DE4300658A1

DE4300658A1 - Wasch- und Reinigungsmittel in flüssiger bis pastöser Form

Info

Publication number: DE4300658A1
Application number: DE19934300658
Authority: DE
Inventors: Beatrix Dr Kottwitz; Eric-Y Dr Sung; Karl Schwadtke; Birgit Dr Stevermann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1993-01-13
Filing date: 1993-01-13
Publication date: 1994-07-14

Description

Die Erfindung betrifft ein Wasch- und Reinigungsmittel in flüssiger bis pastöser Form, das Buildersubstanzen enthält, die wasserlöslich oder in alkalischem Milieu in eine wasserlösliche Form überführbar sind.

Es ist bekannt, Phosphate und/oder Zeolithe als Buildersubstanzen in flüs sigen bis pastösen Wasch- und Reinigungsmitteln einzusetzen. Es ist ebenso bekannt, daß Polycarboxylate, beispielsweise Citrate, allein als Builder substanz oder in Kombination mit anderen Buildersubstanzen in flüssigen bis pastösen Wasch- und Reinigungsmitteln, die anionische und nichtioni sche Tenside enthalten, eingesetzt werden können.

Es wurde nun gefunden, daß phosphatfreie Mittel, welche bestimmte komplex bildende Polyhydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze oder Mischungen aus die sen enthalten, ein Primärwaschvermögen aufweisen, das mit dem Primärwasch vermögen citrathaltiger Mittel vergleichbar ist, wobei das Sekundärwasch vermögen dieser Mittel hohe Vorteile gegenüber den citrathaltigen Mitteln aufweist.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Wasch- und Reinigungs mittel in flüssiger bis pastöser Form, daß anionische und nichtionische Tenside sowie Buildersubstanzen enthält, wobei das Mittel 20 bis 70 Gew.-% Tenside und 1 bis 30 Gew.-% Polyhydroxymonocarbonsäure bzw. Polyhydroxy monocarbonsäuresalze (berechnet als freie Säure) mit 4 bis 6 Kohlenstoff atomen und mindestens 3 Hydroxy-Gruppen als Buildersubstanzen enthält.

