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DE4446871A1 - Imaging method, esp. for making several colour proofs quickly and cheaply - Google Patents

Imaging method, esp. for making several colour proofs quickly and cheaply

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Publication number
DE4446871A1
DE4446871A1 DE19944446871 DE4446871A DE4446871A1 DE 4446871 A1 DE4446871 A1 DE 4446871A1 DE 19944446871 DE19944446871 DE 19944446871 DE 4446871 A DE4446871 A DE 4446871A DE 4446871 A1 DE4446871 A1 DE 4446871A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
layer
photopolymerizable
new
photopolymerizable layer
temporary carrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19944446871
Other languages
German (de)
Inventor
Mario Dr Grossa
Karl-Heinz Dr Wiedenmann
Manfred Dr Sondergeld
Udo Dietrich Bode
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DuPont de Nemours Deutschland GmbH
Original Assignee
DuPont de Nemours Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DuPont de Nemours Deutschland GmbH filed Critical DuPont de Nemours Deutschland GmbH
Priority to DE19944446871 priority Critical patent/DE4446871A1/en
Priority to CA002165855A priority patent/CA2165855A1/en
Priority to AR33484595A priority patent/AR000573A1/en
Priority to BR9505474A priority patent/BR9505474A/en
Priority to JP07354709A priority patent/JP3094884B2/en
Priority to AU40702/95A priority patent/AU708754B2/en
Publication of DE4446871A1 publication Critical patent/DE4446871A1/en
Priority to US08/569,701 priority patent/US6168899B1/en
Priority to AU33163/99A priority patent/AU3316399A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F3/00Colour separation; Correction of tonal value
    • G03F3/10Checking the colour or tonal value of separation negatives or positives
    • G03F3/103Checking the colour or tonal value of separation negatives or positives using tonable photoresist or photopolymerisable systems
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/34Imagewise removal by selective transfer, e.g. peeling away

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

Imaging process involves: (a) producing tacky and non-tacky areas by selective exposure of a photopolymerisable layer A; (b) contacting exposed layer A with a pigmented transfer layer B on a film base C; (c) peeling off the film base C, so that layer B is transferred only to the tacky areas of layer A; (d) contacting the toned layer A' with a temporary carrier material D; (e) removing carrier D, so that layer B is transferred from A' to D; (f) contacting carrier D with receptive material E; (g) removing carrier D, so that layer B is transferred to E; and (h) repeating steps (b) to (g) at least once, using a new layer B and new materials D and E. Layer A contains polymeric binder(s) ethylenically unsatd. photopolymerisable monomer(s) and photoinitiator(s); is at least 10 microns thick; and has a complex shear modulus of 170-700 kPa at 25 deg.C, 10 Hz and tau 9750 Pa. Also claimed is a photopolymerisable layer with the given properties, esp. for use in colour proofing.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von Bildern, insbesondere von Farbprüfdrucken, wobei eine Schicht mit bildmäßigen klebrigen und nicht-klebrigen Bereichen getont wird und das auf den klebrigen Bereichen haftende Tonermaterial erst auf ein temporäres Trägermaterial und von diesem auf ein Bildempfangsmaterial übertragen wird, und photopolymerisierbares Material zur Durchführung solcher Verfahren. Hiermit wird die Herstellung mehrerer Bilder bzw. Farbprüfdrucke ermöglicht.The present invention relates to methods of preparation of images, in particular of color proofs, wherein a Layer with imagewise sticky and non-sticky Toned areas and that on the sticky areas adhering toner material only on a temporary carrier material and transferred from this to an image-receiving material, and photopolymerizable material for carrying out such Method. This is the production of multiple images or Color proofing possible.

In der Reproduktionstechnik werden bekanntlich gerasterte Farbauszüge als Kopiervorlagen für die Herstellung von Offset- oder Hochdruckplatten verwendet. Bevor die Belichtung der Druckplatten erfolgt, werden die Farbauszüge mit Hilfe von Farbprüfverfahren daraufhin überprüft, ob das spätere Druckergebnis eine tonwertrichtige Reproduktion der Vorlage darstellt. Nach allgemeinen Standardvorschriften wird z. B. für einen hochwertigen Offsetdruck eine Auflösung von 2%-98% Punkten - bei moderne Druckmaschinen sogar von 1%-99% Punkten - bei einer Rasterweite von 60 Linien/cm gefordert, wobei es besonders schwierig ist, eine befriedigende Auflösung der spitzen 2% Punkte in den Lichtern und der 98% Punkte in den Schatten zu erreichen. Für eine gute Tonwertwiedergabe ist es ferner von erheblicher Bedeutung, daß Rasterpunkte gleicher Größe über den gesamten Flächenbereich scharf begrenzt und gleichmäßig, d. h. ohne Schwankungen in der Größe, wiedergegeben werden.In the reproduction technique are known rasterized Color separations as master copies for the production of offset or high pressure plates used. Before the exposure of the Printing plates done, the color separations with the help of Color proofing process checks to see if the later Print result a tone-correct reproduction of the original represents. According to general standard regulations z. For example a high-quality offset printing a resolution of 2% -98% Points - in modern printing machines even from 1% to 99% Points - required at a grid width of 60 lines / cm, being particularly difficult, a satisfactory resolution 2% points in highlights and 98% points in to reach the shadow. For a good tone reproduction is Furthermore, it is of considerable importance that halftone dots are the same Size over the entire surface area sharply limited and evenly, d. H. without fluctuations in size, be reproduced.

Ein erheblicher Anteil dieses Farbprüfbedarfs wird durch Andruckpressen, im wesentlichen Offsetdruckmaschinen für kleinste Auflagen, erfüllt. Die DE-A 44 06 871 beschreibt ein Verfahren das spezielle lichtempfindliche, wäßrig entwickelbare Materialien verwendet und u. a. auch für Farbprüfverfahren eingesetzt werden kann. Diese Materialien weisen druckfarbeaufnehmende bzw. druckfarbeabweisende Bereiche auf, die durch spezielle Hilfsschichten gebildet werden. Es handelt sich also um den wasserlosen Offset-Platten analoge Materialien. Auswaschverfahren haben aber den bedeutenden Nachteil, daß chemikalienhaltige Abwässer entsorgt und zusätzliche Entwicklungsprozessoren verwendet werden müssen. Zwar wird in der DE-A 44 06 871 kurz ein Material erwähnt, das ohne wäßrige Entwicklung eingesetzt werden kann. Aber dieses entspricht auch Offset-Materialien, da ganz spezielle, fluorhaltige Diazoverbindungen verwendet werden müssen, um druckfarbenaufnehmende und druckfarbenabweisende Bereiche herzustellen. Tonbare, photopolymerisierbare Materialien werden nicht beschrieben.A significant portion of this Farbprüfbedarfs is through Presses, mainly offset printing machines for smallest editions, fulfilled. DE-A 44 06 871 describes a Process the special photosensitive, aqueous  developable materials used and u. a. also for Color test method can be used. These materials have printing ink-absorbing or ink-repellent Areas formed by special auxiliary layers become. So these are the waterless offset plates analog materials. However, leaching methods have the significant disadvantage that disposed of wastewater containing chemicals and additional development processors are used have to. Although in DE-A 44 06 871 a short material mentioned, which can be used without aqueous development. But this also corresponds to offset materials, as quite special, fluorine-containing diazo compounds are used need to be ink-receptive and ink-repellent Create areas. Tonable, photopolymerizable Materials are not described.

Diese sind aus anderen Farbprüfverfahren bekannt, in denen lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien Verwendung finden, bei denen zur Bilderzeugung Unterschiede in der Klebrigkeit der belichteten und unbelichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht ausgenutzt werden. So ist aus den deutschen Patentschriften 12 10 321, 19 04 058, 19 04 059 und 20 04 214 und der US 4,356, 253 und der EP-A 02 43 933 ein Reproduktionsverfahren bekannt, bei dem ein klebriges photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer photopolymerisierbaren Schicht, die mindestens ein additionspolymerisierbares Monomer und einen Photopolymerisationsinitiator enthält, durch bildmäßige Belichtung gehärtet wird, wobei die belichteten Bildteile ihre Klebrigkeit verlieren. Das latente Bild wird dann durch Aufbringen geeigneter Tonermaterialien sichtbar gemacht, die nur an den unbelichteten, klebrigen Stellen haften, während sie von den belichteten, nicht klebrigen Bildteilen nach dem Aufbringen wieder entfernt werden können. Nach diesem Verfahren erhält man positive, gegebenenfalls gefärbte Bilder der Vorlage, die im Aussehen Bildern gleichen, die unter Verwendung von Druckfarbe hergestellt wurden. These are known from other color proofing methods in which find photosensitive recording materials use, those for imaging differences in stickiness the exposed and unexposed areas of the photosensitive layer are exploited. So is out of the German patents 12 10 321, 19 04 058, 19 04 059 and 20 04 214 and US 4,356,253 and EP-A 02 43 933 a Reproduction method is known in which a sticky photopolymerizable recording material consisting of a support and a photopolymerizable layer, the at least one addition polymerizable monomer and a photopolymerization initiator, by imagewise Exposure is cured, the exposed image parts their Lose stickiness. The latent image is then through Application of suitable toner materials made visible, the only stick to the unexposed, sticky spots while from the exposed, not sticky parts of the picture after the Applying can be removed again. After this Process gives positive, optionally colored images of the original, which look similar in appearance to images below Use of printing ink were made.  

