DE4229650C1 - Process for the manufacture of cleaning tablets - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Reinigungsmitteltabletten, insbesondere zur Verwendung zum maschinellen Geschirrspülen, sowohl im gewerblichen als auch im Haushaltsbereich.The present invention relates to a method for producing Detergent tablets, in particular for use in mechanical Dishwashing, both in the commercial and household sectors.
Pulver, granulat- oder tablettenförmige Reinigungsmittel für Geschirr in Geschirrspülmaschinen bestehen im wesentlichen aus Natriumtripolyphosphat, Alkalisilikat, meist Alkalimetasilikat, und gegebenenfalls aus einem schwach schäumenden, nichtionischen Tensid sowie Bleichmitteln, vorzugsweise solchen, die in wäßriger Lösung Aktivsauerstoff abgeben. Sie dienen vor allem der Erleichterung der Entfernung von Flecken von Tee, Kaffee oder Obstsäften.Powder, granular or tablet detergents for dishes in dishwashers consist essentially of sodium tripolyphosphate, Alkali silicate, mostly alkali metasilicate, and optionally from a low-foaming, non-ionic surfactant as well as bleaching agents, preferably those in aqueous solution Release active oxygen. Above all, they serve to facilitate the Removal of stains from tea, coffee or fruit juices.
Die Herstellung der bekannten Mittel erfolgt im allgemeinen nach üblichen Herstellungsverfahren, wie Mischen oder Granulieren und/ oder weiterem Verpressen.The known agents are generally prepared by usual manufacturing processes, such as mixing or granulating and / or further pressing.
Nach der französischen Patentschrift 14 72 680 hat man aus einfachen Mischungen der bekannten Reinigungsmittelbestandteile unter Zusatz eines nicht näher bezeichneten Tablettierungshilfsmittels und unter Anwendung eines Preßdruckes von etwa 70 bis 1000 kg/cm² scheibenähnliche Tabletten hergestellt. According to the French patent specification 14 72 680 one has simple Mixtures of known detergent ingredients with addition an unspecified tableting aid and under Application of a pressure of about 70 to 1000 kg / cm² disc-like Tablets made.
Tabletten der vorstehend genannten Art sind auch in der deutschen Offenlegungsschrift 28 57 001 beschrieben. Sie werden ebenfalls durch Verpressen der bloßen Mischungen der Bestandteile unter Anwendung entsprechender Drucke hergestellt. Als Tablettierhilfsmittel werden Gleit-, Schmier- und Sprengmittel wie unlösliche Stearatsalze, Fettsäuren, Fettalkohole, Stärke Polyethylenglykol, Aerosil®, kolloidale Kieselsäure, Alginate, Veegum®, Zucker, Gelatine und Zeolithe genannt.Tablets of the type mentioned above are also in German Laid-open specification 28 57 001. You will too by compressing the mere mixtures of the ingredients using appropriate prints made. As a tableting aid lubricants, lubricants and disintegrants such as insoluble stearate salts, Fatty acids, fatty alcohols, starch polyethylene glycol, Aerosil®, colloidal silica, alginates, Veegum®, sugar, gelatin and Called zeolites.