Dabei ist es möglich, daß die Polyhydroxymonocarbonsäuren bzw. Polyhydro xymonocarbonsäuresalze eine Ketogruppe pro Molekül aufweisen, wobei diese Polyhydroxymonocarbonsäuren vorzugsweise Lactone bilden. Bevorzugte Poly hydroxymonocarbonsäuren bzw. Polyhydroxymonocarbonsäuresalze sind solche, die 4 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und an jedem Kohlenstoffatom, das keine Carboxylgruppe oder Ketogruppe trägt, eine Hydroxy-Gruppe aufweisen. Insbesondere sind dabei Polyhydroxymonocarbonsäuren bzw. und Polyhydroxy monocarbonsäuresalze mit 4 Kohlenstoffatomen und 3 Hydroxy-Gruppen, mit 5 Kohlenstoffatomen und 4 Hydroxygruppen und mit 6 Kohlenstoffatomen und 4 oder 5 Hydroxy-Gruppen bevorzugt. Besonders vorteilhafte Eigenschaften weisen Polyhydroxymonocarbonsäuren bzw. Polyhydroxymonocarbonsäuresalze mit 6 Kohlenstoffatomen und 5 Hydroxy-Gruppen, wie D-Gluconsäure (auch Maltonsäure oder Dextronsäure genannt) bzw. deren Salze, und Polyhydroxy monocarbonsäuren bzw. Polyhydroxymonocarbonsäuresalze mit 6 Kohlenstoff atomen, einer Ketogruppe und 4 Hydroxy-Gruppen, wie L-Ascorbinsäure, die als Lacton vorliegt, und L-Ascorbinsäuresalze, auf. Dabei können auch Mi schungen der Säuren und/oder der Salze eingesetzt werden, letztere vor zugsweise in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze. Im Rahmen der Erfindung sind Mittel bevorzugt, die Polyhydroxymonocarbonsäuren und/oder deren Salze in Mengen von 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 5 bis 15 Gew.-% enthalten.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel die genannten Polyhydroxymonocarbonsäuren und/oder deren Salze nicht als alleinige Buildersubstanz, sondern in Kombination mit weiteren und bekann ten Buildersubstanzen. Dabei sind solche Mittel besonders bevorzugt, in denen der Gehalt an Buildersubstanzen insgesamt zwischen 5 und 35 Gew.-% liegt. Vorteilhafterweise enthalten die Mittel als weitere Buildersubstanz Fettsäureseife, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-% und insbeson dere in Mengen von 3 bis 15 Gew.-% . Geeignet sind dabei gesättigte Fett säureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Insbe sondere sind die Salze von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit C₁₂-C₁₈-Kettenlängen in Form ihrer Gemische geeignet. Ein bevorzugt ver wendetes Seifengemisch wird aus Natriumoleat und den Natriumsalzen der gesättigten C₁₂-C₁₆-Fettsäuregemische gebildet. Ebenso bevorzugt ist ein Seifengemisch aus Natriumoleat und dem Natriumsalz der Laurinsäure. Das Gewichtsverhältnis der ungesättigten zur gesättigten Komponente beträgt dabei vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2, und insbesondere beträgt der Anteil der ungesättigten Komponente 0 bis 50 Gew.-% , bezogen auf die Summe aus gesät tigten und ungesättigten Fettsäureseifen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind in den erfindungsgemäßen Mitteln als weitere Buildersubstanz, vorzugsweise noch zusätzlich zu der eingesetzten Fettsäureseife, 1 bis 25 Gew.-%, vorzugs weise bis 20 Gew.-% und insbesondere bis 15 Gew.-% Zeolith (bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz) enthalten, wobei Gewichtsverhältnisse zwischen Zeolith und Polyhydroxymonocarbonsäure und/oder Polyhydroxymonocarbonsäu resalz (berechnet als freie Säure) zwischen 10 : 1 und 1 : 3 bevorzugt sind. Der eingesetzte Zeolith ist dabei im allgemeinen feinkristalliner, synthe tischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith, vorzugsweise Zeolith NaA in Waschmittelqualität. Geeignet sind jedoch auch Zeolith NaX sowie Mischungen aus NaA und NaX. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabili sierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, be zogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 um (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können zwar noch weitere übliche Gerüststoffe und Komplexbildner, beispielsweise Phosphonate, die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Aminocarbonsäu ren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökolo gischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen und (co-)polymere Polycarbonsäuren bzw. Polycarboxylate wie die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen), wobei insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure bevorzugt sind, zusätzlich enthalten. Doch tragen diese zusätzlich eingesetzten Gerüststoffe und Komplexbildner nicht weiter zur signifikanten Verbesserung des Sekundärwaschvermögens bei.

Phosphonate und zwar vorzugsweise die neutral reagierenden Natriumsalze von beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat und Diethylentriamin pentamethylenphosphonat werden häufig als Enzym- oder Bleichstabilisatoren in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-% verwendet. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Primärwaschleistung sowie die Bleichmittel- und Enzymstabilität der erfindungsgemäßen Mittel durch den Einsatz von Phosphonaten nicht er höht werden. Das Sekundärwaschvermögen der erfindungsgemäßen Mittel ist durch den Einsatz der Polyhydroxydicarbonsäuren bzw. deren Salze derart gestiegen, daß auf den Einsatz von Phosphonaten ohne Leistungseinbußen verzichtet werden kann. Daher sind Mittel bevorzugt, die keine Phosphonate enthalten. Dasselbe gilt für die üblicherweise in Wasch- und Reinigungs mitteln eingesetzten genannten (co-)polymeren Polycarbonsäuren bzw. Poly carboxylate, insbesondere für die Copolymeren der Acrylsäure mit Malein säure, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten und deren relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000 und insbeson dere 50 000 bis 100 000, beträgt. Daher sind auch Mittel bevorzugt, die keine (co-)polymeren Polycarbonsäuren bzw. Polycarboxylate enthalten. Ins besondere sind solche Mittel bevorzugt, die weder Phosphonat noch (co-) polymere Polycarboxylate enthalten.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Mittel, die als Komplexbildner Polyhydroxymonocarbonsäuren, Polyhydroxymonocarbon säuresalze oder Mischungen aus diesen enthalten, im Vergleich zu einem Mittel, das anstelle der erfindungsgemäßen Komplexbildner Polyhydroxytri carbonsäuren bzw. Polyhydroxytricarbonsäuresalze wie Citronensäure bzw. Citrat enthält, bei gleichbleibender Primärwaschleistung eine signifikant höhere Sekundärwaschwirkung aufweisen. Durch den zusätzlichen Einsatz von Citronensäure bzw. Citrat werden dabei keine weitergehenden signifikanten Verbesserungen des Sekundärwaschvermögens erzielt, so daß besonders bevor zugte Mittel frei von Citronensäure bzw. Citrat sind.