Das Aufbringen der überwiegend aus feinteiligen Pulvern bestehenden Tonermaterialien kann durch Bestäuben der bildmäßig belichteten Oberfläche mit dem Toner erfolgen. Nach einer anderen Ausführungsform kann sich der Toner auch lose gebunden auf einem gesonderten Träger befinden und durch Inkontaktbringen dieses Trägers mit der bildmäßig belichteten Schicht übertragen werden. Solche Übertragungsschichten sind wesentlich vorteilhafter, da ihre Handhabung erheblich einfacher, sauberer und umweltfreundlicher ist. Farbprüfverfahren unter Verwendung pigmentierter Übertragungsschichten sind in den deutschen Patentschriften 12 05 117, 29 49 462, 36 25 014, 37 06 528, 39 41 446, 39 41 493 und 41 20 793 oder auch in EP-A 0 365 361 beschrieben.The application of the predominantly of finely divided powders Existing toner materials can be obtained by dusting the imagewise exposed surface with the toner. To In another embodiment, the toner may also become loose bound to be located on a separate carrier and through Contacting this carrier with the imagewise exposed Layer transferred. Such transfer layers are much more advantageous because their handling considerably is easier, cleaner and more environmentally friendly. Color test method using pigmented Transfer layers are in the German patents 12 05 117, 29 49 462, 36 25 014, 37 06 528, 39 41 446, 39 41 493 and 41 20 793 or in EP-A 0 365 361 described.

Die genannten photographischen Farbprüfverfahren haben jedoch den Nachteil, daß die Herstellung mehrerer Kopien der Farbauszüge zeitaufwendig und teuer ist, da für jede Kopie ein neues lichtempfindliches Material bildmäßig belichtet und getont werden muß, bzw. bei mehrfarbigen Bildern mehrere lichtempfindliche Materialien verarbeitet werden müssen. Ein weiterer Nachteil ist, daß die fertigen Farbprüfdrucke photopolymerisiertes und nicht photopolymerisiertes Material enthalten, was zu Verfälschungen der Farben und Veränderungen des Punktzuwachses führen kann.However, the above photographic color proofing methods have the disadvantage that the production of multiple copies of Color separations are time consuming and expensive as there is one for each copy new photosensitive material imagewise exposed and must be toned, or in multi-colored images more photosensitive materials must be processed. On Another disadvantage is that the finished color proofs photopolymerized and non-photopolymerized material contain, resulting in falsification of colors and changes of the dot gain can lead.

In der US 3,060,025 und der EP-C 0 034 816 wird die Herstellung mehrerer Kopien eines Farbauszugs durch Übertragung einer bildmäßigen Farbschicht auf ein Empfangsmaterial beschrieben. Jedoch weisen diese Verfahren noch Nachteile auf. In der US 3,060,025 wird zwar die Möglichkeit der Herstellung von Mehrfachkopien unter Verwendung nur eines lichtempfindlichen Materials erwähnt, jedoch enthält das fertige Bild auch hier lichtempfindliches Ausgangsmaterial. Das Verfahren der EP-C 0 034 816 verwendet als Tonermaterialien Substanzen, die durch Erhitzen klebrig werden und diese Klebrigkeit nach dem Abkühlen eine Weile behalten, so daß mehrfach ein Teil der Tonerschicht übertragen werden kann. Mehrfarbenbilder sind hiermit jedoch nur schwer herstellbar, da bei der Übertragung einer neuen Farbe auf die vorhergehende Farbschicht diese zum Teil rückübertragen wird Auch treten durch die nur teilweise Übertragung der Tonerschichten Farbverfälschungen auf. Da außerdem keine Kontaktbelichtung des lichtempfindlichen Materials möglich ist, da sonst spiegelbildliche Abbildungen erhalten würden, kann mit diesem Verfahren nicht die für Farbprüfdrucke geforderte Qualität erreicht werden. Durch die Verwendung von temporären Trägermaterialien, wie sie in der EP-A 0 403 128 beschrieben wird, kann dieses Problem zwar umgangen werden, aber in dem endgültigen Prüfdruck sind dann zusätzliche Adhäsionsschichten vorhanden, die wiederum die Bildqualität beeinflussen.In US 3,060,025 and EP-C 0 034 816 is the Making multiple copies of a color separation by Transfer of an imagewise colored layer to a Receiving material described. However, these methods exhibit still disadvantages. Although in US 3,060,025 the Possibility of making multiple copies under Use of only one photosensitive material mentioned, however, the finished image also contains photosensitive Starting material. The method of EP-C 0 034 816 used as toner materials substances that are sticky by heating and this stickiness after cooling for a while keep, so that several times a part of the toner layer transferred can be. Multi-color images are difficult  can be produced because when transferring a new color on the previous color layer this is partially retransferred Also, due to the only partial transfer of Toner layers distorted color. There also no Contact exposure of the photosensitive material possible is, otherwise mirror images would be obtained can not use this method for color proofing required quality can be achieved. By the use of temporary support materials, as described in EP-A 0 403 128 Although this problem can be circumvented, but in the final test print are then additional Adhesion layers present, in turn, the image quality influence.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, mehrere seitenrichtige Kopien eines Farbauszugs bzw. eines Mehrfarbenbildes zur Verfügung zu stellen, ohne daß zeit- und kostenaufwendige Verfahren angewandt werden müssen, wobei die geschilderten Nachteile der bekannten Verfahren vermieden werden und die für die Farbprüfung erforderlichen Farborte und Auflösung von der ersten bis zur letzten Kopie konstant sein müssen.The object of the present invention is to provide several true to the side copies of a color separation or a To provide multi-color image without time and costly procedures must be applied, the described disadvantages of the known method avoided and the color schemes required for the color review and Resolution from the first to the last copy be constant have to.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Bildern gemäß Anspruch 1 bzw. durch ein Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbenbildern gemäß Anspruch 2 und 3 und durch eine photopolymerisierbare Schicht nach Anspruch 9, insbesondere zur Verwendung in den genannten Verfahren.This object is achieved by a method for the production of images according to claim 1 or by a method for Production of multicolor images according to claims 2 and 3 and by a photopolymerizable layer according to claim 9, in particular for use in said processes.

Durch die erfindungswesentliche photopolymerisierbare Schicht und ihre Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Bildern ist es möglich, seitenrichtige Farbprüfdrucke herzustellen unter Ausnutzung der Vorteile einer Kontaktbelichtung einer tonbaren, photopolymerisierbaren Schicht und nachfolgender Übertragung des Tonermaterials in den Bildbereichen ohne Übertragung der photopolymerisierbaren Schicht. By the invention essential photopolymerizable layer and their use in methods of making images it is possible to produce true color proofs taking advantage of a contact exposure of a tonable, photopolymerizable layer and subsequent Transfer of the toner material in the image areas without Transfer of the photopolymerizable layer.  

Die neue photopolymerisierbare Schicht ermöglicht die Herstellung mehrere Farbprüfdrucke von nur einer tonbaren, photopolymerisierbaren Schicht durch eine einzige Belichtung für jede Farbe, da durch die Kontaktierung mit der pigmentierten Schicht und bei der Übertragung der pigmentierten Bildteile auf das temporäre Trägermaterial die tonbare Schicht in ihren Eigenschaften nicht beeinflußt wird. Insbesondere wird ihr Aufnahmevermögen für Tonermaterial in den nächsten Schritten zur Herstellung weiterer Farbprüfdrucke nicht merklich verändert.The new photopolymerizable layer allows the Producing several color proofs of only one tonable, photopolymerizable layer by a single exposure for each color, there by contacting with the pigmented layer and in the transfer of pigmented image parts on the temporary support material the tonable layer is not affected in their properties. In particular, their capacity for toner material in the next steps to make more color proofs not noticeably changed.

