DE4323122A1

DE4323122A1 - Herbicide/antidote mixtures

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Publication number: DE4323122A1
Application number: DE19934323122
Authority: DE
Original assignee: Hoechst Schering Agrevo GmbH
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 1993-07-10
Filing date: 1993-07-10
Publication date: 1995-01-12

Abstract

Published without abstract.

Description

Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, insbesondere Wirkstoff-Antidot-Kombinationen, die hervorragend für den Einsatz gegen Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen geeignet sind.The invention relates to the technical field of crop protection agents, especially drug-antidote combinations that are excellent for use against harmful plants in crops.

Einige neue herbizide Wirkstoffe haben sehr gute Wirksamkeiten und Selektivitäten und können gegen ein weites Spektrum verschiedener Unkräuter und/oder Ungräser in speziellen Kulturpflanzenbeständen wie Sojabohnen oder Getreide eingesetzt werden. Andere Kulturpflanzen jedoch werden durch diese Herbizide geschädigt, so daß der Einsatz in solchen Kulturen gar nicht möglich ist oder doch nur in geringen Aufwandmengen, die nicht die optimale breite herbizide Wirksamkeit gewährleisten.Some new herbicidal agents have very good efficacies and Selectivities and can fight a wide range of different weeds and / or grasses in special crops such as soybeans or Cereals are used. Other crops, however, are affected by this Herbicides damaged, so that use in such crops is not possible is or only in small amounts that are not the optimal width Ensure herbicidal activity.

So können beispielsweise viele Herbizide aus der Gruppe der hochwirksamen Sulfonylharnstoffe nicht selektiv in Mais eingesetzt werden.For example, many herbicides from the group of highly effective Sulfonylureas cannot be used selectively in maize.

Es ist bekannt, daß Kulturpflanzen wie z. B. Weizen und Gerste sowie Mais vor unerwünschten Schäden der oben erwähnten Herbizide geschützt werden können, wenn sie zusammen mit Verbindungen aus der Gruppe der Dihalogenacetamide ausgebracht werden, die als herbizide Antidots (Safener) wirken; vergleiche EP-A-190 105 und EP-A-149 974. In Feld- und Gewächshausversuchen hat sich jedoch gezeigt, daß viele Safener aus der Gruppe der genannten Dihalogenacetamide, z. B. Benoxacor, für einige Sulfonylharnstoff-Herbizide, die aus WO 91/10660 oder WO 92/13845 bekannt sind, keine ausreichende Safenerwirkung aufweisen (siehe Vergleichsbeispiele in Teil B, Tabellen 3 und 5).It is known that crops such. B. wheat and barley and corn unwanted damage to the herbicides mentioned above are protected can, when combined with compounds from the group of Dihaloacetamides are applied that act as herbicidal antidotes (safeners) Act; compare EP-A-190 105 and EP-A-149 974. In field and However, greenhouse experiments have shown that many safeners from the Group of said dihaloacetamides, e.g. B. Benoxacor, for some Sulfonylurea herbicides known from WO 91/10660 or WO 92/13845 are not sufficiently effective as safeners (see comparative examples in Part B, Tables 3 and 5).

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß spezielle Dihalogenacetamide besonders gut als Safener zur Steigerung der Verträglichkeit von Kulturpflanzen mit den genannten Sulfonylharnstoff-Herbiziden geeignet sind.Surprisingly, it has now been found that special dihaloacetamides particularly good as a safener to increase the tolerance of crops are suitable with the sulfonylurea herbicides mentioned.

Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Verbindungen der Formel (I),The invention thus relates to the use of compounds of Formula (I),

worin
X Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom,
R′R′′N eine disubstituierte Aminogruppe der Formel A1, A2 oder A3,wherein
X halogen, preferably chlorine or bromine,
R′R′′N is a disubstituted amino group of the formula A1, A2 or A3,

R¹, R² unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Haloalkyl oder Haloalkenyl,
R³ bis R⁷ unabhängig voneinander H, Alkyl, Haloalkyl oder Alkoxy,
R⁸ H, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, einen 3- bis 7-gliedrigen Heterocyclus, der gesättigt oder ungesättigt ist und 1 oder 2 Heteroringatome aus der Gruppe O, N und S enthält und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe Alkyl, Haloalkyl und Halogen substituiert ist sowie gegebenenfalls an einem Ringstickstoffatom zum N-oxid oxidiert sein kann,
R⁹ Alkyl,
R¹⁰ bis R¹⁵ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl,
n 0 oder 1,
p 0,1 oder 2 und
q 0,1 oder 2
bedeuten,
als Safener zum Schützen von Kulturpflanzen gegen phytotoxische Nebenwirkungen von Sulfonylharnstoff-Herbiziden der Formel (II) oder deren Salzen,R¹, R² independently of one another alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, haloalkyl or haloalkenyl,
R³ to R⁷ independently of one another are H, alkyl, haloalkyl or alkoxy,
R⁸ H, alkyl, haloalkyl, alkoxy, cycloalkyl, unsubstituted or substituted phenyl, a 3- to 7-membered heterocycle which is saturated or unsaturated and contains 1 or 2 hetero ring atoms from the group O, N and S and is unsubstituted or from radicals the group alkyl, haloalkyl and halogen is substituted and may optionally be oxidized to N-oxide on a ring nitrogen atom,
R⁹ alkyl,
R¹⁰ to R¹⁵ independently of one another are hydrogen or alkyl,
n 0 or 1,
p 0.1 or 2 and
q 0.1 or 2
mean,
as a safener for protecting crop plants against phytotoxic side effects of sulfonylurea herbicides of the formula (II) or their salts,

worin
R Wasserstoff oder C₁-C₃-Alkyl, vorzugsweise H oder CH₃,
Y¹ Wasserstoff, C₁-C₂-Alkyl oder C₁-C₂-Alkoxy, wobei die beiden letztgenannten Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen oder C₁-C₃-Alkoxy substituiert sind,
Y² Wasserstoff, Halogen, vorzugsweise Chlor, oder C₁-C₂-Alkyl, C₁-C₂-Alkoxy oder C₁-C₂-Alkylthio, wobei die vorgenannten alkylhaltigen Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen oder ein- oder zweifach durch C₁-C₂-Alkoxy oder C₁-C₂-Alkylthio substituiert sind,
Z CH oder N,
Ar eine Gruppe der Formelwherein
R is hydrogen or C₁-C₃-alkyl, preferably H or CH₃,
Y¹ is hydrogen, C₁-C₂-alkyl or C₁-C₂-alkoxy, the latter two radicals being unsubstituted or substituted one or more times by halogen or C₁-C₃-alkoxy,
Y² is hydrogen, halogen, preferably chlorine, or C₁-C₂-alkyl, C₁-C₂-alkoxy or C₁-C₂-alkylthio, the abovementioned alkyl-containing radicals being unsubstituted or one or more times by halogen or once or twice by C₁-C₂- Alkoxy or C₁-C₂-alkylthio are substituted,
Z CH or N,
Ar is a group of the formula

