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DE4323229C2 - Conductor cable with a silicone-impregnated glass fiber sheathing - Google Patents

Conductor cable with a silicone-impregnated glass fiber sheathing

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Publication number
DE4323229C2
DE4323229C2 DE19934323229 DE4323229A DE4323229C2 DE 4323229 C2 DE4323229 C2 DE 4323229C2 DE 19934323229 DE19934323229 DE 19934323229 DE 4323229 A DE4323229 A DE 4323229A DE 4323229 C2 DE4323229 C2 DE 4323229C2
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DE
Germany
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silicone
glass fiber
fiber fabric
impregnated
fabric layer
Prior art date
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DE19934323229
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Heinz Boos
Martin Gnendiger
Hans-Horst Dr Steinbach
Helmut Goth
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Momentive Performance Materials GmbH
Original Assignee
MONETTE KABEL U ELEKTROWERK GM
Bayer AG
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Leiterkabel mit einer isolierenden Ummantelung auf Basis von zwei Silicon-imprägnierten mehrlagigen Glasfasergewebeschichten, wobei zur Imprägnierung spezielle flüssige Siliconkautschuke (LSR = Liquid Silicone Rubber) eingesetzt werden.The present invention relates to conductor cables with an insulating jacket based on two silicone-impregnated multi-layer glass fiber layers, special ones for impregnation liquid silicone rubbers (LSR = Liquid Silicone Rubber) are used.

Zur Isolierung von elektrischen Leiterdrähten und Litzen werden insbesondere für den Einsatz bei hohen Temperaturen Ummantelungen aus Glasfilamentgarnen eingesetzt. Der Aufbau der Glasfilamant-Isolation besteht dabei im allgemeinen aus mehreren Glasfilamentschichten, wobei in der Regel der elektrische Leiter in drei bis vier Lagen jeweils zueinander gegenläufig mit Glasfilamenten umwickelt wird und darüber eine Lage eines Glasgeflechtes aufgebracht wird.For the insulation of electrical conductor wires and strands are especially for the Use at high temperatures Sheaths made of glass filament yarns are used. The structure of the glass filament insulation generally consists of several Glass filament layers, usually the electrical conductor in three to four Layers were wrapped in opposite directions with glass filaments and a layer of glass mesh is applied over it.

Zur Gewährleistung eines guten Sitzes der Ummantelung auf dem elektrischen Leiter, der Verhinderung des Aufspleißens des Geflechtes nach dem Durchtrennen der Leitungen, der Vermeidung des Abriebes der Glasfilament-Isolation und zur Vermeidung des Feuchtigkeitszutritts werden die Glasfaserisolierungen nach dem Stand der Technik im allgemeinen mit lösungsmittelhaltigen Polyurethan-Lacken imprägniert. To ensure a good fit of the sheath on the electrical conductor, preventing the braid from fanning out after severing the Cables, avoiding the abrasion of the glass filament insulation and for To prevent moisture ingress, the glass fiber insulation is removed after State of the art in general with solvent-based polyurethane coatings impregnated.  

Es ist auch bereits bekannt, daß Silicon-Kautschuk als Kabelummantelung hervorragende Isoliereigenschaften aufweist (DE-GM 17 93 379). Diese Siliconisolierung wird meistens in Form einer heißluftvulkanisierenden Mastics auf die Kabel durch Extrudieren aufgebracht und anschließend peroxidisch oder mittels Platin-Katalysatoren vulkanisiert. Allerdings eignen sich solche Systeme aufgrund ihrer hohen Viskosität nicht für Glasfaser-ummantelte Kabel, da die hohe Viskosität die Glasfaser-Ummantelung abstreift und eine Haftung auf dem metallischen Leiter nicht erhalten wird.It is also known that silicone rubber as a cable sheath has excellent insulating properties (DE-GM 17 93 379). This Silicone insulation is mostly in the form of a hot air vulcanizing mastics the cables are applied by extrusion and then peroxidically or by means of Vulcanized platinum catalysts. However, such systems are suitable due to its high viscosity does not suit fiber optic jacketed cables because of its high viscosity stripping the glass fiber sheathing and adhering to the metallic conductor is not received.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, dünnflüssige Imprägniermittel auf Siliconbasis zur Verfügung zu stellen, die verarbeitungstechnisch zur Imprägnierung von Glasfaser-ummantelten elektrischen Leitern geeignet sind, wobei eine hohe Biegefähigkeit des Leiterkabels nach Imprägnierung und Aushärtung der Imprägnierung, insbesondere bei Relativbewegung der einzelnen Filamente ohne Zerstörung der Imprägnierung zu gewährleisten ist. Hinzu kommen die Erfordernisse der Abriebfestigkeit beim Abmetern sowie nicht zuletzt die Gewährleistung einer hohen Durchschlagspannung.The aim of the present invention is to apply low-viscosity impregnating agents To provide silicone base, the processing technology for impregnation of glass-fiber-coated electrical conductors are suitable, one high flexibility of the Conductor cables after impregnation and curing of the impregnation, especially with relative movement of the individual filaments without destroying the Impregnation must be guaranteed. Added to this are the requirements for abrasion resistance during metering as well lastly, ensuring a high breakdown voltage.

