the foam destroyed, whereby the liquid is degassed. Such Defoamers or foam destroyers are also similar in their chemical structure Equating foam inhibitors, i.e. substances that prevent foam formation.

Im vorliegenden Fall werden also Entschäumer bzw. Schaumverhüter im wesentlichen nur deshalb eingesetzt, damit in der Entfärbeflotte kein oder weniger Sauerstoff verbleibt, der das Thioharnstoffdioxid zersetzen würde. Deshalb kann im Pulvergemisch ein kleinerer Anteil an Thioharnstoffdioxid benutzt werden, was die Langzeitstabilität begünstigt.In the present case, defoamers or foam preventers are essentially only therefore used so that no or less oxygen remains in the decolorizing liquor that would decompose thiourea dioxide. Therefore, a smaller one in the powder mixture Proportion of thiourea dioxide can be used, which favors long-term stability.

Gemäß den Ansprüchen 2 und 3 werden vorzugsweise etwa 3 bis 20 oder 25 Gew. % Thio­ harnstoffdioxid eingesetzt. In einem typischen Anwendungsfall wird beispielsweise ein Beutel, enthaltend 30 g fertiggemischte pulverförmige Entfärber-Mischung, in ca. 3 Liter warmem Wasser aufgelöst. Wenn diese Entfärber-Mischung im Rahmen dieser Erfindung z. B. 20% Thioharnstoffdioxid enthält, entspricht dies einer Menge von 6 g Thioharnstoffdi­ oxid in 3 Liter Entfärber-Flotte; somit enthält die gebrauchsfertige Entfärber-Flotte rund 0,2% Thioharnstoffdioxid. Diese niedrigen Konzentrationen liegen weit unterhalb der Sättigungskonzentration von Thioharnstoffdioxid (von ca. 3% bei 20 Grad C), so daß keine die Löslichkeit von Thioharnstoffoxid fördernden Maßnahmen erforderlich sind. Diese ge­ ringen Einsatzmengen sind für eine wirksame Textilentfärbung völlig ausreichend und ver­ mindern die Materialkosten sowie die Umweltbelastung.According to claims 2 and 3, preferably about 3 to 20 or 25% by weight of thio urea dioxide used. For example, in a typical application Bag, containing 30 g of ready-mixed powder decolorizing mixture, in approx. 3 liters dissolved in warm water. If this decolorizer mixture within the scope of this invention e.g. B. contains 20% thiourea dioxide, this corresponds to an amount of 6 g of thiourea di oxide in 3 liter decolorizing liquor; thus the ready-to-use decolorizing fleet contains around 0.2% thiourea dioxide. These low concentrations are far below that  Saturation concentration of thiourea dioxide (of about 3% at 20 degrees C), so that none measures that promote the solubility of thiourea oxide are required. This ge Wrong amounts are completely sufficient for effective textile decolorization and ver reduce material costs and environmental pollution.

Gemäß Anspruch 4 kann Natriumhydrogencarbonat als Ersatz für Natriumcarbonat ver­ wendet werden oder in einer Mischung mit diesem vorliegen.According to claim 4, sodium bicarbonate can be used as a replacement for sodium carbonate be used or in a mixture with this.

Je nach Anwendungsfall und abhängig von den Einsatzmengen der übrigen Stoffe können in der Pulverformulierung gemäß Anspruch 5 bis etwa 80 Gew.% Alkaliträger für die ent­ färbende Wirkung von Thioharnstoffdioxid eingesetzt werden. Die hierdurch gelieferte Al­ kalität ist völlig ausreichend, und ein Einsatz starker Alkalien, wie von 20%iger Natronlauge beim Stand der Technik in der gewerblichen Färbereitechnik, ist nicht erforderlich und ge­ radezu unerwünscht.Depending on the application and depending on the amount of other substances used in the powder formulation according to claim 5 to about 80 wt.% Alkali carrier for the ent coloring effect of thiourea dioxide can be used. The Al Potency is completely sufficient, and the use of strong alkalis, such as 20% sodium hydroxide solution at the state of the art in commercial dyeing technology, is not necessary and ge absolutely undesirable.