R¹⁶ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₂-C₁₀-Alkinyl oder C₁-C₀-Alkyl, das ein- bis vierfach durch Reste aus der Gruppe Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Thioalkyl, -CN, (C₁-C₄-Alkoxy)-carbonyl und C₂-C₆-Alkenyl substituiert ist;
R¹⁷ H, C₁-C₄-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder
R¹⁸ ein Jodatom oder eine Gruppe der Formel NR¹⁹R²⁰
R¹⁹ H, C₁-C₈-Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, (C₁-C₄-Alkyl)-sulfonyl, (C₁-C₄-Alkoxy)-carbonyl und CN substituiert ist, oder C₃-C₆-Alkenyl, das unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder (C₃-C₆)-Alkinyl, das unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C₁-C₄-Alkyl und C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist, oder Phenylsulfonyl, wobei der Phenylrest unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C₁-C₄-Alkyl und C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist, oder C₁-C₄-Alkoxy oder (C₁-C₄-Alkyl)-carbonyl, das unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist,
R²⁰ C₁-C₄-Alkylsulfonyl, das unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert ist, oder Phenylsulfonyl, wobei der Phenylrest unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, C₁-C₄-Alkyl und C₁-C₄-Alkoxy substituiert ist, oder Di-(C₁-C₄-alkyl)-aminosulfonyl
bedeuten.R¹⁶ is hydrogen, C₁-C₁₂-alkyl, C₂-C₁ken-alkenyl, C₂-C₁ Alk-alkynyl or C₁-C₀-alkyl, which is mono- to quadruple by radicals from the group halogen, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-thioalkyl , -CN, (C₁-C₄-alkoxy) carbonyl and C₂-C₆-alkenyl is substituted;
R¹⁷ H, C₁-C₄ alkyl, halogen, nitro, cyano, C₁-C₃ alkoxy or
R¹⁸ is an iodine atom or a group of the formula NR¹⁹R²⁰
R¹⁹ H, C₁-C₈-alkyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl, (C₁-C₄-alkyl) -sulfonyl, (C₁-C₄-alkoxy) carbonyl and CN is substituted, or C₃-C₆-alkenyl which is unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms, or (C₃-C₆) -alkynyl which is unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms is, or C₁-C₄-alkylsulfonyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, C₁-C₄-alkyl and C₁-C₄-alkoxy, or phenylsulfonyl, the phenyl radical being unsubstituted or by one or more radicals the group halogen, C₁-C₄-alkyl and C₁-C₄-alkoxy is substituted, or C₁-C₄-alkoxy or (C₁-C₄-alkyl) -carbonyl which is unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms,
R²⁰ C₁-C₄-alkylsulfonyl, which is unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms, or phenylsulfonyl, where the phenyl radical is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, C₁-C₄-alkyl and C₁-C₄-alkoxy, or di- (C₁-C₄-alkyl) -aminosulfonyl
mean.

In den Formeln (I) und (II) und im folgenden können die Reste Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino, Alkylthio, Alkylsulfinyl und Alkylsulfonyl sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen Resten die Kohlenstoffgerüste mit 1 bis 4 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 4 C-Atomen bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw. bedeuten z. B. Methyl, Ethyl, n-oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl, und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyl, wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste, Alkenyl bedeutet z. B. Allyl, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl; Alkinyl bedeutet z. B. Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1-Methyl-but-3-in- 1-yl. Halogen bedeutet Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Fluor oder Chlor. Haloalkyl, -alkenyl und -alkinyl bedeuten durch Halogen teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z. B. CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCl, CCl₃, CHCl₂, CH₂CH₂Cl; Haloalkoxy ist z. B. OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, OCF₂CF₃, OCH₂CF₃. Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.In the formulas (I) and (II) and below, the radicals alkyl, alkoxy, Haloalkyl, haloalkoxy, alkylamino, alkylthio, alkylsulfinyl and alkylsulfonyl and the corresponding unsaturated and / or substituted radicals in Carbon skeleton in each case be straight-chain or branched. If not specifically indicated, the carbon skeletons with 1 to 4 carbon atoms are in these residues or preferred for unsaturated groups with 2 to 4 carbon atoms. Alkyl residues, also in the composite meanings such as alkoxy, haloalkyl etc. mean z. B. methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls, Hexyls, such as n-hexyl, i-hexyl, and 1,3-dimethylbutyl, heptyl, such as n-heptyl, 1-methylhexyl and 1,4-dimethylpentyl; Alkenyl and alkynyl have the Significance of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals, Alkenyl means e.g. B. allyl, 1-methylprop-2-en-1-yl, 2-methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, but-3-en-1-yl, 1-methyl-but-3-en-1-yl and 1-methyl-but-2-en-1-yl; Alkynyl means e.g. B. propargyl, but-2-in-1-yl, but-3-in-1-yl, 1-methyl-but-3-in 1-yl. Halogen means fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, especially fluorine or chlorine. Haloalkyl, alkenyl and alkynyl mean alkyl or alkenyl partially or fully substituted by halogen or alkynyl, e.g. B. CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCl, CCl₃, CHCl₂, CH₂CH₂Cl; Haloalkoxy is e.g. B. OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, OCF₂CF₃, OCH₂CF₃. The same applies to haloalkenyl and others substituted by halogen Leftovers.

Substituiertes Phenyl ist z. B. Phenyl, das ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Haloalkyl, C₁-C₄-Haloalkoxy und Nitro substituiert ist, z. B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluormethyl- und -Trichlormethylphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl.Substituted phenyl is e.g. B. phenyl, the one or more, preferably up three times by identical or different radicals from the group halogen, C₁-C₄ alkyl, C₁-C₄ alkoxy, C₁-C₄ haloalkyl, C₁-C₁ haloalkoxy and nitro is substituted, e.g. B. o-, m- and p-tolyl, dimethylphenyls, 2-, 3- and 4-chlorophenyl, 2-, 3- and 4-trifluoromethyl- and trichloromethylphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- and 2,3-dichlorophenyl, o-, m- and p-methoxyphenyl.

Ein drei- bis siebengliedriger Heterocyclus ist ein gesättigter, ungesättigter oder heteroaromatischer Rest mit mindestens einem Heteroringatom aus der Gruppe N, O und S. Es kommen beispielsweise Reste wie Oxiranyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, Dioxolanyl, Pyrazolyl, Morpholyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Pyrimidyl, Azepinyl, Triazolyl, Thienyl und Oxazolyl in Frage.A three- to seven-membered heterocycle is a saturated, unsaturated or heteroaromatic radical with at least one hetero ring atom from the group N, O and S. For example, residues such as oxiranyl, pyrrolidyl, piperidyl, Dioxolanyl, pyrazolyl, morpholyl, furyl, tetrahydrofuryl, pyrimidyl, azepinyl, Triazolyl, thienyl and oxazolyl in question.

Manche Verbindungen der Formeln (I) oder (II) enthalten ein oder mehrere asymmetrische C-Atome oder Doppelbindungen, die in den allgemeinen Formeln (I) und (II) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre spezielle Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere, Diastereomere, E- und Z-Isomere sowie deren Gemische sind jedoch alle von der Formel (I) bzw. Formel (II) umfaßt und können nach üblichen Methoden aus Gemischen der Stereoisomeren erhalten, oder auch durch stereoselektive Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von stereochemisch reinen Ausgangsstoffen hergestellt werden. Die genannten wirksamen Stereoisomeren in reiner Form als auch ihre Gemische sind somit erfindungsgemäß verwendbar.Some compounds of the formulas (I) or (II) contain one or more asymmetric carbon atoms or double bonds in the general formulas (I) and (II) are not specified separately. Because of their special spatial shape defined possible stereoisomers, such as enantiomers, diastereomers, E and However, Z isomers and their mixtures are all of the formula (I) or formula (II) comprises and can be prepared from mixtures of the Stereoisomers obtained, or by stereoselective reactions in Combination with the use of stereochemically pure starting materials getting produced. The effective stereoisomers mentioned in pure form as their mixtures can thus also be used according to the invention.