Bei der Verfolgung dieses Zieles haben sich sowohl Systeme auf Basis lösungsmittelhaltiger vernetzungsfähiger Siliconharze aufgrund der Brüchigkeit der ausgehärteten Harzfilme als auch die aus der Papier- und Folienveredelung als lösungsmittelfreie Beschichtungen bekannten niedrigviskosen additionsvernetzenden Silicone als ungeeignet erwiesen. Regelmäßig konnten nicht alle wesentlichen Anforderungen an das Imprägniermittel erfüllt werden:
Unter verarbeitungstechnischen Gesichtspunkten ist zu fordern, daß eine ausreichende Durchdringung der Glasfaser-Ummantelung, d. h. Benetzung der Filamente und des metallischen Leiters durch einfache Tränkung, d. h. durch Hindurchführen des ummantelten Leiters durch einen Trog, der das Imprägniermittel enthält, z. B. über einer Rolle, gewährleistet ist.
In pursuit of this goal, systems based on solvent-containing crosslinkable silicone resins have proven to be unsuitable due to the brittleness of the cured resin films, and the low-viscosity addition-crosslinking silicones known from paper and film finishing as solvent-free coatings. Regularly, not all of the essential requirements for the impregnation agent could be met:
From the point of view of processing technology, it must be demanded that sufficient penetration of the glass fiber sheathing, ie wetting of the filaments and of the metallic conductor by simple impregnation, that is to say by passing the sheathed conductor through a trough which contains the impregnating agent, e.g. B. over a role is guaranteed.

Es wurde gefunden, daß die genannten Erfordernisse dann erfüllt werden können, wenn die Imprägnierung mehrstufig erfolgt und die Imprägniermittel für die einzelnen Imprägnierstufen bestimmte unterschiedliche Füllstoffgehalte aufweisen und als Imprägniermittel Siliconelastomere auf Basis von linearem Polydimethyl­ siloxan mit zumindest entständigen Vinylgruppen eingesetzt werden.It has been found that the requirements mentioned can then be met if the impregnation takes place in several stages and the impregnating agent for the individual impregnation stages have certain different filler contents and as an impregnating agent silicone elastomers based on linear polydimethyl siloxane with at least contained vinyl groups can be used.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Leiterkabel mit einer isolierenden Ummantelung auf Basis von zwei Silicon-imprägnierten mehrlagigen Glasfasergewe­ beschichten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die innere Silicon-imprägnierte Glasfasergewebeschicht aus einem Siliconelastomer mit einem Füllstoffgehalt von maximal 5 Gew.-% an pyrogener Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von mindestens 200 m²/g und die äußere Silicon-imprägnierte Glasfaser­ gewebeschicht aus einem Siliconelastomer mit einem Füllstoffgehalt von 3 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, eine gefällten Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 5 bis 50 m²/g besteht, wobei die Siliconelastomere Elastomere auf Basis von linearen Polydimethylsiloxanen mit zumindest endständigen Vinylgruppen sind. Zur Gewährleistung der Abriebfestigkeit weisen die erfindungsgemäßen Leiterkabel ferner eine zusätzliche Decklackierung aus einem Siliconelastomer auf, wobei das Siliconelastomer bis zu 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-%, einer pyrogenen Kieselsäure mit einer BET-Ober­ fläche von über 150 m²/g enthält. The present invention therefore relates to conductor cables with an insulating one Sheathing based on two silicone-impregnated multi-layer glass fiber fabrics coating, which are characterized in that the inner silicone-impregnated Glass fiber fabric layer made of a silicone elastomer with a filler content of maximum 5% by weight of fumed silica with a specific surface BET of at least 200 m² / g and the outer silicone-impregnated glass fiber fabric layer made of a silicone elastomer with a filler content of 3 to 30 wt .-%, preferably 5 to 20 wt .-%, a precipitated silica with a specific surface area according to BET is from 5 to 50 m² / g, the Silicone elastomeric elastomers based on linear polydimethylsiloxanes with are at least terminal vinyl groups. To ensure abrasion resistance the conductor cables according to the invention also have an additional top coat a silicone elastomer, the silicone elastomer up to 12% by weight, preferably 6 to 10% by weight of a pyrogenic silica with a BET surface surface of over 150 m² / g.  