Die eingesetzten anionischen Tenside sind vorzugsweise Alkalimetallsalze, insbesondere Natrium- oder Kaliumsalze, aus der Klasse der Sulfonate und Sulfate. Jedoch sind auch Alkanolaminsalze wie Salze des Monoethanolamins oder des Triethanolamins geeignet.

Als Tenside vom Sulfonat-Typ eignen sich beispielsweise die bekannten Al kylbenzolsulfonate, vorzugsweise C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere solche, die zu einem überwiegenden Teil aus C₁₂-Alkylbenzolsulfonaten be stehen, und insbesondere Sulfonate auf fettchemischer Basis wie die Ester von α-Sulfofettsäuren, wobei die Sulfogruppe in ihrer Salz-Form vorliegt (Monosalz), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern, oder Talgfettsäuren. Geeignet sind außerdem auch die biologisch gut abbaubaren Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen bei spielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Die Sulfonatgruppe ist über die gesamte Kohlenstoffkette statistisch verteilt, wobei die sekundären Alkansulfonate überwiegen. Als Nachteil der Alkylbenzolsulfonate und der Alkansulfonate ist jedoch anzusehen, daß sie aus petrochemischen Rohstof fen gewonnen werden. Ihr Anteil in den erfindungsgemäßen flüssigen bis pastösen Wasch- und Reinigungsmitteln beträgt daher vorzugsweise nicht mehr als etwa 5 bis 15 Gew.-%.

Geeignete Tenside vom Sulfat-Typ sind die Schwefelsäuremonoester aus pri mären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, insbesondere aus Fettalkoholen. Als Fettalkylsulfate eignen sich die Schwefelsäuremonoester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl-, Cetylalkohol- oder Stea rylalkohol, und der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalko holgemische, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z. B. an Oleylalkohol, enthalten können. Eine bevorzugte Verwendung finden dabei Gemische, in denen der Anteil der Alkylreste zu 50 bis 70 Gew.-% auf C₁₂, zu 18 bis 30 Gew.-% auf C₁₄, zu 5 bis 15 Gew.-% auf C₁₆, unter 3 Gew.-% auf C₁₀ und unter 10 Gew.-% auf C₁₈ verteilt sind. Der Anteil an Fettal kylsulfaten in den Mitteln beträgt vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% und insbe sondere 3 bis 15 Gew.-%.

Weitere bevorzugte Aniontenside sind die Salze der Alkylsulfobernstein säure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester be zeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈- bis C₁₈- Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside dar stellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit einge schränkter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise flüssige ethoxylierte und/ oder propoxylierte mit Bevorzugung der ethoxylierten Fettalkohole, insbe sondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 9 bis 18 C-Atomen und durch schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind Alko holethoxylate bevorzugt, die durchschnittlich 2 bis 8 EO aufweisen. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise insbesondere C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohol mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Al kohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 5 EO eingesetzt.

Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenver teilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Der Gehalt der erfindungsge mäßen Mittel an flüssigen nichtionischen Tensiden beträgt vorzugsweise 5 bis 65 Gew.-% und insbesondere 10 bis 60 Gew.-% .