Ebenso können Salze der Verbindungen der Formel (II) eingesetzt werden, bei denen der Wasserstoff der -SO₂-NH-Gruppe durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze wie Natrium- und Kaliumsalze oder Erdalkalimetallsalze, oder auch Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Aminen. Ebenso kann Salzbildung durch Anlagerung einer starken Säure, an den Pyridinteil der Verbindung der Formel (II) erfolgen. Geeignete Säuren hierfür sind HCl, HBr, H₂SO₄ oder HNO₃.Salts of the compounds of the formula (II) can also be used in which the hydrogen of the -SO₂-NH group by one for agriculture suitable cation is replaced. These salts are, for example, metal salts, in particular alkali metal salts such as sodium and potassium salts or Alkaline earth metal salts, or also ammonium salts or salts with organic Amines. Salt formation can also be caused by the addition of a strong acid to the Pyridine part of the compound of formula (II) take place. Suitable acids for this are HCl, HBr, H₂SO₄ or HNO₃.

Von besonderem Interesse sind als Safener die Verbindungen der Formel (I), worin
R¹, R² unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₅-C₈-Cycloalkenyl, C₁-C₄-Haloalkyl oder C₂-C₄-Haloalkenyl,
R³ bis R⁷ unabhängig voneinander H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Haloalkyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
R⁸ H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Haloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₃-C₇-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, einen 5- bis 6-gliedrigen Heterocyclus, der gesättigt oder ungesättigt ist und 1 oder 2 Heteroringatome aus der Gruppe O, N und S enthält und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Haloalkyl und Halogen substituiert ist sowie gegebenenfalls an einem Ringstickstoffatom zum N-Oxid oxidiert sein kann,
R⁹ C₁-C₄-Alkyl,
R¹⁰ bis R¹⁵ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, vorzugsweise H oder CH₃,
n 0 oder 1,
p 0,1 oder 2,
q 0, 1 oder 2, wobei die Summe von p + q = 1 oder 2 ist, bedeuten.Of particular interest as safeners are the compounds of the formula (I) in which
R¹, R² independently of one another are C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-alkenyl, C₃-C₇-cycloalkyl, C₅-C₈-cycloalkenyl, C₁-C₄-haloalkyl or C₂-C₄-haloalkenyl,
R³ to R⁷ independently of one another are H, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-haloalkyl or C₁-C₄-alkoxy,
R⁸ H, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₃-C₇-cycloalkyl, unsubstituted or substituted phenyl, a 5- to 6-membered heterocycle which is saturated or unsaturated and 1 or 2 Contains hetero ring atoms from the group O, N and S and is unsubstituted or substituted by radicals from the group C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-haloalkyl and halogen and can optionally be oxidized to the N-oxide on a ring nitrogen atom,
R⁹ C₁-C₄ alkyl,
R¹⁰ to R¹⁵ independently of one another are hydrogen or C₁-C₄-alkyl, preferably H or CH₃,
n 0 or 1,
p 0.1 or 2,
q denotes 0, 1 or 2, the sum of p + q = 1 or 2.

Bevorzugte Safener der Formel (I) sind solche, bei denen R′R′′N eine Gruppe der Formel (A1), X = Chlor und R¹, R² unabhängig voneinander (C₂-C₄)-Alkenyl bedeuten.Preferred safeners of formula (I) are those in which R'R''N is a group of Formula (A1), X = chlorine and R¹, R² independently of one another (C₂-C₄) alkenyl mean.

Bevorzugte Safener der Formel (I) sind auch solche, bei denen R′R′′N eine Gruppe der Formel (A2) ist und X = Chlor,
R³ bis R⁷ unabhängig voneinander H oder C₁-C₄-Alkyl und
R⁸ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl oder einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit 1 oder 2 Sauerstoffatomen als Heteroringatomen, insbesondere H oder einen ungesättigten Heterocyclus mit 1 Sauerstoff als Heteroringatom und insgesamt 5 oder 6 Ringatomen,
bedeuten.Preferred safeners of the formula (I) are also those in which R′R′′N is a group of the formula (A2) and X = chlorine,
R³ to R⁷ independently of one another H or C₁-C₄-alkyl and
R⁸ is hydrogen, C₁-C₄-alkyl, C₅-C₆-cycloalkyl or an unsaturated 5- or 6-membered heterocycle with 1 or 2 oxygen atoms as hetero ring atoms, in particular H or an unsaturated heterocycle with 1 oxygen as hetero ring atom and a total of 5 or 6 ring atoms,
mean.

Bevorzugte Safener der Formel (I) sind auch solche, bei denen R′R′′N eine Gruppe der Formel (A3) ist und
X = Chlor,
R⁹ = CH₃,
R¹⁰ bis R¹³ jeweils H oder CH₃,
R¹⁴, R¹⁵ - jeweils CH₃ und
p, q = unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten.Preferred safeners of the formula (I) are also those in which R'R''N is a group of the formula (A3) and
X = chlorine,
R⁹ = CH₃,
R¹⁰ to R¹³ are each H or CH₃,
R¹⁴, R¹⁵ - each CH₃ and
p, q = independently of one another mean 0 or 1.

Beispiele für Safener der Formel (I) sind
N,N-Diallyldichloracetamid,
2,2-Dimethyl-3-dichloracetyl-oxazolidin,
2,2-Dimethyl-3-dichloracetyl-5-(thien-2-yl)-oxazolidin,
2,2-Dimethyl-3-dichloracetyl-5-phenyl-oxazolidin,
2,2-Dimethyl-3-dichloracetyl-5-(pyridin-3-yl)-oxazolidin,
2,2-Dimethyl-3-dichloracetyl-5-(furan-2-yl)-oxazoIidin,
5-DichloracetyI-6,8-dimethyl-9-oxo-1,5-diazabicycIo[4.3.0]nonan,
5-Dichloracetyl-3,3,6,8-tetramethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-an,
5-Dichloracetyl-6-methyl-9-oxo-1,5-diazabicycIo[4.3.0]nonan,
5-Dichloracetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicycIo[4.3.0]nonan und
5-Dichloracetyl-4,4,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo[4.3.0]nonan,
Bevorzugte Verbindungen der Formel (II) sind solche, bei denen Ar der genannte
Phenylrest ist und
R Wasserstoff,
R¹⁶ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
Y¹ C₁-C₂-Alkyl oder C₁-C₂-Alkoxy,
Y² Chlor, C₁-C₂-Alkyl oder C₁-C₂-Alkoxy und
Z CH oder N, insbesondere N, bedeuten.Examples of safeners of the formula (I) are
N, N-diallyldichloroacetamide,
2,2-dimethyl-3-dichloroacetyl oxazolidine,
2,2-dimethyl-3-dichloroacetyl-5- (thien-2-yl) oxazolidine,
2,2-dimethyl-3-dichloroacetyl-5-phenyl-oxazolidine,
2,2-dimethyl-3-dichloroacetyl-5- (pyridin-3-yl) oxazolidine,
2,2-dimethyl-3-dichloroacetyl-5- (furan-2-yl) oxazolidine,
5-dichloroacetyI-6,8-dimethyl-9-oxo-1,5-diazabicycIo [4.3.0] nonane,
5-dichloroacetyl-3,3,6,8-tetramethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-an,
5-dichloroacetyl-6-methyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo [4.3.0] nonane,
5-dichloroacetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicycIo [4.3.0] nonane and
5-dichloroacetyl-4,4,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo [4.3.0] nonane,
Preferred compounds of formula (II) are those in which Ar is the one mentioned
Is phenyl and
R is hydrogen,
R¹⁶ is hydrogen or C₁-C₄ alkyl,
Y¹ C₁-C₂-alkyl or C₁-C₂-alkoxy,
Y² is chlorine, C₁-C₂-alkyl or C₁-C₂-alkoxy and
Z is CH or N, in particular N.