Die innere Glasfasergewebeschicht soll dabei vorzugsweise aus 2 bis 3 alternierend gegenläufigen Glasfaserumwicklungen bestehen.The inner glass fiber fabric layer should preferably alternate from 2 to 3 opposing glass fiber wraps exist.

Die äußere Glasfasergewebeschicht der erfindungsgemäßen Leiterkabel besteht vorzugsweise aus mindestens einem Glasfasergeflecht. Für besondere Einsatzzwecke können die Leiterkabel auch mehrere Glasfasergeflechtgewebeschichten enthalten. Dabei können zwischen den Glasfasergeflechtgewebeschichten wiederum Lagen von gegenläufigen Glasfaserumwicklungen vorgesehen sein. Aufgrund der Flexibilität der erfindungsgemäßen Ummantelungen sind diese insbesondere für Leiter geeignet, die aus einer Litze bestehen, da hier die Anforderung an die Flexibilität besonders hoch sind.The outer glass fiber fabric layer of the conductor cable according to the invention is made preferably from at least one glass fiber braid. For special purposes the conductor cables can also contain several layers of glass fiber braid. Layers of in turn can be between the glass fiber braid layers opposing glass fiber wraps can be provided. Because of the flexibility of the Sheaths according to the invention are particularly suitable for conductors that consist of a stranded wire, since the requirements for flexibility are particularly high here are.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Leiterkabeln mit einer isolierenden Ummantelung auf Basis von zwei Silicon-impräg­ nierten, mehrlagigen Glasfasergewebeschicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daßThe present invention also relates to a method for producing Conductor cables with an insulating jacket based on two silicone impregnated nier, multi-layer glass fiber fabric layer, which is characterized in that

  • a) ein elektrischer Leiter zunächst mit einer ersten Glasfasergewebeschicht versehen wird,a) an electrical conductor initially with a first glass fiber fabric layer is provided
  • b) die erste Glasfasergewebeschicht mit einem vulkanisierbaren Siliconkautschuk mit einem Füllstoffgehalt von bis zu 5 Gew.-% an pyrogener Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von mindestens 200 m²/g getränkt wird,b) the first glass fiber fabric layer with a vulcanizable silicone rubber with a filler content of up to 5% by weight of pyrogenic silica a specific BET surface area of at least 200 m² / g becomes,
  • c) anschließend eine zweite Glasfasergewebeschicht aufgebracht wird,c) a second glass fiber fabric layer is subsequently applied,
  • d) die zweite Glasfasergewebeschicht mit einem vulkanisierbaren Siliconkau­ tschuk mit einem Füllstoffgehalt von 3 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, einer gefällten Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 5 bis 50 m²/g getränkt wird, d) the second glass fiber fabric layer with a vulcanizable silicone chew Tschuk with a filler content of 3 to 30% by weight, preferably 5 to 20 % By weight of a precipitated silica with a specific surface BET is soaked from 5 to 50 m² / g,  
  • e) das nach den genannten Verfahrensschritten ummantelte und mit der Im­ prägnierung getränkte Leiterkabel vor der Vulkanisation zusätzlich mit einem Decklack aus einem vulkanisierbaren Siliconkautschuk versehen wird unde) encased according to the process steps mentioned and with the Im Impregnated conductor cable before vulcanization with an additional Topcoat is provided from a vulcanizable silicone rubber and
  • f) der Siliconkautschuk vulkanisiert wird.f) the silicone rubber is vulcanized.

Als vulkanisierbare Siliconkautschuke werden vorzugsweise Platin-katalysierte Mischungen von Vinylgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxanen mit SiH-Grup­ pen aufweisenden Polydiorganosiloxanen eingesetzt. Diese werden in üblicher Weise als Zweikomponentensysteme, die kurz vor der Verarbeitung vermischt werden, eingesetzt. Zur Vermeidung einer vorzeitigen Vulkanisation enthalten diese in an sich bekannter Weise (US 3 445 420, US 4 061 609 sowie DE 30 12 777 A1) Inhibitoren. Bevorzugt wird erfindungsgemäß Ethinylcyclohexanol eingesetzt. Die Vulkanisation erfolgt dann vorzugsweise bei einer Temperatur von 120 bis 180°C, vorzugsweise in einem beheizten Schacht, durch den das ummantelte und imprägnierte Kabel über eine Reihe von Rollen geführt wird, so daß die Verweilzeit in dem Schacht zur Vulkanisation ausreicht. Im allgemeinen wird eine Verweilzeit von 1 bis 15 Minuten benötigt.Platinum-catalyzed are preferably used as vulcanizable silicone rubbers Mixtures of vinyl group-containing polydiorganosiloxanes with SiH group pen containing polydiorganosiloxanes. These are more common Way as two-component systems that mixed just before processing be used. To avoid premature vulcanization, these contain in a manner known per se (US 3,445,420, US 4,061,609 and DE 30 12 777 A1) Inhibitors. According to the invention, ethynylcyclohexanol is preferred used. The vulcanization then preferably takes place at a temperature of 120 to 180 ° C, preferably in a heated shaft through which the jacketed and impregnated cable is passed over a series of rollers, so that the Residence time in the shaft is sufficient for vulcanization. Generally a Residence time of 1 to 15 minutes is required.