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären ge radkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Der Gehalt der erfindungsgemäßen Mittel an Alkylglykosiden beträgt vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-% und insbe sondere 1 bis 5 Gew.-%.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können als organische Lösungsmittel mono- und/oder polyfunktionelle Alkohole mit 1 bis 6 Kohlen stoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, enthalten. Bevor zugte Alkohole sind Ethanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie deren Gemi sche. Die Mittel enthalten vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere 5 bis 15 Gew.-% Ethanol oder ein beliebiges Gemisch aus Ethanol und 1,2-Pro pandiol oder insbesondere aus Ethanol und Glycerin. Ebenso ist es möglich, daß die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel in flüssiger bis pastöser Form entweder zusätzlich zu den mono- und/oder polyfunktionellen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder allein Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 2000, vorzugsweise bis 600 in Mengen von 2 bis 17 Gew.-% enthalten.

Bei den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln in flüssiger bis pastöser Form kann es sich um wäßrige oder um im wesentlichen wasserfreie Mittel handeln. Dabei bedeutet "im wesentlichen wasserfrei" im Rahmen die ser Erfindung, daß das Mittel vorzugsweise kein freies, nicht als Kri stallwasser oder in vergleichbarer Form gebundenes Wasser enthält. In ei nigen Fällen sind geringe Menge an freiem Wasser tolerierbar, insbesondere in Mengen bis zu 5 Gew.-%. Bevorzugte im wesentlichen wasserfreie Wasch- und Reinigungsmittel in flüssiger bis pastöser Form enthalten 20 bis 65 Gew.-% flüssige nichtionische Tenside und Wasser in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% . Als weitere Inhaltsstoffe können die genannten Aniontenside sowie beispielsweise Bleichmittel, Verdickungsmittel, Gerüstsubstanzen, anorga nische Salze, Schauminhibitoren, Enzyme, optische Aufheller, sowie Farb- und Duftstoffe enthalten sein, so wie sie beispielsweise in der inter nationalen Patentanmeldung WO 92/02610 beschrieben sind. Unter den als Peroxy-Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-Tetrahydrat und das Natriumperborat-Monohydrat eine besondere Bedeutung. Weitere Bleichmittel sind beispielsweise Per oxycarbonat, Citratperhydrate sowie H₂O₂-liefernde persaure Salze der Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxyphthalate oder Diperoxydodecandisäure. Sie werden üblicherweise in Mengen von 8 bis 25 Gew.-% eingesetzt. Bevor zugt ist der Einsatz von Natriumperborat-Monohydrat in Mengen von 10 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%. Durch seine Fähigkeit, unter Ausbildung des Tetrahydrats freies Wasser binden zu können, trägt es zur Erhöhung der Stabilität des Mittels bei. Als Verdickungsmittel können beispielsweise gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fettsäuren, die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Aluminium-, Ma gnesium- und Titan-Stearate oder die Natrium- und/oder Kaliumsalze der Behensäure, sowie weitere polymere Verbindungen eingesetzt werden. Zu den letzteren gehören bevorzugt Polyvinylpyrrolidon, Urethane und die Salze polymerer Polycarboxylate. Insbesondere sind auch wasserlösliche Polyacry late geeignet, die beispielsweise mit etwa 1% eines Polyallylethers der Sucrose quervernetzt sind und die eine relative Molekülmasse oberhalb einer Million besitzen. Beispiele hierfür sind die unter dem Namen Carbo pol^(R) 940 und 941 erhältlichen Polymere. Die quervernetzten Polyacrylate werden vorzugsweise in Mengen nicht über 1 Gew.-% , vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% eingesetzt.