Die wesentlichen Bestandteile dieser erfindungsgemäßen, photopolymerisierbaren Schicht, die eine Dicke von 10 µm, bevorzugt 15 µm aufweist, sind mindestens ein polymeres Bindemittel, mindestens ein ethylenisch ungesättigtes, photopolymerisierbares Monomer und mindestens ein Photoinitiator. Außerdem müssen die photopolymerisierbaren Schichten einen komplexen Schermodul von 170 bis 700 kPa bei 25°C aufweisen. Der komplexe Schermodul wird bei 10 Hz und tau 9750 Pa auf einem Physica Rheometer MC 120 mit einem MP 30 Meßkörper gemessen (siehe DIN 53018 Teil 1 für die Geometrie). Bevorzugt beträgt der komplexe Schermodul 200-500 kPa bei 25°C. Die Klebrigkeit der photopolymerisierbaren Schichten beträgt vorteilhafterweise 8 bis 40 g/cm², bevorzugt 10 bis 30 g/cm². Sie wird gemessen als Trennkraft eines Fühlers mit einer Fläche von 0.9 cm² und einem Auflagendruck von 2.5 g bei einer Kontaktzeit von 30 s. Die optische Dichte der photopolymerisierbaren Schichten beträgt üblicherweise mindestens 1.4, bevorzugt 1.4-4.8, insbesondere 2.4, bei der maximalen Empfindlichkeit des photopolymerisierbaren Materials, die üblicherweise im Ultraviolettbereich, bevorzugt im Wellenlängenbereich zwischen 250 und 450 nm, insbesondere um 360 nm, liegt. Als polymere Bindemittel der photopolymerisierbaren Schichten können z. B. die in der EP-A 0 243 933 genannten, vernetzungsfähigen, salzbildende Gruppen enthaltenden Polymere verwendet werden. Dies sind bevorzugt COOH-Gruppen enthaltende Polyacrylate, Polymethacrylate oder Copolymere von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit anderen Monomeren, wie z. B. (Meth)acrylsäureestern und/oder andere (Meth)acrylsäurederivaten, Vinylverbindungen, Styrol, Butadien und verwandte Monomere. Bevorzugt werden thermoplastische Polymere auf Acrylat- und/oder Methacrylatbasis eingesetzt, besonders bevorzugt Copolymere aus (Meth)acrylsäure und Ethyl­ und/oder Methylacrylaten bzw. -methacrylaten. Die Vernetzung der COOH-Gruppen erfolgt bevorzugt mittels mehrwertiger Metallverbindungen aus den Gruppen II A-IV A, II B-IV B und VII B des Periodensystems, insbesondere über Zinkverbindungen. Die Metallverbindungen können der photopolymerisierbaren Schicht. Z.B. in Form ihrer Salze, Oxide und Alkoxide oder als Chelate zugesetzt werden. Diese Verbindungen werden in solchen Mengen zugesetzt, daß mindestens 10 Gew.-% der vorhandenen salzbildenden Gruppen des polymeren Bindemittels vernetzt werden. Beimengungen von nicht vernetzbaren Polymeren wie z. B. Polyacrylate, Polystyrole oder Polyvinylacetate können eingesetzt werden, um den gewünschten viskoelastischen Bereich einzustellen. Dies kann aber auch durch den Vernetzungsgrad der polymeren Bindemittel geschehen, also über die Wahl der Menge an Zinkionen. Die Menge der polymeren Bindemittel beträgt im allgemeinen 20-80 Gew.-%, bevorzugt 30-60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der getrockneten Schicht. Weitere Bestandteile der photopolymerisierbaren Schichten sind ethylenisch ungesättigte Monomere und/oder Weichmacher. Bevorzugt werden solche Monomere und/oder Weichmacher eingesetzt, die ein mittleres Molekulargewicht Mw (Gewichtsmittel) von 200 bis 1000, bevorzugt 200-500, aufweisen. Besonders bevorzugt werden als ethylenisch ungesättigte Monomere mehrfunktionelle Monomere vom Typ der (Meth)acrylate, z. B. Trimethylolpropantrimethacrylat, Bisacrylate oder -methacrylate von Bisphenol-A und Pentaerythrittetramethacrylat. Als erfindungsgemäße Weichmacher werden bevorzugt diffusionsfähige Weichmacher verwendet, z. B. Glycerintriacetat, Di(2-ethyl)hexylphthalat oder aliphatische, oligomere Ester. Die Menge der ethylenisch ungesättigten Monomere beträgt im allgemeinen 10-70 Gew.-%, bevorzugt 20-50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der getrockneten Schicht. Die Menge der Weichmacher beträgt 5-15 Gew.-%. Als Photopolymerisationinitiatoren für die erfindungsgemäße Schicht können alle für diesen Zweck bekannten Verbindungen verwendet werden. Als Beispiele geeigneter Photoinitiatoren bzw. Photoinitiatorsysteme seien genannt: Benzildimethylketal, Benzoin, Benzoinisopropylether, alpha-Methylbenzoin, 1,4-Naphthochinon, Michler′s Keton und Benzophenon - auch in Kombination -, eine Kombination aus Hexarylbisimidazolen und H-Donatoren wie z. B. Mercapto­ benzoxazol sowie Systeme aus substituierten Thioxanthonen und tertiären Aminen. Auch Kombinationen verschiedener Initiatortypen sind möglich. Die Konzentration des Photoinitiatorsystems beträgt vorzugsweise 0.01-15 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmasse der getrockneten Schicht. Außer den bereits genannten Bestandteilen kann die erfindungsgemäße photopolymerisierbare Schicht noch weitere Zusätze enthalten, wie z. B. Sensibilisatoren, Füllstoffe, thermische Stabilisatoren, Antioxidantien, Gießhilfsmittel und dgl. Die photopolymerisierbaren Schichten können nach bekannten Verfahren aus gängigen Lösungsmitteln, bevorzugt aus Methylenchlorid, Toluol/Methanol oder anderen aromatischen Lösungsmitteln im Gemisch mit Alkoholen, Estern oder Ketonen, auf geeignete Schichtträger aufgetragen und anschließend getrocknet werden. Geeignete Schichtträger sind z. B. Kunststoffolien aus Polyethylen, Polypropylen, Polyamiden oder Polyestern. Besonders bevorzugt werden Polyethylenterephthaltfolien verwendet, insbesondere in einer Dicke von 100 µm. Als Deckschicht werden flexible Kunststoffolien wie z. B. Polyethylen- Polypropylen- oder Polyesterfolien verwendet, insbesonders Polyethylenterephthaltfolien, vor allem in einer Dicke von 6-12.5 µm, oder Polypropylenfolien in einer Dicke von 10-24 µm, bevorzugt 18 µm.The essential constituents of this photopolymerizable layer according to the invention, which has a thickness of 10 μm, preferably 15 μm, are at least one polymeric binder, at least one ethylenically unsaturated, photopolymerizable monomer and at least one photoinitiator. In addition, the photopolymerizable layers must have a complex shear modulus of 170 to 700 kPa at 25 ° C. The complex shear modulus is measured at 10 Hz and tau 9750 Pa on a Physica Rheometer MC 120 with a MP 30 measuring body (see DIN 53018 part 1 for the geometry). Preferably, the complex shear modulus is 200-500 kPa at 25 ° C. The tackiness of the photopolymerizable layers is advantageously 8 to 40 g / cm 2, preferably 10 to 30 g / cm 2. It is measured as the separating force of a sensor with an area of 0.9 cm² and a contact pressure of 2.5 g with a contact time of 30 s. The optical density of the photopolymerizable layers is usually at least 1.4, preferably 1.4-4.8, in particular 2.4, at the maximum sensitivity of the photopolymerizable material, which is usually in the ultraviolet range, preferably in the wavelength range between 250 and 450 nm, in particular 360 nm. As polymeric binder of the photopolymerizable layers z. For example, the crosslinkable salt-forming group-containing polymers mentioned in EP-A 0 243 933 can be used. These are preferably COOH-containing polyacrylates, polymethacrylates or copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with other monomers, such as. As (meth) acrylic acid esters and / or other (meth) acrylic acid derivatives, vinyl compounds, styrene, butadiene and related monomers. Preference is given to using thermoplastic polymers based on acrylate and / or methacrylate, more preferably copolymers of (meth) acrylic acid and ethyl and / or methyl acrylates or methacrylates. The crosslinking of the COOH groups is preferably carried out by means of polyvalent metal compounds from groups II A-IV A, II B-IV B and VII B of the Periodic Table, in particular via zinc compounds. The metal compounds may be the photopolymerizable layer. For example, be added in the form of their salts, oxides and alkoxides or as chelates. These compounds are added in amounts such that at least 10% by weight of the existing salt-forming groups of the polymeric binder are crosslinked. Additions of non-crosslinkable polymers such. As polyacrylates, polystyrenes or polyvinyl acetates can be used to adjust the desired viscoelastic range. But this can also be done by the degree of crosslinking of the polymeric binder, that is on the choice of the amount of zinc ions. The amount of the polymeric binder is generally 20-80 wt .-%, preferably 30-60 wt .-%, based on the total mass of the dried layer. Further constituents of the photopolymerizable layers are ethylenically unsaturated monomers and / or plasticizers. Preference is given to using those monomers and / or plasticizers which have an average molecular weight M w (weight average) of from 200 to 1000, preferably 200-500. Particularly preferred ethylenically unsaturated monomers are polyfunctional monomers of the (meth) acrylate type, e.g. B. trimethylolpropane trimethacrylate, bisacrylates or methacrylates of bisphenol-A and pentaerythritol tetramethacrylate. As plasticizers according to the invention preferably diffusible plasticizers are used, for. As glycerol triacetate, di (2-ethyl) hexyl phthalate or aliphatic, oligomeric esters. The amount of ethylenically unsaturated monomers is generally 10-70 wt .-%, preferably 20-50 wt .-%, based on the total mass of the dried layer. The amount of plasticizer is 5-15% by weight. As photopolymerization initiators for the layer of the present invention, all compounds known for this purpose can be used. Examples of suitable photoinitiators or photoinitiator systems are: benzil dimethyl ketal, benzoin, benzoin isopropyl ether, alpha-methylbenzoin, 1,4-naphthoquinone, Michler's ketone and benzophenone - also in combination -, a combination of Hexarylbisimidazolen and H-donors such. As mercapto benzoxazole and systems of substituted thioxanthones and tertiary amines. Combinations of different initiator types are also possible. The concentration of the photoinitiator system is preferably 0.01-15 wt .-% based on the total mass of the dried layer. In addition to the components already mentioned, the photopolymerizable layer of the invention may contain other additives, such. As sensitizers, fillers, thermal stabilizers, antioxidants, casting aids and the like. The photopolymerizable layers can be applied by known methods from common solvents, preferably from methylene chloride, toluene / methanol or other aromatic solvents in admixture with alcohols, esters or ketones, on suitable support and then dried. Suitable supports are z. As plastic films of polyethylene, polypropylene, polyamides or polyesters. Polyethylene terephthalate films are particularly preferably used, in particular in a thickness of 100 μm. As a cover layer are flexible plastic films such. As polyethylene-polypropylene or polyester films, in particular Polyethylenterephthaltfolien, especially in a thickness of 6-12.5 microns, or polypropylene films in a thickness of 10-24 microns, preferably 18 microns.