Ein besonders gut geeignetes Verfahren zum Granulieren und Mischen, das das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Tabletten einleitet, ist in allen Einzelheiten in der deutschen Offenlegungsschrift 29 13 145 beschrieben.A particularly suitable process for granulating and mixing, the the inventive method for producing the tablets introduces, is in all details in the German Offenlegungsschrift 29 13 145.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift 33 15 950 ist ein Verfahren zur Herstellung von Reinigungsmitteltabletten durch partielles Hydratisieren von wasserfreiem Natriumtripolyphosphat zu Tripolyphosphat- Hexahydrat, Vermischen des Teilhydrats mit pulverförmigem und im wesentlichen wasserfreiem Natriumsilikat (Na₂O : SiO₂ = 1 : 1 bis 1 : 4), Besprühen des Gemisches mit Wasser oder wäßriger Silikatlösung, Granulieren durch Bewegen mit anschließender Durchkristallisation, wobei gegebenenfalls weitere Reinigungsmittelbestandteile, Bleichmittel oder Enzyme zugemischt werden können, Natriumacetat und/oder Dicalciumphosphat-dihydrat als Tablettierungshilfsmittel und Tablettieren des Gemisches unter einem Druck von mehr als 70 kp/cm² bekannt.A procedure is known from German Offenlegungsschrift 33 15 950 for the production of detergent tablets by partial hydration from anhydrous sodium tripolyphosphate to tripolyphosphate Hexahydrate, mixing the partial hydrate with powder and essentially anhydrous sodium silicate (Na₂O: SiO₂ = 1: 1 bis 1: 4), spraying the mixture with water or aqueous silicate solution, Granulation by moving with subsequent crystallization, where appropriate further detergent components, Bleach or enzymes can be mixed in, sodium acetate and / or dicalcium phosphate dihydrate as a tabletting aid and tableting the mixture under a pressure greater than 70 kp / cm² known.
Die jeweilige Druckhöhe und die daraus resultierende Dichte der Tabletten wird stets durch den erforderlichen Kompromiß zwischen Festigkeit und Auslösungsgeschwindigkeit der Tabletten bestimmt. Wichtige auf diese Eigenschaften Einfluß nehmende Faktoren sind neben der Natur der Bestandteile selbst vor allem geeignete Tablettierungshilfsmittel, die die Aufgabe haben, die Tablettierung technisch zu ermöglichen und zur Erreichung der anwendungstechnischen Anforderungen an die Tablette wesentlich beitragen.The respective pressure level and the resulting density of the tablets is always due to the necessary compromise between strength and release rate of the tablets. Important factors influencing these properties are besides the nature of the ingredients themselves, especially suitable tableting aids, that have the task of tableting technically to enable and to achieve the application requirements contribute significantly to the tablet.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift 36 34 813 sind Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen bekannt, die als Tablettierhilfsmittel ein Gemisch aus Natriumacetat und sprühgetrocknetem Zeolith NaA enthalten. Sie können auch Natriummetasilikatpentahydrat in Mengen von 11,3 Gew.-% und mehr enthalten. Bei der dort beschriebenen Verpressung der Bestandteilsgemische entwickelte dieser Anteil jedoch keine Tablettierhilfsmittelwirkung, d. h. die Gemische ohne Natriumacetat und Zeolith NaA klebten beim Verpressen in der Matrize.From the German patent application 36 34 813 are detergent tablets known for automatic dishwashing, which as Tableting aid a mixture of sodium acetate and spray dried Contain zeolite NaA. You can also use sodium metasilicate pentahydrate contained in amounts of 11.3 wt .-% and more. In the developed compression of the ingredient mixtures described there however, this portion does not have a tabletting aid effect, i. H. the Mixtures without sodium acetate and zeolite NaA stuck when pressed in the die.