Erfindungsgemäß ebenfalls möglich, jedoch weniger bevorzugt ist der Einsatz Peroxid-vernetzender Siliconkautschuke, wobei dann die Vulkanisation entweder ebenfalls durch Temperaturbehandlung oder durch intensive UV-Bestrahlung erfolgen kann.Also possible according to the invention, but use is less preferred Peroxide-crosslinking silicone rubbers, whereby either vulcanization also done by thermal treatment or by intensive UV radiation can.

Wesentlich für die Verarbeitbarkeit des Imprägniermittel ist eine Viskosität während der Imprägnierung von unterhalb 5000 mPa·s, vorzugsweise unterhalb 3000 mPa·s. A viscosity during is essential for the processability of the impregnating agent impregnation below 5000 mPa · s, preferably below 3000 mPa · s.  

Werden Polysiloxane mit höherer Viskosität eingesetzt, kann eine Verdünnung mittels Lösungsmittel erfolgen.If polysiloxanes with higher viscosity are used, a dilution can be used by means of solvents.

Bevorzugt werden jedoch lösungsmittelfreie Flüssigsiliconkautschuke eingesetzt. Als besonders bevorzugter Siliconkautschuk wird ein Gemisch aus einem linearen Polydimethylsiloxan mit zumindest endständigen Vinylgruppen mit einer Viskosität von 150 bis 400 mPa·s und einem linearen Methylhydrogenpolysiloxan mit einer Viskosität von 20 bis 80 mPa·s und mit 0,2 bis 0,9 Si-H-Gruppen je Methyl-Gruppe eingesetzt, wobei das Äquivalentverhältnis von SiH-Gruppen zu Si-Vinylgruppen in der Mischung zwischen 2 und 10 liegt. Die erfindungsgemäß besonders bevorzugte Siliconkautschukmischung enthält vorzugsweise 0,01 bis 0,06 Gew.-% Platin in Form eines gelösten Platinkomplexes sowie 0,1 bis 0,4 Gew.-% eines olefinischen Hydroperoxides und/oder eines Kohlenstoff-Dreifachbindungen aufweisenden Alkohols, bevorzugt Ethinylcyclohexanol, sowie bevorzugt die für die jeweilige Imprägnierschicht erfindungsgemäß erforderliche Menge und Art an Füllstoff.However, solvent-free liquid silicone rubbers are preferably used. As a particularly preferred silicone rubber is a mixture of a linear Polydimethylsiloxane with at least terminal vinyl groups with a viscosity from 150 to 400 mPa · s and a linear methyl hydrogen polysiloxane with a Viscosity from 20 to 80 mPa · s and with 0.2 to 0.9 Si-H groups per methyl group used, the equivalent ratio of SiH groups to Si vinyl groups in the mixture is between 2 and 10. The particularly preferred according to the invention Silicone rubber mixture preferably contains 0.01 to 0.06% by weight of platinum in the form a dissolved platinum complex and 0.1 to 0.4 wt .-% of an olefinic Hydroperoxides and / or a carbon triple bond Alcohol, preferably ethynylcyclohexanol, and preferably those for the particular Impregnation layer amount and type of filler required according to the invention.