Das Verfahren zur Herstellung von mehreren Farbprüfdrucken ist in der gleichzeitig eingereichten deutschen Patentanmeldung P . . . . . . . . (internes Aktenzeichen: GP-1144) beschrieben und umfaßt die folgenden Schritte, a) Erzeugen von klebrigen und nicht-klebrigen Bereichen auf einer photopolymerisierbaren Schicht A durch bildmäßige Belichtung, b) in Kontaktbringen der belichteten Schicht A mit einer pigmentierten Übertragungsschicht B, die sich auf einem Schichtträger c befindet, c) Abziehen des Schichtträgers C, wobei die pigmentierte Übertragungsschicht B auf die klebrigen Bereiche der belichteten Schicht A übertragen und von den nicht­ klebrigen Bereichen der belichteten Schicht A entfernt wird, d) in Kontaktbringen der getonten Schicht A′ mit dem temporären Trägermaterial D der vorliegenden Erfindung, e) Entfernen des temporären Trägermaterials D, wobei die an den klebrigen Bereichen der getonten Schicht A′ anhaftende pigmentierte Übertragungsschicht B auf das temporäre Trägermaterial D übertragen wird, f) in Kontaktbringen des temporären Trägermaterials D mit einem Bildempfangsmaterial E, g) Entfernen des temporären Trägermaterials D, wobei die an dem temporären Trägermaterial anhaftende, pigmentierte Übertragungsschicht B auf das Bildempfangsmaterial E übertragen wird, und h) Wiederholen der Schritte b) bis g) mindestens einmal, wobei jeweils eine neue pigmentierte Übertragungsschicht B, eine neues temporäres Trägermaterial D und eine neues Bildempfangsmaterial verwendet werden.The method of making multiple color proofs is in the concurrently filed German patent application P , , , , , , , , (internal reference: GP-1144) described and comprises the following steps, a) producing sticky and  non-sticky areas on a photopolymerizable Layer A by imagewise exposure, b) bring into contact the exposed layer A with a pigmented Transfer layer B, which is located on a substrate c c) removing the support C, wherein the pigmented transfer layer B on the sticky areas transferred from the exposed layer A and not from the sticky areas of the exposed layer A is removed, d) contacting the toned layer A 'with the temporary support material D of the present invention, e) Removing the temporary carrier material D, wherein the at the sticky areas of the toned layer A 'adherent pigmented transfer layer B on the temporary Carrier material D is transferred, f) in contacting the temporary support material D with an image-receiving material E, g) removing the temporary carrier material D, wherein the the temporary carrier material adherent, pigmented Transfer layer B to the image-receiving material E and h) repeating steps b) to g) at least once, each with a new pigmented Transfer layer B, a new temporary carrier material D and a new image receiving material can be used.

Zur Herstellung von Mehrfarbenprüfdrucken werden in dem soeben beschriebenen Verfahren nach Schritt e) die folgenden Schritte durchgeführt, i) Wiederholen der Schritte b) bis e) mindestens einmal, wobei jeweils eine neue pigmentierte Übertragungsschicht B und ein neues temporäres Trägermaterial D verwendet werden, j) Wiederholen der Schritte a) bis e) und i) mindestens einmal, wobei jeweils eine neue photopolymerisierbare Schicht A, eine neue pigmentierte Übertragungsschicht B und die in den vorhergehenden Schritten getonten temporären Trägermaterialien D verwendet werden, k) in Kontaktbringen der temporären Trägermaterialien D mit jeweils einem Bildempfangsmaterial E, und l) Entfernen der temporären Trägermaterialien D, wobei die an den temporären Trägermaterialien anhaftenden pigmentierten Übertragungsschichten B auf die Bildempfangsmaterialien E übertragen werden.For the production of multicolor proofs are in the just described method after step e) the following steps carried out, i) repeating steps b) to e) at least once, each with a new pigmented Transfer layer B and a new temporary carrier material D) j) Repeat steps a) to e) and i) at least once, each with a new photopolymerizable layer A, a new pigmented Transfer layer B and in the previous steps toned temporary support materials D are used, k) in contacting the temporary carrier materials D with each an image-receiving material E, and l) removing the temporary support materials D, where the at the temporary Carrier materials adherent pigmented  Transfer layers B on the image-receiving materials E be transmitted.

Eine Variante zu diesem Verfahren zur Herstellung von Mehrfarbenbildern sieht nach Schritt e) des monochromen Verfahrens die folgenden Schritte vor, m) Wiederholen der Schritte a) bis e) mindestens einmal, wobei jeweils eine neue photopolymerisierbare Schicht A, eine neue pigmentierte Übertragungsschicht B und das in den vorhergehenden Schritten getonte temporäre Trägermaterial D verwendet werden, n) in Kontaktbringen des temporären Trägermaterials D mit einem Bildempfangsmaterial E, o) Entfernen des temporären Trägermaterials D, wobei die an dem temporären Trägermaterial anhaftenden, pigmentierten Übertragungsmaterialien B auf das Bildempfangsmaterial E übertragen werden, und p) Wiederholen der Schritte b) bis e), m) bis o) mindestens einmal, wobei in Schritt m) eine neue photopolymerisierbare Schicht A, in Schritt b) und m) neue pigmentierte Übertragungsmaterialien B, in Schritt d) ein neues temporäres Trägermaterial D und in Schritt n) ein neues Bildempfangsmaterial E verwendet werden.A variant of this process for the production of Multi-color images looks after step e) of the monochrome Procedure the following steps, m) Repeat the Steps a) to e) at least once, each with a new photopolymerizable layer A, a new pigmented Transfer layer B and in the previous steps toned temporary substrate D are used, n) in Contacting the temporary carrier material D with a Image receiving material E, o) Removing the temporary Carrier material D, wherein the on the temporary carrier material adherent, pigmented transfer materials B on the Image receiving material E are transmitted, and p) Repeat of steps b) to e), m) to o) at least once, wherein in Step m) a new photopolymerizable layer A, in Step b) and m) new pigmented transfer materials B, in step d) a new temporary carrier material D and in Step n) a new image-receiving material E can be used.