Da die prozentuale Zunahme der Alkalität der Entfärbeflotte mit der Zunahme der Menge an Alkaliträger in der Pulvermischung abnimmt (nichtlinearer Zusammenhang), können die Menge an Alkaliträger mit Rücksicht auf die Kosten sowie die Umweltbelastung vermindert und die Verminderung durch einen Füllstoff ersetzt werden. Dieses erleichtert wegen der hierdurch gleichbleibenden Gesamtmenge die Dosierbarkeit der übrigen Stoffe. Gemäß den Ansprüchen 6 bis 8 können die Menge an Alkaliträger bis auf etwa 30 Gew.% gesenkt und als Füllstoff beispielsweise wasserfreies Natriumsulfat eingesetzt werden. Andere ge­ eignete Füllstoffe sind handelsübliche Silicate insbesondere aus der Gruppe der natürlichen oder synthetischen Zeolithe; die letzteren sind unter der Handelsbezeichnung Wessalith be­ kannt. Auch durch die Verminderung der Menge an Alkaliträger verbessert sich die Lang­ zeitstabilität der erfindungsgemäßen Pulvermischung. As the percentage increase in the alkalinity of the decolorization liquor increases with the amount Alkali carrier decreases in the powder mixture (non-linear relationship), the Amount of alkali carrier reduced with regard to costs and environmental impact and the reduction be replaced with a filler. This makes it easier because of the hereby constant total amount the dosing of the other substances. According to claims 6 to 8, the amount of alkali carrier can be reduced to about 30% by weight and, for example, anhydrous sodium sulfate can be used as the filler. Other ge Suitable fillers are commercially available silicates, in particular from the group of natural ones or synthetic zeolites; the latter are under the trade name Wessalith knows. The Lang also improves by reducing the amount of alkali carrier time stability of the powder mixture according to the invention.  

Gemäß den Ansprüchen 9 bis 11 können verschiedene Entschäumer bzw. Schaumverhüter in einer relativ kleinen Menge (bis etwa 0,5 Gew.%) eingesetzt werden, die stets dafür sor­ gen, daß möglichst viel Luft - und damit auch das Thioharnstoffdioxid oxidierender Sauer­ stoff - aus der Entfärbeflotte ausgetragen bzw. in der Entfärbeflotte vermieden wird.According to claims 9 to 11, different defoamers or foam preventers in a relatively small amount (up to about 0.5% by weight), which always ensures that gene that as much air as possible - and thus also the thiourea dioxide oxidizing acid substance - discharged from the decolorizing liquor or avoided in the decolorizing liquor.

In weiterer Ausgestaltung ist es gemäß den Ansprüchen 12 bis 14 bevorzugt, einen Zusatz von Harnstoff (H2N·CO·NH2) zu verwenden, weil es sich in völlig überraschender Weise gezeigt hat, daß dies zu einer besseren Entfärbung der behandelten Textilien führt und ein helleres Weiß als ohne diesen Zusatz ergibt. Der diesbezügliche Wirkungszusammenhang ist zur Zeit noch unbekannt. Es wird aber vermutet, daß der Harnstoff-Zusatz in die für die Wirksamkeit des Thioharnstoffdioxids notwendige Zerfallsreaktion eingreift und ein zu schnelles Zerfallen von Thioharnstoffdioxid nach den Regeln der chemischen Gleichgewich­ te verzögert, wodurch das Thioharnstoffdioxid während einer längeren Zeit für den Entfär­ bungsvorgang zur Verfügung steht.In a further embodiment, it is preferred according to claims 12 to 14 to use an addition of urea (H 2 N · CO · NH 2 ), because it has been shown in a completely surprising way that this leads to better decolorization of the treated textiles and a lighter white than without this addition. The correlation in this regard is currently still unknown. However, it is believed that the urea addition intervenes in the decomposition reaction necessary for the effectiveness of the thiourea dioxide and delays a too rapid decomposition of thiourea dioxide according to the rules of chemical equilibrium, whereby the thiourea dioxide is available for a longer period of time for the decolorization process .