Ganz besonders bevorzugt wird insbesondere für die äußere Umspinnung, die die gefällte Kieselsäure enthält, als Vinylgruppen enthaltendes Polydiorganosiloxan ein Dimethylvinylsilyl-Endgruppen enthaltendes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 200 mPa·s in Mischung mit einem Dimethylvinylsilyl-Endgruppen enthaltenden Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 100 000 bis 250 000 mPa·s in einem Verhältnis von 20 : 1 bis 5 : 1 eingesetzt, wobei die innere Umspinnung zusätzlich besonders bevorzugt 1 bis 4 Gew.-% pyrogene Kieselsäure enthält.It is very particularly preferred in particular for the outer spinning, which the precipitated silica contains a vinyl group-containing polydiorganosiloxane Polydimethylsiloxane containing dimethylvinylsilyl end groups and having a viscosity of 200 mPa · s in mixture with a containing dimethylvinylsilyl end groups Polydimethylsiloxane with a viscosity of 100,000 to 250,000 mPa · s in one Ratio of 20: 1 to 5: 1 used, with the inner covering additionally contains particularly preferably 1 to 4% by weight of pyrogenic silica.

Als Glasfasern werden vorzugsweise übliche Glasfilament-Garne mit einem Faserdurchmesser von 8 bis 12 µm eingesetzt, wobei das Garn aus 5 bis 20 einzelnen Filamenten bestehen kann. Die Filamentgarne sind in üblicher Weise mit einer hydrophoben Schlichte auf Basis Siloxanen bzw. Silanen versehen. Vorzugsweise handelt es sich um eine Schlichte, die reaktive Gruppen aufweisende Silane, wie z. B Aminopropyltriethoxysilan, enthalten.Conventional glass filament yarns with a are preferably used as glass fibers Fiber diameters of 8 to 12 µm are used, the yarn consisting of 5 to 20 individual Filaments can exist. The filament yarns are in the usual way with a Provide hydrophobic sizing based on siloxanes or silanes. Preferably  it is a size, the reactive groups having silanes, such as. B Aminopropyltriethoxysilane included.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele weiter erläutert. The invention is further illustrated by the following examples.  

Beispiel 1 (erfindungsgemäß)Example 1

Eine 7-drähtig Kabellitze wurde gegenläufig mit zwei Lagen Glasseide umwickelt und anschließend durch einen Trog mit Flüssigsiliconkautschuk geführt. Der Flüssig­ siliconkautschuk hatte folgende Zusammensetzung:
100 Gew.-Teile eines linearen Polydimethylsiloxans mit endständigen Vinylgruppen und einer Viskosität von 200 mPa·s
0,25 Gew.-Teile Ethinylcyclohexanol
2,5 Gew.-Teile pyrogene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 300 m²/g
4,2 Gew.-Teile eines Methylhydrogenpolysiloxans einer Viskosität von 40 mPa·s mit einem Gehalt von 10 mmol SiH/g, sowie 0,04 Gew.-Teile eines löslichen Platinkomplexes gerechnet als metallisches Platin.
A 7-wire cable strand was wrapped in opposite directions with two layers of glass silk and then passed through a trough with liquid silicone rubber. The liquid silicone rubber had the following composition:
100 parts by weight of a linear polydimethylsiloxane with terminal vinyl groups and a viscosity of 200 mPa · s
0.25 parts by weight of ethynylcyclohexanol
2.5 parts by weight of pyrogenic silica with a BET specific surface area of 300 m² / g
4.2 parts by weight of a methylhydrogenpolysiloxane with a viscosity of 40 mPas with a content of 10 mmol SiH / g, and 0.04 part by weight of a soluble platinum complex calculated as metallic platinum.

Über die innere Schicht wurde eine weitere Lage Glasseide gewickelt.Another layer of glass silk was wrapped over the inner layer.

Danach wurde das Kabel durch einen weiteren Trog mit einem Flüssig­ siliconkautschuk folgender Zusammensetzung geführt:
100 Gew.-Teile eines linearen Polydimethylsiloxans mit endständigen Vinylgruppen einer Viskosität von 200 mPa·s,
0,6 Gew.-Teile Ethinylcyclohexanol,
12,5 Gew.-Teile einer feinteiligen gefällten Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 10 m²/g (Handelsprodukt Silio NaS),
4,7 Gew.-Teile eines Methylhydrogenpolysiloxans mit einer Viskosität von 40 mPa·s mit 10 mmol SiH/g, sowie 0,04 Gew.-% eines löslichen Platinkomplexes, gerechnet als Platin-Metall.
The cable was then passed through another trough with a liquid silicone rubber of the following composition:
100 parts by weight of a linear polydimethylsiloxane with terminal vinyl groups with a viscosity of 200 mPa · s,
0.6 parts by weight of ethynylcyclohexanol,
12.5 parts by weight of a finely divided precipitated silica with a specific surface area of 10 m² / g (commercial product Silio NaS),
4.7 parts by weight of a methylhydrogenpolysiloxane with a viscosity of 40 mPas with 10 mmol SiH / g, and 0.04% by weight of a soluble platinum complex, calculated as platinum metal.