Bevorzugte Verbindungen der Formel (II) sind auch solche, bei denen Ar der genannte Pyridylrest ist und
R¹⁷ H oder C₁-C₄-Alkyl,
R¹⁸ ein Jodatom oder vorzugsweise eine Gruppe der Formel NR¹⁹R²⁰,
Y¹ C₁-C₂-Alkyl oder C₁-C₂-Alkoxy,
Y² Chlor, C₁-C₂-Alkyl oder C₁-C₂-Alkoxy und
Z CH oder N, insbesondere CH, bedeuten.Preferred compounds of the formula (II) are also those in which Ar is the said pyridyl radical and
R¹⁷ H or C₁-C₄ alkyl,
R¹⁸ is an iodine atom or preferably a group of the formula NR¹⁹R²⁰,
Y¹ C₁-C₂-alkyl or C₁-C₂-alkoxy,
Y² is chlorine, C₁-C₂-alkyl or C₁-C₂-alkoxy and
Z is CH or N, in particular CH.

Die Verbindungen der Formel (I) sind größtenteils aus DE-A-36 00 903, DE-A-41 23 469, WO 92/11 761, EP-A-436483, EP-A436484 und dort zitierter Literatur bekannt und können nach bzw. analog den dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden. The compounds of the formula (I) are largely from DE-A-36 00 903, DE-A-41 23 469, WO 92/11 761, EP-A-436483, EP-A436484 and cited therein Literature known and can be according to or analogous to that described there Process are made.

Die Verbindungen der Formel (II) sind aus WO 91/10660 und WO 92/13845 und dort zitierter Literatur bekannt oder können analog den dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden.The compounds of formula (II) are from WO 91/10660 and WO 92/13845 and literature cited there, or can be analogous to that described there Process are made.

Beispiele für Verbindungen der Formel (II) sind das Natriumsalz von 4-Jod-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazinyl)-ureidosulfonyl]-benzoesäuremeth-ylester und der (3-4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-[3-(N-methylsulfonyl-amino)-2- pyridylsulfonyl]-harnstoff.Examples of compounds of the formula (II) are the sodium salt of 4-iodo-2- [3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazinyl) -ureidosulfonyl] -benzoic acid methyl ester and the (3-4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -1- [3- (N-methylsulfonylamino) -2- pyridylsulfonyl] urea.

Die Verbindungen der Formel (I) (im folgenden sind mit Verbindungen der Formel (I) auch immer deren Salze eingeschlossen) reduzieren oder unterbinden phytotoxische Nebenwirkungen von Herbiziden der Formel (II), die beim Einsatz der Herbizide in Nutzpflanzenkulturen auftreten können.The compounds of formula (I) (hereinafter are with compounds of formula (I) Whatever their salts included) reduce or prevent phytotoxic side effects of herbicides of formula (II) when used the herbicides can occur in crops.

Die Safener der Formel (I) verhindern auch solche Kulturpflanzenschäden, die entstehen, wenn Sulfonylharnstoffe der Formel (II) und andere Herbizide oder Insektizide gemeinsam oder nacheinander auf einen Kulturpflanzenbestand ausgebracht werden.The safeners of the formula (I) also prevent crop damage which arise when sulfonylureas of the formula (II) and other herbicides or Insecticides together or in succession on a crop be applied.

Solche Herbizide können beispielsweise im Falle von Maiskulturen bekannte Herbizide sein, wie z. B. Bromoxynil, Bentazon, Pyridate, verschiedene Sulfonylharnstoffe und andere bekannte Herbizide sein, die in Mais eingesetzt werden.Such herbicides can be known, for example, in the case of maize crops Herbicides such. B. bromoxynil, bentazone, pyridates, various Sulfonylureas and other known herbicides can be used in corn become.

Bei Insektiziden kommen ebenfalls verschiedene Wirkstoffe in Frage, die in Mais zur Bekämpfung von Schädlingen angewendet werden und von denen bekannt ist, daß sie bei gemeinsamer oder getrennter Anwendung in der gleichen Wachstumsperiode durch Interaktionen mit Herbiziden Phytotoxizität an den Kulturpflanzen verursachen; solche Insektizide sind für Maiskulturen beispielsweise Terbufos, Fonofos, Chlorpyrifos, insektizide Carbamate, wie z. B. Carbofuran und andere, sowie Pyrethroid-Insektizide, wie z. B. Tefluthrin, Deltamethrin und Tralomethrin, sowie andere insektizide Mittel mit andersartigem Wirkungsmechanismus. Various active substances are also suitable for insecticides, those in maize used to control pests and known by those is that when used together or separately in the same Growth period through interactions with herbicides phytotoxicity at the Cause crops; such insecticides are for maize crops for example Terbufos, Fonofos, Chlorpyrifos, insecticidal carbamates, such as. B. Carbofuran and others, as well as pyrethroid insecticides, such as. B. tefluthrin, Deltamethrin and tralomethrin, as well as other insecticidal agents different mechanism of action.

Die vorstehenden als Kombinationspartner für Verbindungen der Formeln (I) und (II) genannten Herbizide und Insektizide sind dem Fachmann bekannt und in der Regel in "The Pesticide Manual", British Crop Protection Council, 9. Auflage 1991 oder 8. Auflage 1987 oder in "Agricultural Chemicals Book II, Herbicides", by W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 oder in "Farm Chemicals Handbook ′90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA 1990 beschrieben.The above as a combination partner for compounds of the formulas (I) and (II) mentioned herbicides and insecticides are known to the skilled worker and in the Rule in The Pesticide Manual, British Crop Protection Council, 9th edition 1991 or 8th edition 1987 or in "Agricultural Chemicals Book II, Herbicides "by W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 or in "Farm Chemicals Handbook ′90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA 1990.

Die herbiziden Wirkstoffe und die erwähnten Safener können zusammen (als fertige Formulierung oder im Tank-mix-Verfahren) oder in beliebiger Reihenfolge nacheinander ausgebracht werden. Das Gewichtsverhältnis Safener:Herbizid kann innerhalb weiter Grenzen variieren und ist vorzugsweise im Bereich von 1 : 10 bis 20 : 1, insbesondere von 1 : 15 bis 10 : 1. Die jeweils optimalen Mengen an Herbizid und Safener sind vom Typ des verwendeten Herbizids oder vom verwendeten Safener sowie von der Art des zu behandelnden Pflanzenbestandes abhängig und lassen sich von Fall zu Fall durch entsprechende Vorversuche ermitteln.The herbicidal active ingredients and the safeners mentioned can together (as finished formulation or in the tank mix method) or in any order are applied one after the other. The weight ratio safener: herbicide can vary within wide limits and is preferably in the range of 1:10 to 20: 1, in particular from 1:15 to 10: 1. The optimal amounts in each case of herbicide and safener are of the type of herbicide used or of used safeners and the type of crop to be treated dependent and can be checked from case to case by means of appropriate preliminary tests determine.