Die Belichtung der erfindungsgemäßen, photopolymerisierbaren Schichten zur Herstellung der bildmäßigen klebrigen und nicht­ klebrigen Bereichen erfolgt durch die transparente Deckfolie hindurch unter Verwendung eines Farbauszugspositivs mittels einer geeigneten Strahlungsquelle, wie z. B. Xenonlampen, Quecksilberdampflampen und Lasern.The exposure of the photopolymerizable invention Layers for making the imagewise sticky and not Sticky areas occur through the transparent cover sheet by using a color separation positive a suitable radiation source, such. Xenon lamps, Mercury vapor lamps and lasers.

Nach dem Entfernen der Deckfolie wird eine pigmentierte Übertragungsschicht aufgebracht, und ihre Trägerfolie mit den nicht übertragenen Bereichen wieder abgezogen. Diese Verfahrensschritte erfolgen üblicherweise bei niedriger Temperatur, d. h. unter 50°C, bevorzugt unter 30°C, insbesondere bei 22°C, in einem Laminator zwischen zwei rotierenden Zylindern. Üblicherweise wird direkt danach die pigmentierte Übertragungsschicht wieder abgezogen, mit einer hohen Trenngeschwindigkeit, bevorzugt mit 10-50 cm/s, besonders bevorzugt mit 10-30 cm/s. Als Trenngeschwindigkeit wird die Geschwindigkeit bezeichnet, mit der die Trennlinie beider Schichten wandert.After removing the cover sheet is a pigmented Transfer layer applied, and their carrier film with the untransferred areas deducted again. These Process steps usually take place at lower Temperature, d. H. below 50 ° C, preferably below 30 ° C, especially at 22 ° C, in a laminator between two rotating cylinders. Usually, directly after that pigmented transfer layer withdrawn again, with a high separation rate, preferably 10-50 cm / s, particularly preferably 10-30 cm / s. As separation speed  is the speed at which the dividing line both layers migrates.

Als pigmentierte Übertragungsschichten werden bevorzugt die in der gleichzeitig eingereichten deutschen Patentanmeldung p . . . . . . . . (internes Aktenzeichen: GP-1149) beschriebenen Materialien verwendet. Die wesentlichen Bestandteile dieser bis zu 5 µm, bevorzugt 0.5 bis 1.5 µm, dicken, pigmentierten Übertragungsschichten sind polymere und/oder weichgemachte, polymere Bindemittel, die mit wenigstens einer der weichmachenden Komponenten der photopolymerisierbaren Schichten kompatibel sind, d. h. mit dem oder den ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder einem oder mehreren Weichmachern. Die Kompatibilität wird z. B. durch Löseversuche der Bindemittelbestandteile der pigmentierten Übertragungsschichten in den flüssigen, weichmachenden Komponenten der photopolymerisierbaren Schicht bestimmt. Desweiteren zeigen diese pigmentierten Schichten eine Glasübergangstemperatur von 10 bis 70°C, bevorzugt 15-35°C. Bevorzugt werden Polymere bzw. Oligomere mit einem niedrigen mittleren Molekulargewicht Mw (Gewichtsmittel), bevorzugt von 20000, besonders bevorzugt von 800-5000, verwendet. Als Beispiele geeigneter Polymere seien aromatische Kohlenwasserstoffharze genannt. Bevorzugt werden Styrol- Polymere und -Copolymere verwendet, insbesondere alpha- Methylstyrol/Styrol-Copolymere und alpha- Methylstyrol/Vinyltoluol-Copolymere. Es ist von Vorteil, wenn die pigmentierten Übertragungsschichten ein Polymer mit einer Kristallinität von 10-50% enthalten. Diese Polymere weisen bevorzugt einen Schmelzpunkt von 25-60°C und ein mittleres Molekulargewicht Mw (Gewichtsmittel) von 1000-50000 auf. Als Beispiele solcher Polymere seien Polyetherglykole und Polyesterglykole genannt. Insbesondere Polycaprolacton und Polytetrahydrofuran werden verwendet. Die pigmentierten Übertragungsschichten können 15 Gew.-% der feinteiligen Pulver oder der Kombination feinteiliges Pulver/gelöster Farbstoff enthalten, bevorzugt 15 -50 Gew.-%. Zur Bildaufzeichnung geeignete feinteilige Pulver sind aus der Literatur, beispielsweise aus der DE-B 19 04 059 und der DE-B 29 46 896, in großer Zahl bekannt. Bei diesen Pulvern handelt es sich überwiegend um Pigmente, jedoch sind auch gelöste Farbstoffe in Kombination mit einem feinteiligen Pulver brauchbar. Außer den bereits genannten Bestandteilen kann die pigmentierte Übertragungsschicht noch andere Zusätze wie Netzmittel, Gießhilfsmittel, Gleitmittel, Mittel zur Erhöhung der Viskosität, Mittel zur Haftungskontrolle und dgl. enthalten. Geeignete Schichtträger für die pigmentierten Übertragungsschichten sind transparente und opake Kunststoffolien aus Polyestern, Polyamiden, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid u. dgl. Besonders vorteilhaft sind kompressible Materialien, wie sie in der DE-B 37 06 528 beschrieben sind, insbesondere geschäumte Polypropylenfolien.As pigmented transfer layers are preferred in the simultaneously filed German patent application p. , , , , , , , (internal reference: GP-1149). The essential ingredients of these up to 5 μm, preferably 0.5 to 1.5 μm, thick, pigmented transfer layers are polymeric and / or plasticized polymeric binders which are compatible with at least one of the plasticizing components of the photopolymerizable layers, ie with the ethylenically unsaturated monomer (s) and / or one or more plasticizers. The compatibility is z. B. determined by dissolution tests of the binder components of the pigmented transfer layers in the liquid, plasticizing components of the photopolymerizable layer. Furthermore, these pigmented layers show a glass transition temperature of 10 to 70 ° C, preferably 15-35 ° C. Preference is given to using polymers or oligomers having a low average molecular weight M w (weight average), preferably from 20,000, particularly preferably from 800 to 5,000. Examples of suitable polymers are aromatic hydrocarbon resins. Styrene polymers and copolymers are preferably used, in particular alpha-methylstyrene / styrene copolymers and alpha-methylstyrene / vinyltoluene copolymers. It is advantageous if the pigmented transfer layers contain a polymer having a crystallinity of 10-50%. These polymers preferably have a melting point of 25-60 ° C and an average molecular weight M w (weight average) of 1000-50000. Examples of such polymers include polyether glycols and polyester glycols. In particular, polycaprolactone and polytetrahydrofuran are used. The pigmented transfer layers may contain 15% by weight of the finely divided powders or the finely divided powder / dissolved dye combination, preferably 15-50% by weight. For image recording suitable finely divided powders are known from the literature, for example from DE-B 19 04 059 and DE-B 29 46 896, in large numbers. These powders are predominantly pigments, but also dissolved dyes in combination with a finely divided powder are useful. In addition to the constituents already mentioned, the pigmented transfer layer may contain other additives such as wetting agents, pouring aids, lubricants, viscosity improvers, adhesion control agents and the like. Suitable supports for the pigmented transfer layers are transparent and opaque plastic films of polyesters, polyamides, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride and the like. Like. Particularly advantageous are compressible materials, as described in DE-B 37 06 528, in particular foamed polypropylene films.

Das in Kontaktbringen der bildmäßig getonten, erfindungsgemäßen Schichten mit den temporären Trägermaterialien D erfolgt bei erhöhter Temperatur, bevorzugt bei 60°C, ebenfalls bevorzugt in einem Laminator. Üblicherweise werden direkt danach die Materialien wieder getrennt, und zwar bevorzugt bei einer niedrigen Abziehgeschwindigkeit, bevorzugt mit 2-5 cm/s.The image-toned, layers according to the invention with the temporary Support materials D takes place at elevated temperature, preferably at 60 ° C, also preferably in a laminator. Usually, immediately after the materials separated, preferably at a low Peel rate, preferably 2-5 cm / s.