Nach der zweiten Tränkung wird das Kabel mit Glasseide umflochten und anschließend durch einen Trog mit einem Flüssigsiliconkautschuk folgender Zusammensetzung geführt:
90 Gew.-Teile eines linearen Polydimethylsiloxans mit endständigen Vinylgruppen und einer Viskosität von 200 mPa·s,
10 Gew.-Teile eines linearen Polydimethylsiloxans mit endständigen Vinylgruppen und einer Viskosität von 165 000 mPa·s,
10 Gew.-Teile pyrogene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 300 m²/g,
0,6 Gew.-Teile Ethinylcyclohexanol,
4,2 Gew.-Teile eines Methylhydrogenpolysiloxans der Viskosität 40 mPa·s mit 10 mmol SiH/g, sowie 0,04 Gew.-Teile eines gelösten Platinkomplexes, gerechnet als Platin-Metall.
After the second impregnation, the cable is braided with glass silk and then passed through a trough with a liquid silicone rubber of the following composition:
90 parts by weight of a linear polydimethylsiloxane with terminal vinyl groups and a viscosity of 200 mPa · s,
10 parts by weight of a linear polydimethylsiloxane with terminal vinyl groups and a viscosity of 165,000 mPa · s,
10 parts by weight of pyrogenic silica with a BET specific surface area of 300 m² / g,
0.6 parts by weight of ethynylcyclohexanol,
4.2 parts by weight of a methyl hydrogen polysiloxane with a viscosity of 40 mPas with 10 mmol SiH / g, and 0.04 part by weight of a dissolved platinum complex, calculated as platinum metal.

Das Kabel wurde anschließend in einem Heizkanal auf 120°C über einen Zeitraum von 5 Minuten erwärmt. The cable was then heated to 120 ° C over a period of time heated by 5 minutes.  

Die Prüfung des erhaltenen Kabels erwies sich hinsichtlich der folgenden EigenschaftenThe test of the cable obtained proved to be as follows characteristics

  • - Aufspleisfestigkeit des Geflechtes nach Durchtrennung- Braid's resistance to splaying after cutting
  • - Geflechthaftung auf der Umwicklung- Braid liability on the wrap
  • - Biegefestigkeit- bending strength
  • - Abisolierbarkeit- Strippability
  • - Abriebfestigkeit und Glasfuselfestigkeit- Abrasion resistance and glass fiber strength
  • - Durchschlagspannung im Anlieferungszustand- Breakdown voltage as delivered
  • - Durchschlagspannung nach thermischer Belastung (< 2,5 kV),- breakdown voltage after thermal stress (<2.5 kV),

den marktgängigen, mit lösungsmittelhaltigen Polyurethanlacken imprägnierten Glasfaser-umsponnenen Kupferkabeln gleichwertig oder überlegen.the marketable, impregnated with solvent-based polyurethane paints Fiber optic-wound copper cables equivalent or superior.

Beispiel 2 (Vergleich)Example 2 (comparison)

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Abweichung, daß der Füllstoff in der äußeren Schicht weggelassen wurde. Es wurde ein völlig unzureichender Haftsitz der Glasseideflechtung auf der Glasseideumwicklung erhalten.Example 1 was repeated with the difference that the filler in the outer Layer was omitted. It became a completely inadequate detention center Preserve glass fiber on the glass fiber wrapping.

Beispiele 3 bis 9 (Vergleich)Examples 3 to 9 (comparison)

Der Füllstoff der äußeren Schicht wurde durch gleiche Mengen folgender Füllstoffe ersetzt:The filler of the outer layer was made by equal amounts of the following fillers replaces:

  • (3) beladene Kieselsäure HDK 2000(3) loaded silica HDK 2000
  • (4) pyrogene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 300 m²/g nach BET(4) fumed silica with a specific surface area of 300 m² / g BET
  • (5) Quarzmehl(5) quartz flour
  • (6) Kreidepulver (6) chalk powder  
  • (7) gefällte Kreide(7) felled chalk
  • (8) Talkum(8) Talc
  • (9) Glimmer Mica W1.(9) Mica Mica W1.

Gegenüber Beispiel 1 wurde eine Verschlechterung des Haftsitzes des Glasseidege­ flechtes auf der Glasseideumwicklung in der Reihenfolge der Beispiele gefunden.Compared to Example 1, the adherence of the glass fiber was deteriorated braid found on the glass silk wrapping in the order of the examples.