Haupteinsatzgebiete für die Anwendung der Safener sind vor allem Getreidekulturen (Weizen, Roggen, Gerste, Hafer), Reis, Mais, Sorghum, aber auch Baumwolle und Sojabohne, vorzugsweise Getreide und Mais.The main areas of application for the application of safeners are above all Grain crops (wheat, rye, barley, oats), rice, corn, sorghum, but also cotton and soybeans, preferably cereals and corn.

Die Safener der Formel (I) können je nach ihren Eigenschaften zur Vorbehandlung des Saatgutes der Kulturpflanze (Beizung der Samen) verwendet oder vor der Saat in die Saatfurchen eingebracht oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen angewendet werden. Vorauflaufbehandlung schließt sowohl die Behandlung der Anbaufläche vor der Aussaat als auch die Behandlung der angesäten, aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein. Bevorzugt ist die gemeinsame Anwendung mit dem Herbizid. Hierzu können Tankmischungen oder Fertigformulierungen eingesetzt werden.Depending on their properties, the safeners of the formula (I) can be used for Pretreatment of the seed of the crop (dressing the seeds) is used or placed in the furrows before sowing or together with the Herbicide can be applied before or after emergence of the plants. Pre-emergence treatment includes both the treatment of the acreage before the Sowing as well as treating the sown but not overgrown Cultivated areas. Co-application with the herbicide is preferred. Tank mixes or ready formulations can be used for this.

Von besonderem Interesse ist die gemeinsame Ausbringung von Herbizid und Safener im Nachlaufverfahren, d. h. auf die Pflanzen im fortgeschrittenen Entwicklungsstadium von 2-3 Blättern bis zum Stadium 5-6 Blätter und noch später.The joint application of herbicide and Follow-up safener, d. H. on the plants in advanced Stage of development from 2-3 leaves to stage 5-6 leaves and beyond later.

Die überwiegende Anzahl der kommerziell interessanten Safener sind wirksam bei Beizung (seed treatment) oder Vorauflauf-Spritzanwendung, wobei Herbizid und Safener über den Boden von der Pflanze aufgenommen werden und wirken. Die Aufnahme über die Blätter der Pflanzen erfordert besondere Eigenschaften; Safener-Wirkstoffe, die gemeinsam mit Blatt-Herbiziden formuliert werden können, sind bisher nur vereinzelt bekannt geworden, (siehe Stephenson, Zeitschrift f. Naturforschung 46 C, 794-797 (1991) und stellen einen besonderen technischen Fortschritt dar. Die Verbindungen (I) und (II) zeigen bei gemeinsamer Ausbringung auf die Blätter der jungen Pflanzen die beschriebenen gewünschten Eigenschaften, wie sehr gute Pflanzenverträglichkeit. Damit wird die Einsatzmöglichkeit bisher nicht verträglicher Blattherbzidide in diesen Kulturpflanzen ermöglicht und die besonders erwünschte Anwendung von Nachauflaufherbiziden, die nicht wie die Bodenherbizide vorbeugend, sondern erst bei wirklich sichtbarer Verunkrautung im Bestand der Kultur eingesetzt werden können, für die landwirtschaftliche Praxis der Unkrautbekämpfung erschlossen.The majority of commercially interesting safeners are effective for seed treatment or pre-emergence spray application, herbicide and safeners are absorbed and act through the soil by the plant. The absorption via the leaves of the plants requires special properties; Active safeners formulated with leaf herbicides have only become known to a limited extent (see Stephenson, Magazine f. Naturforschung 46 C, 794-797 (1991) and provide one represents special technical progress. The compounds (I) and (II) show common application to the leaves of the young plants the described desired properties, such as very good plant tolerance. So that will the possible use of previously unacceptable leaf herbicides in these Cultivated plants and the particularly desirable application of Post-emergence herbicides that are not preventive like soil herbicides, but only used when weeds are really visible in the crop can be used for agricultural weed control practice developed.

Die benötigten Aufwandmengen der Safener können je nach Indikation und verwendetem Herbizid innerhalb weiter Grenzen schwanken und liegen in der Regel im Bereich von 0,001 bis 10 kg, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 kg Wirkstoff je Hektar.The required application rates of the safener can vary depending on the indication and Herbicide used fluctuate within wide limits and are in the Usually in the range of 0.001 to 10 kg, preferably 0.01 to 0.5 kg of active ingredient per hectare.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb auch ein Verfahren zum Schutz von Kulturpflanzen vor phytotoxischen Nebenwirkungen von Herbiziden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel (I) vor, nach oder gleichzeitig mit dem Herbizid der Formel (II) auf die Pflanzen, Pflanzensamen oder die Anbaufläche appliziert wird. The present invention therefore also relates to a method for Protection of crops against phytotoxic side effects of herbicides, which is characterized in that an effective amount of a compound of Formula (I) before, after or simultaneously with the herbicide of formula (II) on the Plants, plant seeds or the cultivated area is applied.

Gegenstand der Erfindung sind auch pflanzenschützende Mittel, die mindestens einen Wirkstoff der Formel I und mindestens ein Herbizid der Formel II sowie gegebenenfalls übliche Formulierungshilfsmittel enthalten.The invention also relates to plant protection agents which at least an active ingredient of the formula I and at least one herbicide of the formula II and optionally contain customary formulation auxiliaries.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und deren Kombinationen mit Herbiziden können beispielsweise in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Die Wahl einer bestimmten Formulierung wird vom gewünschten Applikationsverfahren und von den vorgegebenen biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parametern bestimmt, wobei die Optimierung der Formulierungskomponenten in der Regel systematische Versuchsreihen erfordert. Beispiele für Formulierungstypen sind Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse. Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.The compounds of formula (I) according to the invention and their combinations with herbicides, for example in the form of wettable powders, emulsifiable Concentrates, sprayable solutions, dusts or granules in the usual preparations are used. Choosing a specific one Formulation is based on the desired application method and the predetermined biological and / or chemical-physical parameters determined, the optimization of the formulation components as a rule systematic test series required. Examples of formulation types are Wettable powder (WP), water-soluble powder (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and Water-in-oil emulsions, sprayable solutions, suspension concentrates (SC), Dispersions based on oil or water, oil-miscible solutions, Capsule suspensions (CS), dusts (DP), pickling agents, granules for the litter and Floor application, granules (GR) in the form of micro, spray, elevator and Adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble Granules (SG), ULV formulations, microcapsules and waxes. These individual types of formulation are known in principle and will described for example in: Winnacker-Küchler, "Chemical Technology", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th edition 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying "Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluent and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon′s "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.The necessary formulation aids such as inert materials, surfactants, Solvents and other additives are also known and will be described for example in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluent and Carriers ", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen," Introduction to Clay Colloid Chemistry "; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y .; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon’s "Detergents and Emulsifiers Annual ", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J .; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Interface-active ethylene oxide adducts", Wiss. Publishing company, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemical Technology", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th ed. 1986.

Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch die Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden, weiteren Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix, herstellen.The combinations can also be based on these formulations other pesticidal substances, such as. B. insecticides, acaricides, others Herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and / or growth regulators produce, e.g. B. in the form of a finished formulation or as a tank mix.

Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z. B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die Wirkstoffe der Formel (I) und/oder die Kombinationen mit Herbiziden beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water Active substance in addition to a diluent or an inert substance or ionic surfactants and / or nonionic type (wetting agents, dispersing agents), e.g. B. polyoxyethylated Alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, polyoxethylated fatty amines, Fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates, sodium lignosulfonate, 2,2′-dinaphthylmethane-6,6′-disulfonic acid sodium, dibutylnaphthalene-sulfonic acid sodium or oleoylmethyltauric acid Contain sodium. The active ingredients of the Formula (I) and / or the combinations with herbicides, for example in conventional Apparatus such as hammer mills, fan mills and air jet mills finely ground and simultaneously or subsequently with the Formulation aids mixed.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des oder der Wirkstoffe in einem organischen Lösungsmittel z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z. B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z. B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.Emulsifiable concentrates are obtained by dissolving the active ingredient (s) in an organic solvent e.g. B. butanol, cyclohexanone, Dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or Hydrocarbons or mixtures of organic solvents Addition of one or more ionic and / or nonionic surfactants (Emulsifiers). For example, emulsifiers can be used are: alkylarylsulfonic acid calcium salts such as Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, Alkylaryl polyglycol ether, fatty alcohol polyglycol ether, propylene oxide-ethylene oxide Condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as. B. Sorbitan fatty acid esters or polyoxethylene sorbitan esters such as e.g. B. Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.

Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des oder der Wirkstoffe mit fein verteilten festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.Dusts are obtained by grinding the active ingredient (s) with distributed solid materials, e.g. B. talc, natural clays, such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.

Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.Suspension concentrates can be water or oil based. You can for example by wet grinding using commercially available pearl mills and optionally addition of surfactants, such as. B. above with the others Formulation types already listed can be produced.

Emulsionen, z. B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.Emulsions e.g. B. oil-in-water emulsions (EW), for example using stirrers, colloid mills and / or static mixers using of aqueous organic solvents and, if appropriate, surfactants, such as e.g. B. already listed above for the other formulation types, produce.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.Granules can either by spraying the active ingredient adsorbable, granulated inert material or by Applying active ingredient concentrates using adhesives, e.g. B. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils on which Surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated Inert material. Suitable active ingredients can also be used in the production of Fertilizer granules in the usual way - if desired in a mixture with Fertilizers - be granulated.

Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt. Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z. B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry′s Chemical Engineer′s Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.Water-dispersible granules are usually made according to the usual Processes such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, Mixing with high speed mixers and extrusion without solid Made of inert material. For the production of plate, fluidized bed, extruder and Spray granules see e.g. B. Procedure in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff; "Perry’s Chemical Engineer’s Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57.

Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z. B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.For more details on the formulation of crop protection products see e.g. B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science," John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96 and J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook ", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103.

Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoffe der Formel I (Antidot) oder des Antidot/Herbizid-Wirkstoffgemischs und 1 bis 99,9 Gew.-%, insbesondere 5 bis 99,8 Gew.-%, eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes und 0 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 25 Gew.-%, eines Tensides.The agrochemical preparations generally contain 0.1 to 99% by weight, in particular 0.1 to 95% by weight, active compounds of the formula I (antidote) or the antidote / herbicide active ingredient mixture and 1 to 99.9% by weight, in particular 5 to 99.8% by weight of a solid or liquid additive and 0 to 25% by weight, in particular 0.1 to 25% by weight, of a surfactant.

In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff; versprühbare Lösungen etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.In wettable powders, the active ingredient concentration is e.g. B. about 10 to 90 wt .-%, the rest of 100 wt .-% consists of conventional formulation components. In the case of emulsifiable concentrates, the active substance concentration can be about 1 to 90, preferably 5 to 80,% by weight. Dust-like formulations contain 1 to 30, preferably mostly 5 to 20 wt .-% of active ingredient; sprayable solutions about 0.05 to 80, preferably 2 to 50 wt .-% active ingredient. In the case of water-dispersible granules, the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulating aids, fillers, etc. are used. The active ingredient content of the water-dispersible granules is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
In addition, the active ingredient formulations mentioned may contain the usual adhesives, wetting agents, dispersing agents, emulsifying agents, penetration agents, preservatives, antifreeze agents and solvents, fillers, carriers and dyes, defoamers, evaporation inhibitors and the pH and Agents influencing viscosity.

Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Granulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Safener.Those available in the commercial form are used Formulations optionally diluted in a conventional manner, e.g. B. at Wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules using water. Dust-like preparations, Granules as well as sprayable solutions are used before use usually no longer diluted with other inert substances. With the external conditions such as temperature, humidity, the type of used Herbicides and a. the required application rate of the safener varies.

A. Examples of formulation

a) A dusting agent is obtained by adding 10 parts by weight of a compound of formula (I) or a mixture of active ingredients from a herbicide (II) and a Compound of formula I and 90 parts by weight of talc as an inert substance and crushed in a hammer mill.
b) A wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by 25 parts by weight of a compound of the formula (I) or one Active ingredient mixture of a herbicide (II) and a safener of the formula (I), 64 parts by weight of quartz containing kaolin as an inert substance, 10 parts by weight potassium lignosulfonate and 1 part by weight sodium oleoylmethyl taurine mixes as a wetting and dispersing agent and grinds in a pin mill.
c) A dispersion concentrate which is readily dispersible in water is obtained by 20 parts by weight of a compound of formula (I) or one Active ingredient mixture of a herbicide (II) and a safener of the formula I, 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether (®Triton X 207), 3 parts by weight Isotridecanol polyglycol ether (8 EO) and 71 parts by weight paraffinic Mineral oil (boiling range e.g. approx. 255 to above 277 ° C) mixes and in one Grinding ball mill ground to a fineness of less than 5 microns.
d) An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of one Compound of formula (I) or a mixture of active ingredients from a herbicide (II) and a safener of the formula (I), 75 parts by weight of cyclohexanone as Solvent and 10 parts by weight of ethoxylated nonylphenol as an emulsifier.
e) A water-dispersible granulate is obtained by
75 parts by weight of a compound of the formula (I) or of an active compound mixture of a herbicide and a safener of the formula (I),
10 parts by weight of calcium lignosulfonate,
5 parts by weight of sodium lauryl sulfate,
3 parts by weight of polyvinyl alcohol and
7 parts by weight of kaolin
mixes, grinds on a pin mill and granulates the powder in a fluidized bed by spraying water as granulating liquid.
f) A water-dispersible granulate is also obtained by
25 parts by weight of a compound of the formula (I) or a mixture of active compounds from a herbicide (II) and a safener of the formula (I),
5 parts by weight of 2,2′-dinaphthylmethane-6,6′-disulfonic acid sodium,
2 parts by weight of sodium oleoylmethyl taurine,
1 part by weight of polyvinyl alcohol,
17 parts by weight of calcium carbonate and
50 parts by weight of water
homogenized on a colloid mill and pre-comminuted, then ground on a bead mill and the suspension thus obtained is atomized and dried in a spray tower using a single-component nozzle.