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß man zu Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen mit guter mechanischer Festigkeit und hoher Auflöungsgeschwindigkeit kommt und bei deren Herstellung die alkalisch reagierenden Bestandteile zunächst granuliert und erst dann unter Zusatz von Tablettierungshilfsmitteln, gegebenenfalls in Mischung mit weiteren Bestandteilen bei Preßdrucken von mehr als 70 kp/cm² verpreßt wurden, wenn man als Tablettierhilfsmittel Natriummetasilikatpentahydrat und/oder Natriummetasilikatnonahydrat einsetzt. Durch die Einarbeitung dieses Tablettierhilfsmittels wird eine besonders gute Löslichkeit bewirkt, wodurch der Einsatz sowohl im gewerblichen als auch in Haushaltsgeschirrspülmaschinen ermöglicht wird.It has now been found, surprisingly, that detergent tablets are used for automatic dishwashing with good mechanical Strength and high dissolution rate comes and at their Production of the alkaline components first granulated and only then with the addition of tableting aids, optionally in a mixture with other constituents in press printing of more than 70 kp / cm² were compressed when used as a tabletting aid Sodium metasilicate pentahydrate and / or sodium metasilicate nonahydrate starts. By incorporating this A particularly good solubility is brought about by tableting aids, which means that it can be used in both commercial and household dishwashers is made possible.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen im gewerblichen und im Haushaltsbereich durch partielles Hydratisieren von wasserfreiem Natriumtripolyphosphat zur Tripolyphosphat-Hexahydrat, Vermischen des Teilhydrats mit pulverförmigem und im wesentlichen wasserfreiem Natriumsilikat (Na₂O : SiO₂ = 1 : 1 bis 1 : 4), Besprühen des Gemischs mit Wasser oder wäßriger Silikatlösung, Granulierung durch Bewegen mit anschließender Durchkristallisation, wobei gegebenenfalls weitere Reinigungsmittelbestandteile, Bleichmittel oder Enzyme zugemischt werden können, Zugabe von Tablettierungshilfsmitteln und Tablettieren des Gemisches unter einem Druck von mehr als 70 kp/cm², das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Tablettierhilfsmittel etwa 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf 100% des gesamten Tablettengranulatgemisches, Natriummetasilikat und/oder Natriummetasilikatmonohydrat eingesetzt wird.The present invention relates to a method for producing Detergent tablets for machine dishwashing in the commercial and in the household sector through partial hydration from anhydrous sodium tripolyphosphate to tripolyphosphate hexahydrate, Mixing the partial hydrate with powder and essentially anhydrous sodium silicate (Na₂O: SiO₂ = 1: 1 to 1: 4), Spray the mixture with water or aqueous silicate solution, granulation by moving with subsequent crystallization, where appropriate further detergent components, bleach or enzymes can be added, adding tabletting aids and tableting the mixture under pressure of more than 70 kp / cm², which is characterized in that as a tabletting aid about 0.5 to 15 wt .-%, based on 100% of whole tablet granulate mixture, sodium metasilicate and / or sodium metasilicate monohydrate is used.
Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von alkalischen Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen im gewerblichen und im Haushaltsbereich, wobei man ein vollständig auskristallisiertes Granulat mit einem Schüttgewicht von 800 bis 1200, vorzugsweise 850 bis 1100 g/l, gewonnen durch (a) partielles Hydratisieren von 10 bis 60, vorzugsweise 25 bis 40 Gewichtsteilen, eines wasserfreien Natriumtripolyphosphats, das zu 60 bis 100% aus einem solchen der Phase II besteht und eine mittlere Korngröße von 0,05 bis 0,5 mm aufweist, in einem kontinuierlich arbeitenden Mischer (1. Mischstufe) innerhalb einer mittleren Verweilzeit von 0,2 bis 5 Sekunden mit einer solchen Wassermenge, wie zur Ausbildung von 30 bis weniger als 80 Mol-% Tripolyphosphat- Hexahydrat erforderlich ist und gleichzeitig solchem mechanischen Bearbeiten des Mischguts, daß mindestens 85 Gew.-% davon eine Korngröße von über 0,2 mm und weniger als 2 Gew.