Die wasserhaltigen flüssigen bis pastösen Wasch- und Reinigungsmittel sind vorzugsweise frei von Peroxy-Bleichmitteln. Sie enthalten vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-% und insbesondere 10 bis 35 Gew.-% an nichtionischen Tensiden sowie 20 bis 55 Gew.-% und insbesondere 25 bis 45 Gew.-% Wasser. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten flüssige bis pastöse Mittel 10 bis 20 Gew.-% ethoxylierte Fettalkohole, vorzugsweise einen primären C₁₂-C₁₈- Fettalkohol mit durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol. In einer weiteren Ausführungsform sind flüssige bis pastöse Konzentrate bevorzugt, die 20 bis 35 Gew.-% an nichtionischen Tensiden, insbesondere 22 bis 32 Gew.-% eines primären C₁₂-C₁₈-Fettalkohols mit durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol, 28 bis 40 Gew.-% Wasser so wie 5 bis 17 Gew.-% mono- und/oder polyfunktionelle Alkohole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen enthalten.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen und insbesondere bevorzugten konzen trierten Mittel beträgt im allgemeinen 7 bis 10,5, vorzugsweise 7 bis 9,5 und insbesondere 7 bis 8,5. Die Einstellung höherer pH-Werte, beispiels weise oberhalb von 9, kann durch den Einsatz geringer Mengen an Natron lauge oder an alkalischen Salzen wie Natriumcarbonat oder Natriumsilikat erfolgen. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel weisen im allgemeinen Viskositäten zwischen 150 und 10 000 mPas (Brookfield-Viskosi meter, Spindel 1, 20 Umdrehungen pro Minute, 20°C). Dabei sind bei den im wesentlichen wasserfreien Mitteln Viskositäten zwischen 150 und 5000 mPas bevorzugt. Die Viskosität der wäßrigen Mittel liegt vorzugsweise unter 2000 mPas und liegt insbesondere zwischen 150 und 1000 mPas.

Außer den genannten Inhaltsstoffen können die wäßrigen Mittel bekannte, in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzte Zusatzstoffe, bei spielsweise optische Aufheller, Enzyme, Enzymstabilisatoren, geringe Men gen an anorganischen Salzen sowie Farb- und Duftstoffe, Trübungsmittel oder Perlglanzmittel enthalten.

Als anorganische Salze sind beispielsweise Bicarbonate, Carbonate, aber auch Alkalisilikate und neutrale Salze wie Alkalisulfate geeignet. Vor zugsweise enthalten die Mittel 1 bis 10 Gew.-% eines anorganischen Salzes, insbesondere Carbonat und/oder Sulfat. Dabei sind die Natrium- und/oder Kaliumsalze besonders bevorzugt.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor mis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugs weise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Ihr Anteil kann etwa 0,2 bis etwa 2 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zer setzung zu schützen.

Zusätzlich zu den mono- und/oder polyfunktionellen Alkoholen und den Phosphonaten können die Mittel weitere Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2-Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H₃BO₃), der Metaborsäure (HBO₂) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H₂B₄O₇).

Beim Einsatz im maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Geeignete Schauminhibitoren enthalten beispielsweise bekannte Organopolysiloxane, Paraffine oder Wachse.

Beispiele

Es wurde ein erfindungsgemäßes Flüssigwaschmittel folgender Zusammenset zung hergestellt:

5,0 Gew.-%
Natriumfettalkylsulfat mit einer C-Kettenverteilung von 1 Gew.-% C₁₀, 62 Gew.-% C₁₂, 23 Gew.-% C₁₄, 11 Gew.-% C₁₆, 3 Gew.-% C₁₈; der Gehalt an freiem Fettalkohol im Fettalkoholsulfat betrug weniger als 1 Gew.-%.
6,5 Gew.-%	Ölsäure, technisch
4,5 Gew.-%	Kokosfettsäure (C₁₂-C₁₈)
	Das Fettsäuregemisch enthielt insgesamt 10 Gew.-% Stearinsäure, bezogen auf das Fettsäuregemisch; technische Ölsäure bestand zu 12 Gew.-% aus Palmitinsäure.
2,0 Gew.-%	C₁₂-C₁₄-Alkylglucosid (native Basis); Oligomerisierungsgrad x = 1,4
2,5 Gew.-%	Natriumhydroxid
25,0 Gew.-%	C₁₂-C₁₈-Fettalkohol mit 7 Ethylenoxidgruppen (EO)
7,0 Gew.-%	Ethanol
5,0 Gew.-%	Glycerin
5,5 Gew.-%	Gluconsäure-Natriumsalz (berechnet als freie Säure)
2,0 Gew.-%	Protease
0,1 Gew.-%	Amylase
Rest	Wasser, Farb- und Duftstoffe