Beispiel 10 (erfindungsgemäß)Example 10

In der Lösung für die innere Schicht gemäß Beispiel 1 wurde die pyrogene Kieselsäure weggelassen. Das erhaltene Kabel hatte ein vergleichbar gutes Eigenschaftsprofil wie das gemäß Beispiel 1.In the solution for the inner layer according to Example 1, the pyrogenic Silica omitted. The cable obtained had a comparably good one Property profile like that according to example 1.

Beispiele 11 bis 17 (Vergleich)Examples 11 to 17 (comparison)

Anstelle der pyrogenen Kieselsäure wurde in der Lösung für die innere Schicht gemäß Beispiel 1 jeweils 5 Gew.-Teile folgender Füllstoffe eingesetzt:Instead of the fumed silica was in the solution for the inner layer 5 parts by weight of the following fillers were used in accordance with Example 1:

  • (11) beladene Kieselsäure HDK 2000(11) loaded silica HDK 2000
  • (12) Silia NaS(12) Silia NaS
  • (13) Quarzmehl(13) quartz flour
  • (14) Kreide-Pulver(14) Chalk powder
  • (15) gefällte Kreide(15) felled chalk
  • (16) Talkum(16) Talc
  • (17) Glimmer Mica W1.(17) Mica Mica W1.

Die Zugabe der Füllstoffe zu der inneren Schicht führte zu einer Verschlechterung der Biegefestigkeit (Bruch beim Knicken des Kabels) und führte zum Aufspleisen des Glasseidegeflechtes nach Durchtrennung. The addition of the fillers to the inner layer resulted in deterioration the flexural strength (break when the cable is kinked) and led to splaying of the glass fiber braid after severing.  

Beispiele 18 bis 23 (Vergleich)Examples 18 to 23 (comparison)

Zu dem Decklack wurden abweichend von Beispiel 1 jeweils Füllstoffe gemäß Beispielen 3 und 5 bis 9 in Mengen von 5 Gew.-Teilen zugegeben. Die erhaltenen Kabel zeigten starken Abrieb beim Umspulen.In contrast to Example 1, fillers were added to the topcoat in accordance with Examples 3 and 5 to 9 were added in amounts of 5 parts by weight. The received Cables showed strong abrasion when rewinding.

Beispiel 24 (Vergleich)Example 24 (comparison)

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Abweichung, daß anstelle der linearen Polydimethylsiloxane mit endständigen Vinylgruppen verzweigte Polydi­ methylsiloxane mit endständigen Vinylgruppen, die je Molekül 3 SiO3/2 und 2 SiO₄₁₂, d. h. 3 T- und 2 Q-Gruppen enthielten und eine Viskosität von 5000 mPa·s aufwiesen. Die hergestellten Kabel brachen beim Knicken und wiesen einen erhöhten Abrieb auf. Ferner wurde gefunden, daß die Imprägniermischungen an den Abstreifern der Imprägniervorrichtung vernetzten.Example 1 was repeated, with the difference that instead of the linear polydimethylsiloxanes with terminal vinyl groups, branched polydimethylsiloxanes with terminal vinyl groups, each containing 3 SiO 3/2 and 2 SiO₄₁₂, ie 3 T and 2 Q groups, and a viscosity of 5000 mPa · s. The cables produced broke when kinked and showed increased abrasion. It was also found that the impregnation mixtures crosslinked on the wipers of the impregnation device.

Claims (7)