B) Biological examples 1. Post-emergence procedure

Die Kulturpflanzen, Unkräuter und Ungräser wurden im Gewächshaus in Plastiktöpfen bis zum 3-4-Blattstadium herangezogen und dann erfindungsgemäß mit Verbindungen der Formel (I) und (II) im Nachauflaufverfahren behandelt. Die Verbindungen der Formeln (I) und (II) wurden dabei in Form wäßriger Suspensionen bzw. Emulsionen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 300 l/ha ausgebracht. 4 Wochen nach der Behandlung wurden die Pflanzen visuell auf jede Art von Schädigung durch die ausgebrachten Herbizide bonitiert, wobei insbesondere das Ausmaß der anhaltenden Wachstumshemmung berücksichtigt wurde. Die Bewertung erfolgte in Prozentwerten im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen.The crops, weeds and weeds were grown in the greenhouse Plastic pots brought up to the 3-4 leaf stage and then according to the invention with compounds of formula (I) and (II) in Treated post-emergence. The compounds of the formulas (I) and (II) were in the form of aqueous suspensions or emulsions with a Water application rate equivalent to 300 l / ha applied. 4 weeks after The plants were visually examined for any type of damage rated the applied herbicides, in particular the extent of continued growth inhibition was taken into account. The evaluation took place in percentages compared to untreated controls.

Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen der Formel (I) starke Herbizidschäden an Kulturpflanzen effektiv reduzieren können. Selbst bei starken Überdosierungen der Herbizide (II) werden bei den Kulturpflanzen auftretende schwere Schädigungen deutlich reduziert und geringere Schäden völlig aufgehoben. Mischungen aus Herbiziden (II) und Verbindungen (I) eignen sich deshalb in ausgezeichneter Weise zur selektiven Unkrautbekämpfung in Kulturen wie Getreide und Mais.The results show that the compounds of the invention used Formula (I) can effectively reduce severe herbicide damage to crop plants. Even when the herbicides (II) are overdosed, the Severe damage to crops is significantly reduced and minor damage completely eliminated. Mixtures of herbicides (II) and Compounds (I) are therefore excellent for selective Weed control in crops such as cereals and corn.

Einige Ergebnisse sind in Tabellen 1 und 2 zuammengefaßt. Aus den Versuchen zu Tabelle 3 geht hervor, daß strukturell nahekommende Halogenacetamid- Safener wie Benoxacor keine vergleichbar gute Safenerwirkung wie in Tabellen 1 und 2 ergeben. Some results are summarized in Tables 1 and 2. From the experiments to Table 3 it can be seen that structurally close haloacetamide Safeners like Benoxacor do not have the same good safener effect as in tables 1 and 2 result.

Tabelle 1 Table 1

Wirkung und Verträglichkeit im Nachauflaufverfahren Effect and tolerance in the post-emergence process

Tabelle 2 Table 2

To tables 1 and 2

Gewächshausversuche mit 4 Wiederholungen; Applikation 3-4 Blattstadium vom Mais, Bonitur 4 Wochen nach Behandlung; Abkürzungen:Greenhouse trials with 4 repetitions; Application 3-4 leaf stage from Corn, scoring 4 weeks after treatment; Abbreviations:

H1 = 3-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-[3-(N-methylsulfonylamino)-2- pyridylsulfonyl]-harnstoff
H2 = Natriumsalz von 4-Jod-2-[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazinyl) ureidosulfonyl]-benzoesäure-methylester
S1 = 2,2-Dimethyl-3-dichloracetyl-5-(furan-2-yl)-oxazolidin
AS = Aktive Substanz (bezogen auf reinen Wirkstoff)
- = nicht getestet.H1 = 3- (4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl) -1- [3- (N-methylsulfonylamino) -2-pyridylsulfonyl] urea
H2 = sodium salt of 4-iodo-2- [3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazinyl) ureidosulfonyl] benzoic acid methyl ester
S1 = 2,2-dimethyl-3-dichloroacetyl-5- (furan-2-yl) oxazolidine
AS = active substance (based on pure active substance)
- = not tested.

Tabelle 3 Table 3

Phytotoxizität von Herbizid-Antidot Kombinationen Phytotoxicity of herbicide-antidote combinations

To table 3

Gewächsversuch mit 4 Wiederholungen. Applikation im Nachauflaufverfahren (post-emergent) in 3-4 Blattstadium der Kulturpflanze Mais. Bonitur des Versuchs 4 Wochen nach Behandlung. Abkürzungen wie in Tabelle 2 und wie folgt: Trial with 4 repetitions. Post-emergence application (post-emergent) in 3-4 leaf stages of the maize crop. Rating of the Try 4 weeks after treatment. Abbreviations as in Table 2 and as follows:

Benoxacor = 4-(Dichloracetyl)-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazin der FormelBenoxacor = 4- (dichloroacetyl) -3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine formula

2. Use in pre-sowing and pre-emergence a) Pre-sowing procedure

Maissamen wurden mit 0,01%, d. h. bei einer Aufwandmenge von 0,01 g AS pro 100 g Samen, des Safenerwirkstoffes gebeizt und anschließend in Töpfen in 1 cm Bodentiefe ausgesät. Die Töpfe wurden danach mit dem Herbizid behandelt, indem die Bodenoberfläche besprüht wurde, und im Gewächshaus aufgestellt.Corn seeds were grown at 0.01%, i.e. H. at an application rate of 0.01 g AS per 100 g of seed, the safener active ingredient and then in pots in 1 cm soil depth sown. The pots were then covered with the herbicide treated by spraying the soil surface and in the greenhouse set up.

b) Pre-emergence procedure

Maiskörner wurden in Töpfen in einer Bodentiefe von 1 cm ausgesät. Anschließend wurden die Töpfe im Vorauflaufverfahren mit einer formulierten Mischung bestehend aus Herbizid und Safener besprüht und im Gewächshaus aufgestellt.Corn kernels were sown in pots at a depth of 1 cm. The pots were then formulated in a pre-emergence process Mixture of herbicide and safener sprayed and in the greenhouse set up.

Nach 24 Tagen wurden die aufgewachsenen Maispflanzen auf Schädigung durch die angewendeten Herbizide bonitiert, indem die Veränderungen im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle nach einer Prozentskala bewertet wurden.After 24 days, the grown maize plants were damaged rated by the herbicides applied by the changes in Compared to the untreated control were rated on a percentage scale.

Die Ergebnisse der Versuche zeigen, daß die erfindungsgemäßen Safener der Formel (I) geeignet sind, Pflanzenschädigungen durch Herbizide der Formel (II) auch im Vorsaat- und im Vorauflaufverfahren zu reduzieren. Die Kombinationen der Verbindungen (I) und (II) eignen sich somit sehr gut zur selektiven Unkrautbekämpfung in Mais.The results of the experiments show that the safeners of the invention Formula (I) are suitable for plant damage caused by herbicides of the formula (II) also to be reduced in pre-sowing and pre-emergence. The combinations of the compounds (I) and (II) are therefore very suitable for selective Weed control in corn.

Einige Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt. Der Vergleich mit dem bekannten Safener Benoxacor (siehe Tabelle 5) zeigt eine wesentlich bessere Safenerwirkung für die erfindungsgemäßen Safener.Some results are summarized in Table 4. The comparison with that known safener Benoxacor (see Table 5) shows a much better one Safener effect for the safener according to the invention.