-% eine Korngröße von weniger als 0,1 mm aufweisen, (b) Vermischen des Teilhydrates nach einer Verweilzeit außerhalb des Mischers von 5 bis 60 Sekunden in einem Granulationsmischer (2. Mischstufe), gegebenenfalls zusammen mit bis zu 25 Gewichtsteilen eines Granulierhilfsmittels mit 20 bis 70, vorzugsweise 30 bis 50 Gewichtsteilen eines pulverförmigen, im wesentlichen wasserfreien Natriumsilikats der Zusammensetzung Na₂O : SiO₂ = 1 : 1 bis 1 : 4 und anschließendes Besprühen mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen Natriumsilikat-Lösung in 2 bis 12, vorzugsweise 5 bis 12 Gewichtsteilen Wasser und (c) Granulieren durch Bewegen des Behandlungsgutes mit anschließender Durchkristallisation, wobei man (d) gegebenenfalls weitere Reinigungsmittelbestandteile, Bleichmittel oder Enzyme zumischt, danach (e) Tablettierhilfsmittel zusetzt, (f) in Tablettiermaschinenmatrizenbohrungen füllt und bei Preßdrücken von mehr als 70 kp/cm² verpreßt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Tablettierhilfsmittel Natriummetasilikatpentahydrat und/oder Natriummetasilikatnonohydrat einsetzt.The present invention relates in particular to a method for Manufacture of alkaline detergent tablets for the machine Dishwashing in commercial and household areas, whereby a completely crystallized granulate with a Bulk weight of 800 to 1200, preferably 850 to 1100 g / l, won by (a) partially hydrating from 10 to 60, preferably 25 to 40 parts by weight of an anhydrous sodium tripolyphosphate, which consists of 60 to 100% of a phase II and has an average grain size of 0.05 to 0.5 mm, in a continuously working mixer (1st mixing stage) within an average residence time of 0.2 to 5 seconds with one Amount of water, such as to form 30 to less than 80 mole percent tripolyphosphate Hexahydrate is required and at the same time mechanical processing of the mix that at least 85 wt .-% of it a grain size of more than 0.2 mm and less than 2% by weight Have grain size of less than 0.1 mm, (b) mixing the partial hydrate after a dwell time outside the mixer from 5 to 60 seconds in a granulation mixer (2nd mixing stage), if necessary together with up to 25 parts by weight of a granulating aid with 20 to 70, preferably 30 to 50 parts by weight of a powder, essentially anhydrous sodium silicate of the composition Na₂O: SiO₂ = 1: 1 to 1: 4 and then spraying with water or an aqueous solution of 0.5 to 5 parts by weight Sodium silicate solution in 2 to 12, preferably 5 to 12 parts by weight Water and (c) granulating by moving the material to be treated with subsequent crystallization, whereby (d) optionally other detergent components, bleach or admixing enzymes, then (e) adding tableting aids, (f) in tabletting machine die holes and at pressures of more than 70 kp / cm² pressed, which is characterized in that as a tabletting aid Sodium metasilicate pentahydrate and / or sodium metasilicate non-hydrate is used.
Gleichzeitig mit der Zugabe des festen Natriumsilikats oder im Anschluß daran können weitere Granulierhilfsmittel wie wasserfreies Natriumcarbonat, -bicarbonat, Natriumhydroxid oder Wasserglas, aber auch Wasser, Paraffinöl, das gleichzeitig als Schaumunterdrücker dienen kann, und/oder schwachschäumende nichtionische Tenside zugesetzt werden. Die Menge des Tensidzusatzes ist jedoch auf 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,2 bis 0,5 Gew.-% zu beschränken, da sonst bei Einsatz der Tabletten in die Geschirrspülmaschinen in Verbindung mit den Geschirranschmutzungen unerwünschtes Schäumen auftreten kann.Simultaneously with the addition of the solid sodium silicate or afterwards other pelletizing aids such as anhydrous can be used Sodium carbonate, bicarbonate, sodium hydroxide or water glass, however also water, paraffin oil, which doubles as a foam suppressant can serve, and / or low-foaming nonionic surfactants added become. However, the amount of the surfactant additive is 0.1 to 2, preferably 0.2 to 0.5 wt .-% to limit, otherwise at Use of the tablets in the dishwasher in conjunction with undesirable foaming can occur on the dishes.