Die Verwendung von Harnstoff bei Entfärbungsprozessen mit Thioharnstoffdioxid ist in ei­ nem anderen Zusammenhang an sich nicht neu und wird beispielsweise in der Textildruck­ technik vorgenommen, um die geringe Wasserlöslichkeit von Thioharnstoffdioxid (ca. 3 Gew.% bei 20 Grad C) zu erhöhen; dabei wirkt Thioharnstoffdioxid als hydrotropes Mittel, das heißt als lösungsvermittelndes und lösungserhöhendes Mittel. Da bei der vorliegenden Erfindung das Thioharnstoffdioxid in einer Konzentration angewendet wird, die um zirka ei­ ne Zehnerpotenz unter der genannten Sättigungskonzentration liegt, und zwar etwa im Be­ reich von ca. 0,05 bis 0,5%, war die bezüglich der Bleichwirkung positive Wirkung von Harnstoff-Zusatz völlig überraschend. The use of urea in decolourization processes with thiourea dioxide is in ei in another context is not new in itself and is used, for example, in textile printing technology to reduce the low water solubility of thiourea dioxide (approx. 3 % By weight at 20 degrees C); Thiourea dioxide acts as a hydrotrope, that is, as a solution-mediating and solution-increasing agent. Since in the present Invention that the thiourea dioxide is applied in a concentration which is around approx ne power of ten is below the stated saturation concentration, approximately in the loading ranged from about 0.05 to 0.5%, the bleaching effect was positive Urea addition completely surprising.  

Die Weiterbildung der Ansprüche 15 und 16 verbessert die Langzeitstabilität des Pulver­ gemisches.The development of claims 15 and 16 improves the long-term stability of the powder mixed.

Durch die Maßnahmen der Ansprüche 17 bis 20 ergibt sich ein noch besseres Arbeitser­ gebnis.The measures of claims 17 to 20 result in an even better worker result.

Gemäß Anspruch 21 kann die Langzeitstabilität des Pulvergemisches auch durch einen Zu­ satz verbessert werden, der katalytisch aktive Schwermetallspuren bindet. Es ist nämlich bekannt, daß Schwermetalle (wie Kupfer, Zink, Mangan, Eisen, Nickel, Chrom etc.), auch wenn sie nur in Spuren anwesend sind, chemische Reaktionen katalytisch beschleunigen können, im vorliegenden Fall die Zersetzung von Thioharnstoffdioxid, besonders in der wäßrigen Entfärbeflotte. Es war überraschend, daß die Anwesenheit von schwermetallbin­ denden Substanzen auch das trockene erfindungsgemäße Pulvergemisch lagerstabiler macht. Dies ist möglicherweise so zu erklären, daß die Einleitung von Zersetzungsreaktio­ nen durch die Ausschaltung von katalytisch wirksamen Schwermetallspuren reaktionskinetisch gehemmt wird.According to claim 21, the long-term stability of the powder mixture can also by a Zu can be improved, which binds catalytically active traces of heavy metals. Because it is known to be heavy metals (such as copper, zinc, manganese, iron, nickel, chromium etc.), too if they are only present in traces, accelerate chemical reactions catalytically can, in the present case, the decomposition of thiourea dioxide, especially in the aqueous decolorizing liquor. It was surprising that the presence of heavy metal substances also make the dry powder mixture according to the invention more stable in storage power. This can possibly be explained in such a way that the initiation of decomposition reaction by switching off catalytically active traces of heavy metals is kinetically inhibited.

Nach den Ansprüchen 22 bis 24 wird der Zusatz chemischer Komplexbildner beansprucht, das heißt von chemischen Verbindungen, die in besonderer Weise Schwermetallspuren so fest in ihr Molekül einbinden, daß sie für andere Reaktionen (wie die Zersetzung von Thio­ harnstoffoxid) nicht mehr zur Verfügung stehen. Solche Schwermetallkomplexe bildenden Verbindungen können nach Anspruch 23 Organophosphonsäuren sein, das heißt organi­ sche Derivate der Phosphonsäure, wie Nitrilotris(methylenphosphonsäure), oder 1-Hy­ droxyalkan-1,1-diphosphonsäure und deren Alkali- und Erdalkalisalze. Auch die kom­ plexbildenden Aminocarbonsäuren sowie deren Alkali- und Erdalkalisalze können für den erfindungsgemäßen Zweck eingesetzt werden, beispielsweise Salze der Ethylendiamin­ triessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, N-(2-Hydroxyethyl)-ethylendiaminotries­ sigsäure, welche als Handelsprodukte erhältlich sind.According to claims 22 to 24, the addition of chemical complexing agents is claimed, that is, of chemical compounds that traces heavy metals in a special way firmly in their molecule that they can be used for other reactions (such as the decomposition of Thio urea oxide) are no longer available. Form such heavy metal complexes Compounds can be organophosphonic acids according to claim 23, that is organi cal derivatives of phosphonic acid, such as nitrilotris (methylenephosphonic acid), or 1-Hy droxyalkane-1,1-diphosphonic acid and its alkali and alkaline earth salts. The com plex-forming aminocarboxylic acids and their alkali and alkaline earth metal salts for the are used according to the invention, for example salts of ethylenediamine  triacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) ethylenediaminotries acetic acid, which are available as commercial products.