Als temporäre Trägermaterialien werden die in der gleichzeitig eingereichten deutschen Patentanmeldung P . . . . . . . . (internes Aktenzeichen: GP-1150) beschriebenen Materialien verwendet. Diese umfassen eine flexible, maßhaltige Trägerfolie, bevorzugt eine 75-175 µm, insbesondere 100 µm, dicke Polyethylenterephthalatfolie, und ein 0.5-5 µm, bevorzugt 0.5-3 µm, dickes Beschichtungsmaterial aus mindestens einem thermoplastischen Polymeren. Dieses Beschichtungsmaterial ist mit wenigstens einer der weichmachenden Komponenten der photopolymerisierbaren Schichten und/oder der pigmentierten Schichten kompatibel und weist eine Erweichungstemperatur von +25 bis +130°C , bevorzugt +30 bis +110°C, auf. Die Kompatibilität kann z. B. bestimmt werden über die Löslichkeitsparameter der einzelnen Verbindungen, mittels getrennter Lösungsversuche oder über die separat ermittelte Beeinflussung der Glasübergangstemperaturen der Bindemittel durch Zusätze der weichmachenden Komponenten. Die Erweichungstemperatur des Beschichtungsmaterials kann durch Polymere mit entsprechender Erweichungstemperatur oder durch weichgemachte Polymere eingestellt werden. Als Polymere können u. a. Polymere und Copolymere von (Meth)acrylaten oder Styrolpolymere und -copolymer verwendet werden. Geeignete Weichmacher, bevorzugt mit einem mittleren Molekulargewicht Mw (Gewichtsmittel) von 800 bis 6000, insbesondere bis 2000, sind z. B. Ditridecylphthalat und polymere Weichmacher, wie z. B. Polyester von Glykolen und aliphatischen Carbonsäuren, als Beispiele seien Adipinsäure und Glutarsäure genannt, oder Polyacrylate. Zwischen der maßhaltigen Trägerfolie und dem Beschichtungsmaterial kann ggf. eine 1-15 µm, bevorzugt 2-10 µm, dicke Trennschicht, bevorzugt aus Acrylsäurecopolymeren, insbesondere aus Copolymeren aus Acrylsäure und Ethylen, vorhanden sein. Besonders bevorzugt werden mattierte Trennschichten eingesetzt. Als Mattierungsmittel eignen sich die bekannten Materialien, insbesondere Kieselsäuren.As temporary carrier materials, the German Patent Application P. , , , , , , , (internal reference: GP-1150). These comprise a flexible, dimensionally stable carrier film, preferably a 75-175 μm, in particular 100 μm, thick polyethylene terephthalate film, and a 0.5-5 μm, preferably 0.5-3 μm, thick coating material of at least one thermoplastic polymer. This coating material is compatible with at least one of the plasticizing components of the photopolymerizable layers and / or the pigmented layers and has a softening temperature of +25 to + 130 ° C, preferably +30 to + 110 ° C. The compatibility can z. B. be determined by the solubility parameters of the individual compounds, by means of separate solution experiments or on the separately determined influencing the glass transition temperatures of the binder by adding the softening components. The softening temperature of the coating material may be adjusted by polymers having a corresponding softening point or by plasticized polymers. As polymers, inter alia, polymers and copolymers of (meth) acrylates or styrene polymers and copolymers may be used. Suitable plasticizers, preferably having an average molecular weight M w (weight average) of 800 to 6000, in particular up to 2000, are z. As ditridecyl phthalate and polymeric plasticizers, such as. As polyesters of glycols and aliphatic carboxylic acids, examples include adipic acid and glutaric acid, or polyacrylates. Optionally, a 1-15 μm, preferably 2-10 μm, thick separating layer, preferably of acrylic acid copolymers, in particular of copolymers of acrylic acid and ethylene, may be present between the dimensionally stable carrier film and the coating material. Particular preference is given to using matted release layers. Suitable matting agents are the known materials, in particular silicic acids.

Die Übertragung der Bilder von den temporären Trägermaterialien auf den endgültigen Träger, bevorzugt Papier, erfolgt insbesondere in einem Laminator bei erhöhter Temperatur, bevorzugt bei 60-90°C. Die Abtrennung des Papiers erfolgt üblicherweise mit einer Geschwindigkeit von 5-30 cm/s. Als Papiere können alle bekannten Druckpapiere verwendet werden.The transfer of images from the temporary Support materials on the final support, preferably Paper, in particular in a laminator at elevated Temperature, preferably at 60-90 ° C. The separation of the Paper is usually at a speed of 5-30 cm / s. As papers, all known printing papers be used.

Durch die erfindungsgemäßen Verfahren und Materialien ist es möglich die für Farbprüfdrucke geforderte Qualität in mindestens fünf Farbprüfdrucken zu gewährleisten, wobei für die Praxis akzeptable Verfahrenszeiten und -bedindungen eingehalten werden können insbesondere zur Verwendung in Verfahren, in denen das Laminieren und Delaminieren der tonbaren Schichten, der pigmentierten Übertragungsschichten und der temporären Trägermaterialien zur Übertragung der gefärbten Bildbereiche durch rotierende Zylinder mit einer Geschwindigkeit von 1-30 cm/s und bei einer Temperatur zwischen 20 und 60°C erfolgt, ist die vorliegende Erfindung geeignet.It is by the methods and materials of the invention possible the quality required for color proofs in to ensure at least five color proofs, for the practice acceptable process times and conditions can be complied with in particular for use in Processes in which the lamination and delamination of the tonable layers, the pigmented transfer layers and the temporary support materials for transferring the colored image areas by rotating cylinders with a  Speed of 1-30 cm / s and at a temperature between 20 and 60 ° C, is the present invention suitable.

Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein. Die angegebenen Teile und Prozente beziehen sich, falls nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.Hereinafter, the present invention will be described with reference to FIG Examples explained in more detail without being limited thereto. The specified parts and percentages are, if nothing another is indicated on the weight.

Beispiel 1Example 1

Für die Herstellung von fünf 4-Farben-Prüfdrucken wurden die folgenden Materialien hergestellt und verarbeitet.For the production of five 4-color proofs, the following materials produced and processed.