Als schwachschäumende nichtionische Tenside eignen sich die bekannten Ethoxylierungsprodukte von langkettigen Alkoholen und Alkylphenolen, wobei zur Verminderung der Schaumneigung die freie Hydroxylgruppe des Polyethylenglykoletherrestes durch Ether- oder Acetalgruppen bzw. durch Polypropylenglykoletherreste substituiert sind. Hierbei sind besonders Fettalkohol-polyethylenglykolether geeignet, deren freie Hydroxylgruppen mit einem n-Alkylrest (z. B. Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-) verethert sind und dadurch besonders alkalistabil werden. Geeignet sind ferner die Blockpolymere des Ethylenoxids mit Polypropylenoxid.The known low-foaming nonionic surfactants are suitable Ethoxylation products of long-chain alcohols and alkylphenols, the free hydroxyl group to reduce the tendency to foam of the polyethylene glycol ether residue by ether or Acetal groups or substituted by polypropylene glycol ether residues are. Fatty alcohol polyethylene glycol ethers are particularly suitable here, whose free hydroxyl groups with an n-alkyl radical (e.g. Methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl) are etherified and thereby become particularly stable to alkali. The are also suitable Block polymers of ethylene oxide with polypropylene oxide.
Als Bleichmittel kommen vorzugsweise Aktivsauerstoff abspaltende Verbindungen wie Perborate und Percarbonate, vorzugsweise in Verbindung mit Bleichaktivatoren wie z. B. Tetraacetylethylendiamin (TAED) oder Tetraacetylglykoluril (TAGU) oder Persäuren bzw. ihre Salze, z. B. das Magnesiumsalz der Monoperphthalsäure in Betracht. Aber auch Aktivchlor abspaltende Verbindungen wie die Salze von chlorsubstituierten Isocyanursäuren, insbesondere die reine Trichlorisocyanursäure selbst, können eingesetzt werden. Sie werden gegebenenfalls in Mengen von 0,5 bis 15, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das zu verpressende Gemisch, zugemischt.Active oxygen-releasing agents are preferably used as bleaching agents Compounds such as perborates and percarbonates, preferably in combination with bleach activators such. B. Tetraacetylethylenediamine (TAED) or tetraacetylglycoluril (TAGU) or peracids or their Salts, e.g. B. the magnesium salt of monoperphthalic acid. But also compounds that release active chlorine, such as the salts of chlorine-substituted isocyanuric acids, especially pure trichloroisocyanuric acid themselves, can be used. you will be optionally in amounts of 0.5 to 15, preferably 1 to 10 % By weight, based on the mixture to be pressed, admixed.
Sofern keine Bleichmittel zugemischt werden, können zur Verbesserung der Reinigungsleistung Enzyme eingesetzt werden, bevorzugt handelsübliche Amylasen in Mengen von 0,2 bis 2, vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.-%.Unless bleaching agents are added, they can improve the cleaning performance enzymes are used, preferably commercially available Amylases in amounts of 0.2 to 2, preferably 0.5 to 1 wt .-%.
Zur weiteren Verbesserung des äußeren Erscheinungsbildes der Reinigungsmittel kann man einen Teil des bleichmittelfreien Granulates mit bleichmittelstabilen Farbstoffen oder Farbpigmenten wie z. B. Phthalocyanin, anfärben und dann etwa zusammen mit den Bleichmitteln, zumischen. Auch Duftstoffe, bekannte bakterizide und schmutzsuspendierende Mittel, Schauminhibitoren und Korrosionsinhibitoren können zugesetzt werden.To further improve the external appearance of the cleaning agents you can use some of the bleach-free granules with bleach-stable dyes or color pigments such. B. Phthalocyanine, stain and then together with the bleaches, to mix. Also fragrances, known bactericidal and dirt-suspending Agents, foam inhibitors and corrosion inhibitors can be added.
Das Mischen des vorgefertigten Granulats mit den übrigen Reinigungsmittelbestandteilen erfolgt in bekannten Mischvorrichtungen wie beispielsweise einem Lödigemischer. Mixing the pre-made granules with the other detergent components takes place in known mixing devices such as a Lödige mixer.