Gemäß Anspruch 25 können als schwermetallbindende Substanzen auch solche verwendet werden, die Ionenaustausch-Eigenschaften haben, das heißt Verbindungen, welche bei­ spielsweise Alkali-Ionen abgeben im Austausch gegen Schwermetall-Ionen, wodurch letzte­ re nicht mehr für andere Reaktionen, wie Zersetzungsvorgänge, zur Verfügung stehen. Sol­ che Substanzen sind im Handel erhältlich; besonders vorteilhaft können hier natürliche oder künstliche Zeolithe eingesetzt werden, die gleichzeitig als Füllstoff dienen, wie vorstehend bereits beschrieben und in den Ansprüchen 6 bis 8 beansprucht.According to claim 25, such as heavy metal binding substances can also be used which have ion exchange properties, that is compounds which at for example, give off alkali ions in exchange for heavy metal ions, making the latter are no longer available for other reactions, such as decomposition processes. Sol che substances are commercially available; natural or artificial zeolites are used, which also serve as a filler, as above already described and claimed in claims 6 to 8.

Die Weiterbildungen der Ansprüche 26 und 27 führen zu einer weiteren Verbesserung des Entfärbevorgangs.The developments of claims 26 and 27 lead to a further improvement of Discoloration process.

In praktischen Versuchen hat sich ein spezieller Textilentfärber gemäß Anspruch 28 bezüg­ lich seiner Langzeitstabilität und seiner Entfärbewirksamkeit als besonders vorteilhaft er­ wiesen.In practical tests, a special textile decolorizer has been used Lich its long-term stability and its decolorization effectiveness are particularly advantageous grasslands.

Der erfindungsgemäße Textilentfärber ist wegen des lagerstabilen Pulvergemisches ausge­ sprochen anwendungsfreundlich, führt zu einem guten Entfärbeergebnis auch bei niedrigen Temperaturen und reduziert die Umweltbelastung. Er hat sich in diversen praktischen Ver­ suchen als sehr vorteilhaft erwiesen.The textile decolorizer according to the invention is out because of the storage-stable powder mixture spoke user-friendly, leads to a good decolorization result even at low Temperatures and reduces the environmental impact. He has in various practical ver looking proven to be very beneficial.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind diverse Abwandlungen bezüglich der einzel­ nen Zusatzstoffe und der Gemischanteile möglich.Within the scope of the present invention, various modifications regarding the individual NEN additives and the mixture proportions possible.

Claims (28)