Tabelle 4 Table 4

Mais-Verträglichkeit der Herbizid-Safener Kombination im Vorsaat- und Vorauflaufverfahren Maize tolerance of the herbicide-safener combination in the pre-sowing and pre-emergence process

To table 4

Gewächshausversuch mit 4 Wiederholungen; Abkürzungen wie in Tabelle 2. Greenhouse test with 4 repetitions; Abbreviations as in Table 2.

Tabelle 5 Table 5

To table 5

Gewächshausversuch mit 4 Wiederholungen. Applikation im Vorauflaufverfahren (pre-emergent) im 3-4 Blattstadium der Kulturpflanze Mais. Bonitur des Versuchs: 4 Wochen nach Behandlung.Greenhouse trial with 4 replicates. Pre-emergence application (pre-emergent) in the 3-4 leaf stage of the crop maize. Rating of the Trial: 4 weeks after treatment.

Abkürzungen wie in Tabelle 3.Abbreviations as in Table 3.

Claims

1. Use of compounds of the formula (I) wherein
X halogen,
R′R′′N is a disubstituted amino group of the formula A1, A2 or A3, R¹, R² independently of one another alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, haloalkyl or haloalkenyl,
R³ to R⁷ independently of one another are H, alkyl, haloalkyl or alkoxy,
R⁸ H, alkyl, haloalkyl, alkoxy, cycloalkyl, unsubstituted or substituted phenyl, a 3- to 7-membered heterocycle which is saturated or unsaturated and contains 1 or 2 hetero ring atoms from the group O, N and S and is unsubstituted or from radicals the group alkyl, haloalkyl and halogen is substituted and may optionally be oxidized to N-oxide on a ring nitrogen atom,
R⁹ alkyl,
R¹⁰ to R¹⁵ independently of one another are hydrogen or alkyl,
n 0 or 1,
p 0.1 or 2,
q 0, 1 or 2
mean,
as a safener for protecting crop plants against phytotoxic side effects of sulfonylurea herbicides of the formula (II) or their salts, wherein
R is hydrogen or C₁-C₃-alkyl,
Y¹ is hydrogen, C₁-C₂-alkyl or C₁-C₂-alkoxy, the latter two radicals being unsubstituted or substituted one or more times by halogen or C₁-C₃-alkoxy,
Y² is hydrogen, halogen or C₁-C₂-alkyl, C₁-C₂-alkoxy or C₁-C₂-alkylthio, the abovementioned alkyl-containing radicals being unsubstituted or mono- or polysubstituted by halogen or mono- or polysubstituted by C₁-C₂alkoxy or C₁ -C₂-alkylthio are substituted,
Z CH or N,
Ar is a group of the formula R¹⁶ hydrogen, C₁-C₁ ₂-alkyl, C₂-C₁₀-alkenyl, C₂-C₁inyl-alkynyl or C₁-C₆-alkyl, which is mono- to quadruple by residues from the group halogen, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄- Thioalkyl, -CN, (C₁-C₄alkoxy) carbonyl and C₂-C₆alkenyl is substituted;
R¹⁷ H, C₁-C₄ alkyl, halogen, nitro, cyano, C₁-C₃ alkoxy or
R¹⁸ is an iodine atom or a group of the formula NR¹⁹R²⁰
R¹⁹ H, C₁-C₈-alkyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl, (C₁-C₄-alkyl) -sulfonyl, (C₁-C₄-alkoxy) carbonyl and CN is substituted,
or C₃-C₆ alkenyl which is unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms,
or (C₃-C₆) alkynyl which is unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms,
or C₁-C₄-alkylsulfonyl which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, C₁-C₄-alkyl and C₁-C₄-alkoxy, or phenylsulfonyl, where the phenyl radical is unsubstituted or by one or more radicals from the group Halogen, C₁-C₄-alkyl and C₁-C₄-alkoxy is substituted,
or C₁-C₄-alkoxy or (C₁-C₄-alkyl) -carbonyl which is unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms,
R²⁰ C₁-C₄ alkylsulfonyl which is unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms,
or phenylsulfonyl, where the phenyl radical is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, C₁-C₄-alkyl and C₁-C₄-alkoxy,
or mean di- (C₁-C₄-alkyl) -aminosulfonyl.

2. Use according to claim 1, characterized in that in the compounds of formula (I), wherein
R¹, R² independently of one another are C₁-C₄-alkyl, C₂-C₄-alkenyl, C₃-C₇-cycloalkyl, C₅-C₈-cycloalkenyl, C₁-C₄-haloalkyl or C₂-C₄-haloalkenyl,
R³ to R⁷ independently of one another are H, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-haloalkyl or C₁-C₄-alkoxy,
R⁸ H, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₃-C₇-cycloalkyl, unsubstituted or substituted phenyl, a 5- to 6-membered heterocycle which is saturated or unsaturated and 1 or 2 Contains hetero ring atoms from the group O, N and S and is unsubstituted or substituted by radicals from the group C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-haloalkyl and halogen and can optionally be oxidized to the N-oxide on a ring nitrogen atom,
R⁹ C₁-C₄ alkyl,
R¹⁰ to R¹⁵ independently of one another are hydrogen or C₁-C₄-alkyl,
n 0 or 1,
p 0, 1 or 2,
q denotes 0, 1 or 2, the sum of p + q = 1 or 2.

3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that in the compounds of formula (II) or their salts
R is hydrogen,
R¹⁶ is hydrogen or C₁-C₄ alkyl,
Y¹ C₁-C₂-alkyl or C₁-C₂-alkoxy
Y² is chlorine, C₁-C₂-alkyl or C₁-C₂-alkoxy and
Z CH or N
mean.

4. Use according to claim 1 or 2, characterized in that in the compounds of formula (II) or their salts
R¹⁷ H or C₁-C₄ alkyl,
R¹⁸ is an iodine atom or a group of the formula NR¹⁹R²⁰,
Y¹ C₁-C₂-alkyl or C₁-C₂-alkoxy,
Y² is chlorine, C₁-C₂-alkyl or C₁-C₂-alkoxy and
Z CH or N
mean.

5. Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that the crop plants are corn plants.

6. Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that that the compounds of formulas (I) and (II) pre-emergence or Post-emergence processes are used in a ratio of 1:10 to 20: 1 and the application rate for compounds of formula (I) 0.01 to 0.5 kg of active ingredient per hectare.

7. Selective herbicidal agent, characterized in that it is a safener a compound of formula (I) according to claim 1 or 2 and as a herbicide Contains compound of formula (II) or its salt according to claim 1, 3 or 4.

8. Composition according to claim 7, characterized in that it is additionally Contains usual formulation aids.

9. Means according to claim 7 or 8, characterized in that it is the Contains compounds of the formulas (I) and (II) in a ratio of 1:10 to 20: 1.

10. Process for protecting crops against phytotoxic Side effects of herbicides, which is characterized in that a effective amount of at least one compound of the formula (I) before, after or simultaneously with a herbicidal active ingredient of the formula (II) or its salt the plants, plant seeds or the cultivated area is applied, the Formulas (I) and (II) as defined in claim 1.

11. The method according to claim 10, characterized in that the Compounds of formula (I) in an application rate of 0.01 to 0.5 kg / ha Active substance and a weight ratio safener: herbicide of 1:10 to 20: 1 can be applied.