Dem fertigen, granulathaltigen Gemisch werden dann als Tablettierungshilfsmittel Natriummetasilikatpentahydrat und/oder Natriummetasilikatnonahydrat in Mengen von etwa 0,5 bis 15, vorzugsweise etwa 8 bis 12 Gew.-%, bezogen auf 100% des gesamten Tablettengranulatgemisches, zugesetzt. Eine Verbesserung der Preßeigenschaften wird durch Zusatz von etwa 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis 3 Gew.-%, Paraffinöl erhalten.The finished, granular mixture is then used as a tabletting aid Sodium metasilicate pentahydrate and / or sodium metasilicate nonahydrate in amounts of about 0.5 to 15, preferably about 8 up to 12% by weight, based on 100% of the total tablet granule mixture, added. An improvement in the pressing properties will by adding about 0.5 to 5% by weight, preferably about 1 to 3 % By weight, paraffin oil obtained.
Zur Verpressung werden Preßwerkzeuge eingesetzt, deren Stempeloberflächen mit einem Kunststoff beschichtet sind (z. B. Delrin). Anbackungen an den Preßwerkzeugen treten nicht auf. Die erhaltenen Tabletten zerfallen bei Anwendung auch nach längerer Lagerung einwandfrei.Pressing tools and their stamp surfaces are used for pressing are coated with a plastic (e.g. Delrin). Caking do not occur on the pressing tools. The received Tablets disintegrate perfectly even after long storage.
Zum Verpressen des Granulatgemisches sind alle bekannten Excenter- und Rundläuferpressen geeignet, die zur Herstellung von Tabletten mit Durchmessern von etwa 1,0 cm und mehr eingesetzt werden können. Der Preßdruck muß bei vorgegebener Zusammensetzung so optimiert werden, daß die erhaltenen Tabletten bei vorgegebenem Gewicht einerseits stabil genug sind, um beim Verpacken und Transport nicht beschädigt zu werden, andererseits bei der Anwendung aber schnell genug zerfallen. Dieses Optimum wird vom Fachmann üblicherweise durch routinemäßiges Ausprobieren ermittelt. Die Dichte der Tabletten ist dann - bei vorgegebener Mischung - eine Folge des angewendeten Preßdrucks. Beim Verpressen der erfindungsgemäßen Tablettenbestandteile hat sich ein Preßdruck von 100 bis 800, vorzugsweise 200 bis 500 kp/cm² als optimal erwiesen.All known eccentrics are used to compress the granulate mixture. and rotary presses suitable for the manufacture of tablets with diameters of about 1.0 cm and more can be used. With a given composition, the baling pressure must be optimized in such a way that that the tablets obtained with a given weight on the one hand are stable enough not to be damaged during packaging and transport to be fast enough, on the other hand disintegrate. This optimum is usually achieved by the person skilled in the art routine trying out determined. The density of the tablets is then - for a given mixture - a consequence of the applied pressure. When compressing the tablet components according to the invention has a pressure of 100 to 800, preferably 200 to 500 kp / cm² proved to be optimal.
Die nach diesem Verfahren erhaltenen Tabletten weisen eine Dichte von durchschnittlich 1,3-1,6 g/cm³ auf, besitzen neben einer hohen mechanischen Stabilität eine gleichmäßige poröse Struktur mit großer innerer Oberfläche. Sie zerfallen daher bei der Anwendung in der Geschirrspülmaschine besonders schnell. The tablets obtained by this process have a density of 1.3-1.6 g / cm³ on average, in addition to a high mechanical stability a uniform porous structure with great inner surface. They therefore disintegrate when used in the Dishwasher particularly quickly.