1. Textilentfärber, insbesondere für Haushaltszwecke, der in wäßriger Lösung eine Entfärbeflotte für zu entfärbende Textilien bildet, gekennzeichnet durch ein lagerfähiges Pulvergemisch mit Thioharnstoffdioxid als entfärbender Wirkstoff­ komponente, ferner mit Natriumcarbonat oder einem anderen wasserlöslichen Carbonat oder Hy­ drogencarbonat der Alkalielemente als Alkaliträger und mit einem Entschäumer zum Austragen von Sauerstoff aus der Entfärbeflotte oder mit einem Schaumverhüter zum Verhindern von Sauerstoff in der Entfärbeflot­ te.1. Textile decolorizer, in particular for household purposes, which in aqueous solution forms a decolorizing liquor for textiles to be decolorized, characterized by a storable powder mixture with thiourea dioxide as the decolorizing active ingredient, further with sodium carbonate or another water-soluble carbonate or hydrogen carbonate of the alkali elements as alkali carrier and with a Defoamer to discharge oxygen from the decolorizing liquor or with a foam inhibitor to prevent oxygen in the decolorization liquor. 2. Textilentfärber nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch bis maximal etwa 20-25 Gew.% Thioharnstoffdioxid enthält. 2. Textile decolorizer according to claim 1, characterized in that the powder mixture contains up to a maximum of about 20-25% by weight of thiourea dioxide.   3. Textilentfärber nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulver­ gemisch minimal etwa 3 Gew.% Thioharnstoffdioxid enthält.3. Textile decolorizer according to claim 1 or 2, characterized in that the powder Mix contains at least about 3% by weight of thiourea dioxide. 4. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch als Alkaliträger Natriumhydrogencarbonat enthält.4. Textile decolorizer according to one of claims 1 to 3, characterized in that the powder mixture contains sodium bicarbonate as an alkali carrier. 5. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 1 bis 4, daß das Pulvergemisch bis ma­ ximal etwa 80 Gew.% Alkaliträger, wie Natriumcarbonat, enthält.5. Textile decolorizer according to one of claims 1 to 4, that the powder mixture to ma ximal contains about 80% by weight of alkali carriers, such as sodium carbonate. 6. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch einen verminderten Gehalt an Alkaliträger, wie Natriumcarbonat, und einen die Verminderung berücksichtigenden Gehalt an Füllstoff enthält.6. Textile decolorizer according to one of claims 1 to 4, characterized in that the powder mixture has a reduced content of alkali carrier, such as sodium carbonate, and contains a filler content taking the reduction into account. 7. Textilentfärber nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch als Füllstoff wasserfreies Natriumsulfat enthält.7. Textile decolorizer according to claim 6, characterized in that the powder mixture contains anhydrous sodium sulfate as a filler. 8. Textilentfärber nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulver­ gemisch bis etwa 30 Gew.% Alkaliträger, wie Natriumcarbonat, und bis etwa 30-50 Gew.% Füllstoff, wie Natriumsulfat, enthält.8. Textile decolorizer according to claim 6 or 7, characterized in that the powder mixture up to about 30% by weight of alkali carrier, such as sodium carbonate, and up to about 30-50 % By weight of filler, such as sodium sulfate. 9. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Entschäumer oder Schaumverhüter ein Silicon, wie Siloxan, ist.9. Textile decolorizer according to one of claims 1 to 8, characterized in that the Defoamer or antifoam is a silicone such as siloxane. 10. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Entschäumer oder Schaumverhüter aus folgenden Stoffklassen stammt: Langkettige Alkohole, hochpolymere Glykole, Fettsäurepolyglykolester, Triakylmethylamine. 10. Textile decolorizer according to one of claims 1 to 8, characterized in that the Defoamers or foam preventers come from the following classes of material: long-chain Alcohols, highly polymeric glycols, fatty acid polyglycol esters, triakylmethylamines.   11. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch bis etwa 0,5 Gew.% Entschäumer oder Schaumverhüter enthält.11. Textile decolorizer according to one of claims 1 to 10, characterized in that the powder mixture contains up to about 0.5% by weight of defoamer or foam inhibitor. 12. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch einen die Entfärbewirksamkeit begünstigenden Zusatz von Harnstoff enthält.12. Textile decolorizer according to one of claims 1 to 11, characterized in that the powder mixture an addition of the decolorization effectiveness favoring Contains urea. 13. Textilentfärber nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch bis etwa 30 Gew.