  • a) Eine Gießlösung mit der folgenden Zusammensetzung in Toluol/Methanol Copolymer aus Ethylacrylat, Acrylsäure, (92/8), Mw=7000, Tg=-14°C|5.0% Copolymer aus Ethylacrylat, Methylmethacrylat, Acrylsäure (56/37/7), Mw=150000, Tg=+34°C 13.0% Copolymer aus Ethylacrylat, Methylmethacrylat (17/71/12), Mw=200000, Tg=+70°C 22.0% Diacrylatester eines Bisphenol-A-epoxyharzes, (Viskosität=1000000 cps) 9.48% Glycerintriacetat 9.0% Trimethylolpropan 5.5% Stabilisator 0.02% Initiatorsystem 2.75% Trimethylolpropantrimethacrylat 23.0% Polycaprolacton, Mw=10000 0.25% Zinkacetylacetonat 4.0% Ethyl-Michlers Keton 2.0% Polyoxyethylen(4)-laurylether 4.0% wurde so auf einen Polyethylenterephthalatfilm (50 µm) aufgebracht, daß nach dem Trocknen ein 12 µm dicker, photopolymerisierbarer Film mit einem komplexen Schermodul von 206 kPa erhalten wurde. Anschließend wurde eine 18 µm dicke, transparente Deckschicht auflaminiert.a) A casting solution having the following composition in toluene / methanol Copolymer of ethyl acrylate, acrylic acid, (92/8), M w = 7000, Tg = -14 ° C | 5.0% Copolymer of ethyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid (56/37/7), M w = 150,000, Tg = + 34 ° C 13.0% Copolymer of ethyl acrylate, methyl methacrylate (17/71/12), M w = 200,000, Tg = + 70 ° C 22.0% Diacrylate ester of bisphenol A epoxy resin, (viscosity = 1000000 cps) 9:48% glycerol triacetate 9.0% trimethylolpropane 5.5% stabilizer 00:02% initiator system 2.75% trimethacrylate 23.0% Polycaprolactone, M w = 10000 0.25% zinc acetylacetonate 4.0% Ethyl Michler's ketone 2.0% Polyoxyethylene (4) lauryl ether 4.0% was applied to a polyethylene terephthalate film (50 μm) so that after drying, a 12 μm thick photopolymerizable film having a complex shear modulus of 206 kPa was obtained. Subsequently, a 18 micron thick, transparent cover layer was laminated.
  • b) Jede der folgenden Gießlösungen in Toluol wurde so auf eine 60 µm dicke Polypropylenschaumfolie aufgebracht, daß nach dem Trocknen eine 1 µm dicke, pigmentierte Übertragungsschicht erhalten wurde. Gießlösung für Cyan-Pigmentschicht Copolymer aus alpha-Methylstyrol und Styrol, Mw=1200|53.52% Polytetrahydrofuran, Mw=1000 13.32% Pigment Blue 15; C.I. 74160 28.89% Dispergiermittel 4.27% Gießlösung für Magenta-Pigmentschicht Copolymer aus alpha-Methylstyrol und Styrol, Mw=1200|34.77% Polytetrahydrofuran, Mw=1000 10.83% Dicyclohexylphthalat 5.46% Gießhilfsmittel 2. 68% Pigment Red 57; C.I. 15850/Pigment Red 184; C.I. 12487 40.23% Dispergiermittel 6.03% Gießlösung für Gelb-Pigmentschicht Copolymer aus alpha-Methylstyrol und Styrol, Mw=1200|43.23% Polytetrahydrofuran, Mw=1000 13.39% Dicyclohexylphthalat 6.69% Gießhilfsmittel 3.35% Pigment Yellow 13; C.I. 21100/Pigment Yellow 83; C.I. 21108 28.98% Dispergiermittel 4.35% Gießlösung für Schwarz-Pigmentschicht Copolymer aus alpha-Methylstyrol und Styrol, Mw=1200|29.27% Polytetrahydrofuran, Mw=1000 9.07% Dicyclohexylphthalat 4.53% Gießhilfsmittel 2.27% Pigment Black 7; C.I. 77266 47.70% Dispergiermittel 7.15% b) Each of the following casting solutions in toluene was applied to a 60 micron thick polypropylene foam sheet so that after drying, a 1 micron thick, pigmented transfer layer was obtained. Casting solution for cyan pigment layer Copolymer of alpha-methylstyrene and styrene, M w = 1200 | 53.52% Polytetrahydrofuran, M w = 1000 13:32% Pigment Blue 15; CI 74160 28.89% dispersants 27.04% Casting solution for magenta pigment layer Copolymer of alpha-methylstyrene and styrene, M w = 1200 | 34.77% Polytetrahydrofuran, M w = 1000 10.83% dicyclohexyl 5:46% casting agents 68% Pigment Red 57; CI 15850 / Pigment Red 184; CI 12487 40.23% dispersants 6:03% Casting solution for yellow pigment layer Copolymer of alpha-methylstyrene and styrene, M w = 1200 | 43.23% Polytetrahydrofuran, M w = 1000 13:39% dicyclohexyl 6.69% casting agents 3:35% Pigment Yellow 13; CI 21100 / Pigment Yellow 83; CI 21108 28.98% dispersants 4:35% Casting solution for black pigment layer Copolymer of alpha-methylstyrene and styrene, M w = 1200 | 29.27% Polytetrahydrofuran, M w = 1000 9:07% dicyclohexyl 4:53% casting agents 27.02% Pigment Black 7; CI 77266 47.70% dispersants 15.07%
  • c) Zur Herstellung eines temporären Trägermaterials wurde eine 1.5 µm dicke Schicht aus Elvax*420 (Du Pont, Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, 18% Vinylacetat, Erweichungstemperatur 99°C, ASTM E 28) auf eine 100 µm dicken Polyethylenterephthalatfolie aus Toluol gegossen und getrocknet.c) For the production of a temporary carrier material was a 1.5 μm thick layer of Elvax * 420 (Du Pont, Ethylene / vinyl acetate copolymer, 18% vinyl acetate, Softening temperature 99 ° C, ASTM E 28) to a 100 micron thick Polyethylene terephthalate film cast from toluene and dried.

Die tonbare, photopolymerisierbare Schicht wurde durch einen gerasterten positiven Cyan-Farbauszug in einem Vakuumkopierrahmen mit einer Metallhalogenidlampe (1000 Watt) unter Verwendung eines Ultraviolettfilters 42s lang im Abstand von 95 cm belichtet. Nach Entfernung der Deckfolie wurde die Cyan-Übertragungsschicht auf die bildmäßig belichtete Schicht bei Raumtemperatur auflaminiert und sofort wieder mit ca. abgezogen. Die pigmentierte Übertragungsschicht wurde vollständig auf die klebrigen Bereiche übertragen ohne Rückstände auf den nicht-klebrigen Bereichen. Die getonte Schicht wurde dann bei ca. 50°C auf ein temporäres Trägermaterial laminiert und sofort wieder mit ca. 5 cm/s abgezogen. Die pigmentierten Bildbereiche wurden dabei vollständig auf das temporäre Trägermaterial übertragen. Das Tonen der bildweise belichteten Schicht mit neuen Cyan- Übertragungsschichten und die nachfolgende Übertragung der Bildbereiche auf neue temporäre Übertragungsmaterialien wurde viermal wiederholt. Diese Verfahrensschritte wurden anschließend analog für die Farben Magenta, Gelb und Schwarz wiederholt. Dann wurden die temporären Übertragungsmaterialien, die jedes ein 4-Farbenbild trugen, bei 80°C auf Druckpapiere laminiert und nach dem Abkühlen mit ca. 10 cm/s wieder abgezogen. Vom ersten bis zum letzten Prüfdruck zeigten alle 4-Farbenprüfdrucke die geforderte konstante Qualität ohne Änderungen in der Auflösung oder der Dichte.The tonable, photopolymerizable layer was replaced by a rastered positive cyan color separation in one Vacuum copier frame with a metal halide lamp (1000 watts) using an ultraviolet filter for 42s in the distance illuminated by 95 cm. After removal of the cover sheet was the Cyan transfer layer on the imagewise exposed layer laminated at room temperature and immediately returned to approx. deducted. The pigmented transfer layer was completely transferred to the sticky areas without Residues on the non-sticky areas. The toned Layer was then at about 50 ° C to a temporary Laminated carrier material and immediately back to about 5 cm / s deducted. The pigmented image areas were included completely transferred to the temporary substrate. The Toning the imagewise exposed layer with new cyanide Transfer layers and the subsequent transfer of Image areas on new temporary transfer materials became repeated four times. These process steps were then analogously for the colors magenta, yellow and black repeated. Then the temporary ones Transfer materials, each carrying a 4-color image,  laminated at 80 ° C on printing papers and after cooling with about 10 cm / s subtracted again. From the first to the last Test pressure showed all 4-color proofs required constant quality without changes in resolution or the Density.

Claims (14)