Die erfindungsgemäßen Tabletten können in Kombination mit dem eingesetzten Phosphat noch andere anorganische Phosphataustauschstoffe enthalten. Zu den bevorzugten anorganischen Phosphataustauschstoffen gehören die synthetisch hergestellten Zeolithe vom Typ NaA oder NaX, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften 28 82 243 und 28 82 244 beschrieben sind. Sie werden in Mengen von 3 bis 30, vorzugsweise von 5 bis 10 Gew.-% eingesetzt und in der 2. Mischstufe zugegeben. Neben ihrer reinigungsverstärkenden Wirkung zeigen die Zeolithe eine zusätzliche korrosionsinhibierende Wirkung in bezug auf Dekorglasuren auf Porzellan oder Keramik, die über die der bekannten Tripholyphosphat/Metasilikat-Mischungen hinausgeht. Die erfindungsgemäßen Tabletten besitzen eine ausgezeichnete mechanische Stabilität. Durch Verpressen des Granulats verbleiben Poren in den Tabletten, die ein schnelleres Eindringen des Wassers in das Tabletteninnere ermöglichen. Ein schnelles Auflösen der gut löslichen zugemischten hydratisierten Natriummetasilikate führt zu einem schnellen Zerfall in die einzelnen Granulatpartikel, die sich als Einzelpartikel wiederum schneller lösen lassen.The tablets according to the invention can be used in combination with the Phosphate and other inorganic phosphate substitutes contain. Among the preferred inorganic phosphate substitutes belong to the synthetically produced zeolites of the type NaA or NaX, as for example in the US patents 28 82 243 and 28 82 244 are described. They are sold in quantities of 3 up to 30, preferably from 5 to 10% by weight, and in the second Mixing stage added. In addition to its cleaning-enhancing effect the zeolites show an additional corrosion-inhibiting effect Regarding decorative glazes on porcelain or ceramics, which over the the known tripholyphosphate / metasilicate mixtures. The Tablets according to the invention have an excellent mechanical Stability. By pressing the granules, pores remain in the Tablets that allow water to penetrate more quickly inside the tablet enable. A quick dissolution of the readily soluble admixed hydrated sodium metasilicate leads to rapid Disintegration into the individual granule particles, which can be seen as individual particles again let it solve faster.
47,7 Gew.-% wasserfreies Natriummetasilikat und 35,6 Gew.-% Natriumtripolyphosphat wurden in Gegenwart von 7,1 Gew.-% wasserfreiem Natriumcarbonat mit 1,4 Gew.-% Wasserglas 3,0, 1,0 Gew.-% einer schaumdrückenden Komposition A gemäß EP 150 387 und 7,2 Gew.-% Wasser nach dem in der deutschen Offenlegungsschrift 29 13 145 ausführlich beschriebenen Verfahren granuliert, 80,27 Gew.-% dieses Granulats wurden in einem Lödigemischer mit 6,2 Gew.-% Natriumperboratmonohydrat, 11,3 Gew.-% Natriummetasilikatpentahydrat und 1,5 Gew.-% weißem Paraffinöl mit einem Flammpunkt von 210°C vermischt. Das Litergewicht des Gemisches betrug 1000 g. Jeweils 40 g dieser Mischung wurden über einen Vorratstrichter kontinuierlich nacheinander in eine kreisförmige Matrizenbohrung einer Excenter-Tablettiermaschine vom Typ EK-IV der Firma Korsch eingefüllt und mit einem Preßdruck von 20-50 kN zu Preßlingen (=Tabletten) mit einer Dichte von rund 1,5 g/cm³ verpreßt. Der Tablettendurchmesser betrug 38 mm, die Tablettenhöhe 23,5-24 mm. Die Bruchfestigkeit nach der Herstellung war<140 N, nach einem Tag<500 N.47.7% by weight of anhydrous sodium metasilicate and 35.6% by weight of sodium tripolyphosphate were in the presence of 7.1% by weight of anhydrous sodium carbonate with 1.4 wt .-% water glass 3.0, 1.0 wt .-% one foam-suppressing composition A according to EP 150 387 and 7.2 wt .-% water according to the details in German Offenlegungsschrift 29 13 145 described process granulated, 80.27 wt .-% of this granulate were in a Lödige mixer with 6.2 wt .-% sodium perborate monohydrate, 11.3% by weight sodium metasilicate pentahydrate and 1.5% by weight white paraffin oil mixed with a flash point of 210 ° C. The liter weight the mixture was 1000 g. 40 g each of this mixture were continuously fed in consecutively via a storage funnel a circular die hole of an eccentric tabletting machine of type EK-IV from Korsch and filled with a pressure from 20-50 kN to pellets (= tablets) with a density of around 1.5 g / cm³ pressed. The tablet diameter was 38 mm, the tablet height 23.5-24 mm. The breaking strength after manufacture was <140 N, after one day <500 N.