% Harnstoff enthält.13. Textile decolorizer according to claim 12, characterized in that the powder mixture contains up to about 30% by weight of urea. 14. Textilentfärber nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß Thioharn­ stoffdioxid in einer in der Entfärbeflotte unter seiner Sättigungskonzentration von et­ wa 3% liegenden Konzentration vorliegt, wie bei einer Konzentration von etwa 0,05 bis 0,5%.14. Textile decolorizer according to claim 12 or 13, characterized in that thiourine substance dioxide in a decolorizing liquor below its saturation concentration of et wa 3% lying concentration, as at a concentration of about 0.05 up to 0.5%. 15. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch als Alkaliträger wasserfreies Natriumcarbonat enthält.15. Textile decolorizer according to one of claims 1 to 14, characterized in that the powder mixture contains anhydrous sodium carbonate as an alkali carrier. 16. Textilentfärber nach Anspruch 15, gekennzeichnet durch bis auf einen Wassergehalt von weniger als 0,1% getrocknetes Natriumcarbonat als Alkaliträger.16. Textile decolorizer according to claim 15, characterized by one Water content of less than 0.1% dried sodium carbonate as an alkali carrier. 17. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch einen optischen Aufheller enthält. 17. Textile decolorizer according to one of claims 1 to 16, characterized in that the powder mixture contains an optical brightener.   18. Textilentfärber nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch etwa 0,05 bis 0,5 Gew.% an optischem Aufheller enthält.18. Textile decolorizer according to claim 17, characterized in that the powder mixture contains about 0.05 to 0.5% by weight of optical brightener. 19. Textilentfärber nach Anspruch 18, gekennzeichnet durch einen Zusatz an optischem Aufheller von bis zu etwa 0,1 Gew.%.19. Textile decolorizer according to claim 18, characterized by an addition of optical Brightener up to about 0.1% by weight. 20. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 17 bis 19, gekennzeichnet durch einen optischen Aufheller aus der Gruppe der Stilbene.20. Textile decolorizer according to one of claims 17 to 19, characterized by a optical brightener from the group of the stilbene. 21. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 1 bis 20, gekennzeichnet durch einen Zu­ satz, der katalytisch aktive Schwermetallspuren bindet.21. Textile decolorizer according to one of claims 1 to 20, characterized by a set that binds catalytically active traces of heavy metals. 22. Textilentfärber nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz ein chemischer Komplexbildner ist.22. Textile decolorizer according to claim 21, characterized in that the additive chemical complexing agent. 23. Textilentfärber nach Anspruch 22, gekennzeichnet durch einen chemischen Kom­ plexbildner vom Typ der Organophosponsäuren sowie deren Alkali- und Erdalkali­ salze oder der komplexbildenden Aminocarbonsäuren sowie deren Alkali- und Erdalkalisalze.23. Textile decolorizer according to claim 22, characterized by a chemical com plexing agents of the type of organophosphonic acids and their alkali and alkaline earths salts or the complex-forming aminocarboxylic acids and their alkali and Alkaline earth salts. 24. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch maximal etwa 2 Gew.% an Komplexbildner enthält.24. Textile decolorizer according to one of claims 21 to 23, characterized in that the powder mixture contains a maximum of about 2% by weight of complexing agent. 25. Textilentfärber nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz ein Stoff mit Ionenaustausch-Eigenschaften ist. 25. Textile decolorizer according to claim 21, characterized in that the additive is a substance with ion exchange properties.   26. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 1 bis 25, gekennzeichnet durch einen Zu­ satz an oberflächenaktivem Stoff.26. Textile decolorizer according to one of claims 1 to 25, characterized by a set of surfactant. 27. Textilentfärber nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß der oberflächenak­ tive Stoff ein Netzmittel, ein Emulgator oder ein Dispergiermittel ist.27. Textile decolorizer according to claim 26, characterized in that the surface is tive substance is a wetting agent, an emulsifier or a dispersing agent. 28. Textilentfärber nach einem der Ansprüche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch etwa 10-15 Gew.% Thioharnstoffdioxid, etwa 25 Gew.% Natri­ umcarbonat, etwa 0,5 Gew.% Entschäumer, etwa 30 Gew.% Harnstoff, etwa 20-25 Gew.% Füllstoff, wie Natriumsulfat, etwa 10 Gew.% oberflächenaktive Stoffe und etwa 0,5 Gew.% optischen Aufheller enthält.28. Textile decolorizer according to one of claims 1 to 27, characterized in that the powder mixture about 10-15% by weight thiourea dioxide, about 25% by weight natri umcarbonate, about 0.5% by weight defoamer, about 30% by weight urea, about 20-25 % By weight of filler, such as sodium sulfate, about 10% by weight of surfactants and contains about 0.5% by weight of optical brightener.
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