1. Leiterkabel mit einer isolierenden Ummantelung auf Basis von zwei Silicon-imprägnierten mehrlagigen Glasfasergewebeschichten, dadurch gekennzeichnet, daß die Siliconimprägnierung der inneren Glasfaser­ gewebeschicht aus einem Siliconelastomer mit einem Füllstoffgehalt von maximal 5 Gew.-% pyrogener Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von mindestens 200 m²/g und die Siliconimprägnierung der äußeren Glasfasergewebeschicht aus einem Siliconelastomer mit einem Füllstoffgehalt von 3 bis 30 Gew.-% einer gefällten Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 5 bis 50 m²/g besteht, wobei die Siliconelastomere Elastomere auf Basis von linearen Polydimetnylsiloxanen mit zumindest endständigen Vinylgruppen sind und daß zusätzlich eine Deck­ lackierung aus einem Siliconelastomer, das maximal 12 Gew.-%, vor­ zugsweise 8 bis 10 Gew.-%, pyrogene Kieselsäure enthält, aufgebracht ist.1. Conductor cable with an insulating sheath based on two silicone-impregnated multi-layer glass fiber fabric layers, characterized in that the silicone impregnation of the inner glass fiber fabric layer consists of a silicone elastomer with a filler content of at most 5% by weight of pyrogenic silica with a specific surface area according to BET of at least 200 m² / g and the silicone impregnation of the outer glass fiber fabric layer consists of a silicone elastomer with a filler content of 3 to 30% by weight of a precipitated silica with a BET specific surface area of 5 to 50 m² / g, the silicone elastomers being based on linear Polydimetnylsiloxanes with at least terminal vinyl groups and that in addition a top coat made of a silicone elastomer containing a maximum of 12 wt .-%, preferably 8 to 10 wt .-%, pyrogenic silica is applied. 2. Leiterkabel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Silicon­ imprägnierte Glasfasergewebeschicht aus zwei gegenläufigen Glasfaserum­ wicklungen besteht.2. Conductor cable according to claim 1, characterized in that the inner silicone impregnated glass fiber fabric layer made of two opposing glass fibers windings exists. 3. Leiterkabel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Silicon-imprägnierte Glasfasergewebeschicht ein Glasfasergeflecht ist. 3. Conductor cable according to one of claims 1 or 2, characterized in that the outer silicone-impregnated fiberglass layer is a fiberglass braid is.   4. Verfahren zur Herstellung von Leiterkabeln mit einer isolierenden Umman­ telung auf Basis von zwei Silicon-imprägnierten mehrlagigen Glasfaserge­ webeschichten, dadurch gekennzeichnet, daß
  • a) ein elektrischer Leiter zunächst mit einer ersten Glasfasergewebe­ schicht versehen wird,
  • b) die erste Glasfasergewebeschicht mit einem vulkanisierbaren Silicon­ kautschuk mit einem Füllstoffgehalt von bis zu 5 Gew.-% pyrogener Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von mindestens 200 m²/g getränkt wird,
  • c) anschließend eine zweite Glasfasergewebeschicht aufgebracht wird
  • d) die zweite Glasfasergewebeschicht mit einem vulkanisierbaren Siliconkautschuk mit einem Füllstoffgehalt von 3 bis 30 Gew.-% einer gefällten Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 5 bis 50 m²/g getränkt wird,
  • e) das Leiterkabel vor der Vulkanisation zusätzlich mit einem Decklack aus einem vulkanisierbaren Siliconkautschuk versehen wird, und
  • f) der Siliconkautschuk vulkanisiert wird.
4. A process for the production of conductor cables with an insulating jacket based on two silicone-impregnated multilayer glass fiber layers, characterized in that
  • a) an electrical conductor is first provided with a first glass fiber fabric layer,
  • b) the first glass fiber fabric layer is impregnated with a vulcanizable silicone rubber with a filler content of up to 5% by weight of pyrogenic silica with a BET specific surface area of at least 200 m² / g,
  • c) then a second glass fiber fabric layer is applied
  • d) the second glass fiber fabric layer is impregnated with a vulcanizable silicone rubber with a filler content of 3 to 30% by weight of a precipitated silica with a BET specific surface area of 5 to 50 m 2 / g,
  • e) the conductor cable is additionally provided with a topcoat of a vulcanizable silicone rubber before vulcanization, and
  • f) the silicone rubber is vulcanized.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als vulkanisierbarer Siliconkautschuk ein Pt-katalysiertes additionsvernetzendes System eingesetzt wird. 5. The method according to claim 4, characterized in that as a vulcanizable Silicone rubber used a Pt-catalyzed addition-crosslinking system becomes.   6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Siliconkau­ tschuk ein Gemisch aus einem linearen Polydimethylsiloxan mit zumindest endständigen Vinylgruppen mit einer Viskosität von 150 bis 400 mPa·s und einem linearen Methylhydrogenpolysiloxan mit einer Viskosität von 20 bis 80 mPa·s und mit 0,2 bis 0,9 Si-H-Gruppen je Methylgruppe eingesetzt wird, wobei das Äquivalentverhältnis von Si-H-Gruppen zu Si-Vinyl-Gruppen zwischen 2 und 10 liegt.6. The method according to claim 5, characterized in that as a silicone chew tschuk a mixture of a linear polydimethylsiloxane with at least terminal vinyl groups with a viscosity of 150 to 400 mPa · s and a linear methyl hydrogen polysiloxane with a viscosity of 20 to 80 mPas and with 0.2 to 0.9 Si-H groups per methyl group, where the equivalent ratio of Si-H groups to Si-vinyl groups is between 2 and 10. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Vulkanisation durch Erhitzen des ummantelten Leiterkabels auf eine Temperatur von 120 bis 180°C über einen Zeitraum von 1 bis 15 min. erfolgt.7. The method according to any one of claims 4 to 6, characterized in that vulcanization by heating the sheathed conductor cable to a Temperature from 120 to 180 ° C over a period of 1 to 15 min. he follows.
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