Das Mittel wurde in der Weise hergestellt, daß zunächst eine Mischung aus Wasser, Natriumhydroxid und Glycerin auf 70°C erwärmt wurde. In die warme Lösung wurden die Fettsäuren und das Natriumsalz der Gluconsäure einge rührt. Die Zugabe von Fettalkylsulfat, Alkylglucosid und Fettalkohol ethoxylat erfolgte in der angegebenen Reihenfolge unter ständigem Rühren. Nach Abkühlung auf 35°C wurde der klaren Lösung Ethanol zugefügt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von den Enzymen sowie Farb- und Duftstoffen, die zu den restlichen Bestandteilen gehören.

Das Mittel war gut konfektionierbar und zeigte im Vergleich mit einem analogen Mittel, das anstelle des Gluconats Citrat enthielt, ein verbes sertes Sekundärwaschvermögen bei vergleichbarem Primärwaschvermögen.

Claims

1. Wasch- und Reinigungsmittel in flüssiger bis pastöser Form, daß anio nische und nichtionische Tenside sowie Buildersubstanzen enthält, da durch gekennzeichnet, daß das Mittel 20 bis 70 Gew.-% Tenside und 1 bis 30 Gew.-% Polyhydroxymonocarbonsäuren bzw. Polyhydroxymonocarbon säuresalze (berechnet als freie Säure) mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens 3 Hydroxy-Gruppen als Buildersubstanzen enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß an jedem Kohlen stoffatom der Polyhydroxymonocarbonsäure bzw. des Polyhydroxymonocar bonsäuresalzes, welches keine Carboxylgruppe trägt, eine Hydroxy- Gruppe gebunden ist.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyhydroxy monocarbonsäure bzw. das Polyhydroxymonocarbonsäuresalz nicht mehr als 1 Ketogruppe im Molekül enthält, wobei vorzugsweise jedes Kohlen stoffatom, welches keine Carboxylgruppe oder Ketogruppe trägt, eine Hydroxy-Gruppe aufweist.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Polyhydroxymonocarbonsäure bzw. als Polyhydroxymonocarbonsäuresalz Gluconsäure, Ascorbinsäure bzw. deren Salz oder Mischungen aus diesen Säuren und/oder Salzen enthalten, wo bei Mengen von 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 15 Gew.-% bevorzugt sind.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es Buildersubstanzen in einer Menge von insgesamt 5 bis 35 Gew.-% enthält.

6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als weitere Buildersubstanz Fettsäureseife, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 3 bis 15 Gew.-% enthält.

7. Mittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als weitere Buildersubstanz 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise bis 20 Gew.-% und insbesondere bis 15 Gew.-% Zeolith (bezogen auf wasserfreie Ak tivsubstanz) enthält, wobei Gewichtsverhältnisse zwischen Zeolith und Polyhydroxymonocarbonsäure und/oder Polyhydroxymonocarbonsäuresalz (berechnet als freie Säure) zwischen 10 : 1 und 1 : 3 bevorzugt sind.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an nichtionischen Tensiden 5 bis 65 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% beträgt.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als organische Lösungsmittel mono- und/oder polyfunktionelle Alko hole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in Mengen von 2 bis 20 Gew.-% , vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, enthält.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 20 bis 65 Gew.-% flüssige nichtionische Tenside und Wasser in Men gen von 0 bis 5 Gew.-% enthält.

11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-% und insbesondere 20 bis 35 Gew.-% an nichtionischen Tensiden sowie 20 bis 55 Gew.-%, vor zugsweise 25 bis 45 Gew.-% und insbesondere 28 bis 40 Gew.-% Wasser enthält.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aniontenside Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, α- Sulfofettsäuremethylester, Alkylsulfate, vorzugsweise Fettalkylsulfate, und Mischungen aus diesen enthält.

13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 8 Gew.-% vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% Alkylglykosid ent hält.

14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 10 Gew.-% eines anorganischen Salzes, vorzugsweise Carbonat und/oder Sulfat enthält.