1. Verfahren zur Herstellung von Bildern bei dem
  • a) auf einer photopolymerisierbaren Schicht A, enthaltend mindestens ein polymeres Bindemittel, mindestens ein ethylenisch ungesättigtes, photopolymerisierbares Monomer und mindestens einen Photoinitiator, durch bildmäßige Belichtung klebrige und nicht-klebrige Bereiche erzeugt werden, wobei die Schicht A eine Dicke von 10 µm aufweist und aus einem photopolymerisierbaren Material mit einem komplexen Schermodul von 170 bis 700 kPa bei 25°C, gemessen bei 10 Hz und tau 9750 Pa, besteht.
  • b) die belichtet Schicht A mit einer pigmentierten Übertragungsschicht B, die sich auf einem Schichtträger c befindet, in Kontakt gebracht wird,
  • c) der Schichtträger C abgezogen wird, wobei die pigmentierte Übertragungsschicht B auf die klebrigen Bereiche der belichteten Schicht A übertragen und von den nicht-klebrigen Bereichen der belichteten Schicht A entfernt wird,
  • d) die getonte Schicht A mit einem temporären Trägermaterial D in Kontakt gebracht wird,
  • e) das temporäre Trägermaterial D entfernt wird, wobei die an den klebrigen Bereichen der getonten Schicht A′ anhaftende pigmentierte Übertragungsschicht B auf das temporäre Trägermaterial D übertragen wird,
  • f) das temporäre Trägermaterial D mit einem Bildempfangsmaterial E in Kontakt gebracht wird,
  • g) das temporäre Trägermaterial D entfernt wird, wobei die an dem temporären Trägermaterial D anhaftende, pigmentierte Übertragungsschicht B auf das Bildempfangsmaterial E übertragen wird, und
  • h) die Schritte b) bis g) mindestens einmal wiederholt werden, wobei jeweils eine neue pigmentierte Übertragungsschicht B, ein neues temporäres Trägermaterial D und ein neues Bildempfangsmaterial E verwendet werden.
1. A method of producing images in the
  • a) on a photopolymerizable layer A, containing at least one polymeric binder, at least one ethylenically unsaturated, photopolymerizable monomer and at least one photoinitiator, by imagewise exposure sticky and non-sticky areas are generated, wherein the layer A has a thickness of 10 microns and from a photopolymerizable material having a complex shear modulus of 170 to 700 kPa at 25 ° C measured at 10 Hz and tau 9750 Pa.
  • b) contacting the exposed layer A with a pigmented transfer layer B located on a support c,
  • c) the support C is peeled off, wherein the pigmented transfer layer B is transferred to the tacky areas of the exposed layer A and removed from the non-tacky areas of the exposed layer A,
  • d) the toned layer A is brought into contact with a temporary carrier material D,
  • e) the temporary carrier material D is removed, the pigmented transfer layer B adhering to the sticky areas of the toned layer A 'being transferred to the temporary carrier material D,
  • f) the temporary carrier material D is brought into contact with an image-receiving material E,
  • g) the temporary carrier material D is removed, wherein the pigmented transfer layer B adhering to the temporary carrier material D is transferred to the image-receiving material E, and
  • h) steps b) to g) are repeated at least once, wherein in each case a new pigmented transfer layer B, a new temporary support material D and a new image-receiving material E are used.
2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß nach Schritt e)
  • i) die Schritte b) bis e) mindestens einmal wiederholt werden, wobei jeweils eine neue pigmentierte Übertragungsschicht B und ein neues temporäres Trägermaterial D verwendet werden,
  • j) die Schritte a) bis e) und i) mindestens einmal wiederholt werden, wobei jeweils eine neue photopolymerisierbare Schicht A, eine neue pigmentierte Übertragungsschicht B und die in den vorhergehenden Schritten getonten temporären Trägermaterialien D verwendet werden,
  • k) die temporären Trägermaterialien D jeweils mit einem Bildempfangsmaterial E in Kontakt gebracht werden, und
  • l) die temporären Trägermaterialien D entfernt werden, wobei die an den temporären Trägermaterialien D anhaftenden, pigmentierten Übertragungsschichten B auf die Bildempfangsmaterialien E übertragen werden.
2. The method according to claim 1, characterized in that after step e)
  • i) steps b) to e) are repeated at least once, each time using a new pigmented transfer layer B and a new temporary support material D,
  • j) steps a) to e) and i) are repeated at least once, using in each case a new photopolymerizable layer A, a new pigmented transfer layer B and the temporary support materials D tonified in the preceding steps,
  • k) the temporary carrier materials D are each brought into contact with an image-receiving material E, and
  • l) the temporary carrier materials D are removed, the pigmentary transfer layers B adhering to the temporary carrier materials D being transferred to the image-receiving materials E.
3. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß nach Schritt e)
  • m) die Schritte a) bis e) mindestens einmal wiederholt werden, wobei jeweils eine neue photopolymerisierbare Schicht A, eine neue pigmentierte Übertragungsschicht B und das in den vorhergehenden Schritten getonte temporäre Trägermaterial D verwendet werden,
  • n) das temporäre Trägermaterial D mit einem Bildempfangsmaterial E in Kontakt gebracht wird,
  • o) das temporäre Trägermaterial D entfernt wird, wobei die an dem temporären Trägermaterial D anhaftenden, pigmentierten Übertagungsschichten B auf das Bildempfangsmaterial E übertragen werden und
  • p) die Schritte b) bis e) und m) bis o) mindestens einmal wiederholt werden, wobei in Schritt m) eine neue photopolymerisierbare Schicht A, in den Schritten b) und m) neue pigmentierte Übertragungsschichten B, in Schritt d) ein neues temporäres Trägermaterial D und in Schritt n) ein neues Bildempfangsmaterial E verwendet werden.
3. The method according to claim 1, characterized in that after step e)
  • m) steps a) to e) are repeated at least once, each time using a new photopolymerizable layer A, a new pigmented transfer layer B and the temporary support material D toned in the preceding steps,
  • n) the temporary carrier material D is brought into contact with an image-receiving material E,
  • o) the temporary carrier material D is removed, wherein the adhering to the temporary carrier material D, pigmented transfer layers B are transferred to the image-receiving material E and
  • p) steps b) to e) and m) to o) are repeated at least once, wherein in step m) a new photopolymerizable layer A, in steps b) and m) new pigmented transfer layers B, in step d) a new temporary support material D and in step n) a new image-receiving material E are used.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke der photopolymerisierbaren Schicht A 10 µm beträgt.4. The method according to claim 1 to 3 characterized in that the layer thickness of the photopolymerizable layer A 10 microns is. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß die photopolymerisierbare Schicht A eine bestimmte Klebrigkeit aufweist, gemessen als Trennkraft von 8 bis 40 g/cm² für einen Fühler mit einer Fläche von 0.9 cm² und einem Auflagendruck von 2.5 g bei einer Kontaktzeit von 30 s.5. The method according to claim 1 to 4 characterized in that the photopolymerizable layer A a certain Tack has, measured as a separation force of 8 to 40 g / cm² for a sensor with an area of 0.9 cm² and a print run of 2.5 g with a contact time of 30 s. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, daß die photopolymerisierbare Schicht A eine optische Dichte von 1.4 bei der maximalen Empfindlichkeit aufweist.6. The method according to claim 1 to 5 characterized in that  the photopolymerizable layer A has an optical density of 1.4 at the maximum sensitivity. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6 dadurch gekennzeichnet, daß die photopolymerisierbare Schicht mindestens ein Monomer und/oder einen Weichmacher mit einem Molekulargewicht von 200 bis 1000 enthält.7. The method according to claim 1 to 6 characterized in that the photopolymerizable layer at least one monomer and / or a plasticizer having a molecular weight of 200 to 1000 contains. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtträger der photopolymerisierbaren Schicht aus 100 µm dickem Polyethylenterephthalat besteht.8. The method according to claim 1 to 7 characterized in that the support of the photopolymerizable layer  100 micron thick polyethylene terephthalate exists. 9. Photopolymerisierbare Schicht, insbesondere zur Verwendung in Farbprüfverfahren, enthaltend mindestens ein polymeres Bindemittel, mindestens ein ethylenisch ungesättigtes, photopolymerisierbares Monomer und mindestens einen Photoinitiator, wobei die Schicht eine Dicke von 10 µm aufweist und aus einem photopolymerisierbaren Material mit einem komplexen Schermodul von 170 bis 700 kPa bei 25°C, gemessen jeweils bei 10 Hz und tau 9750 Pa, besteht.9. Photopolymerizable layer, especially for use in color proofing, containing at least one polymeric Binder, at least one ethylenically unsaturated, photopolymerizable monomer and at least one Photoinitiator, wherein the layer has a thickness of 10 microns and made of a photopolymerizable material with a complex shear modulus of 170 to 700 kPa at 25 ° C, measured at 10 Hz and tau 9750 Pa, respectively. 10. Photopolymerisierbare Schicht nach Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke der photopolymerisierbaren Schicht 10 µm beträgt.10. Photopolymerizable layer according to claim 9 characterized in that the layer thickness of the photopolymerizable layer 10 microns is. 11. Photopolymerisierbare Schicht nach Anspruch 9 und 10 dadurch gekennzeichnet, daß die photopolymerisierbare Schicht eine bestimmte Klebrigkeit aufweist, gemessen als Trennkraft von 8 bis 40 g/cm² für einen Fühler mit einer Fläche von 0.9 cm² und einem Auflagedruck von 2.5 g bei einer Kontaktzeit von 30 s.11. Photopolymerizable layer according to claim 9 and 10 characterized in that the photopolymerizable layer has a certain Tack has, measured as a separation force of 8 to 40 g / cm² for a sensor with an area of 0.9 cm² and a contact pressure of 2.5 g with a contact time of 30 s. 12. Photopolymerisierbare Schicht nach Anspruch 9 bis 11 dadurch gekennzeichnet, daß die photopolymerisierbare Schicht eine optische Dichte von 1.4 bei der maximalen Empfindlichkeit aufweist.12. Photopolymerizable layer according to claim 9 to 11 characterized in that  the photopolymerizable layer has an optical density of  1.4 at the maximum sensitivity. 13. Photopolymerisierbare Schicht nach Anspruch 9 bis 12 dadurch gekennzeichnet, daß die photopolymerisierbare Schicht mindestens ein Monomer und/oder einen Weichmacher mit einem mittleren Molekulargewicht von 200 bis 1000 enthält.13. Photopolymerizable layer according to claim 9 to 12 characterized in that the photopolymerizable layer at least one monomer and / or a plasticizer having a middle one Molecular weight of 200 to 1000 contains. 14. Photopolymerisierbare Schicht nach Anspruch 9 bis 13 dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtträger der photopolymerisierbaren Schicht aus 100 µm dickem Polyethylenterephthalat besteht.14. Photopolymerizable layer according to claim 9 to 13 characterized in that the support of the photopolymerizable layer  100 micron thick polyethylene terephthalate exists.
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