Sie waren von gleichmäßig gekörnter Struktur und von großer Stabilität. Ihre Einspülzeit über einen mit einem Gitter versehenen Dosierkasten in einer Haushaltsgeschirrspülmaschine vom Typ Miele G 5035 betrug nur 25 Minuten. Aufgrund ihrer guten Löslichkeit konnte die Reinigertablette auch in der Haushaltsgeschirrspülmaschine ohne Verwendung des Vorspülprogramms zur Anwendung kommen.They were of uniformly grained structure and of great stability. Your induction time via a dosing box with a grid in a Miele G household dishwasher 5035 was only 25 minutes. Because of their good solubility the detergent tablet also in the household dishwasher without Use of the pre-wash program.
Die Tabletten können auch in gewerblichen Geschirrspülmaschinen zum Einsatz kommen, wobei sie dem Tankwasser von Hand oder durch ein automatisches Reinigungsdosiergerät zugegeben werden können. Da die Reinigungslösung direkt zur Anwendung gelangt, war insbesondere hierfür eine schnelle Auflösung der Tabletten erforderlich. Die Reinigerlösung wurde für mehrere Spülgänge verwendet, wobei eine ständige Verdünnung durch Frischwasser erfolgte und dementsprechend von Zeit zu Zeit eine Nachdosierung mit neuen, schnelllöslichen Tabletten entsprechend folgendem Dosierungsschema erfolgen mußte.The tablets can also be used in commercial dishwashers Use it, taking the tank water by hand or by a automatic cleaning dosing device can be added. Since the Cleaning solution used directly was particularly this requires a rapid dissolution of the tablets. The Detergent solution was used for multiple rinses, one constant dilution by fresh water and accordingly from time to time add more, quick-dissolving tablets according to the following dosage scheme.
Neben der manuellen Zugabe der Tabletten erfolgte die Dosierung in einem weiteren Versuch in einer gewerblichen Geschirrspülmaschine (Kastendurchschubmaschine) über ein Ausspüldosiergerät, in dem 2 kg dieser leicht löslichen Tabletten aus dem Vorratsbehälter in Form eines Siebes deponiert wurden. Durch Aufsprühen von Wasser auf den lose geschüttelten Tablettenhaufen wurden diese in Lösung gebracht und der Wirkstoff in die Spülflotte gefördert bis die erforderliche Konzentration erreicht war. Die Dosiermenge wurde über die Leitfähigkeit geregelt. In addition to the manual addition of the tablets, the dosing was carried out in a further experiment in a commercial dishwasher (box-through machine) via a rinse-out meter, in which 2 kg of these easily soluble tablets were deposited in the form of a sieve from the storage container. By spraying water on the loosely shaken tablets, they were brought into solution and the active ingredient was conveyed into the rinse liquor until the required concentration was reached. The dosing quantity was regulated via the conductivity.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997018291A1 (en) * | 1995-11-13 | 1997-05-22 | Unilever N.V. | Solid detergent block |
| WO1997018292A1 (en) * | 1995-11-13 | 1997-05-22 | Unilever N.V. | Solid detergent block |
| EP2117993A4 (en) * | 2007-02-01 | 2012-06-06 | Diversey Inc | Detergent dispenser assembly and method, flowable detergent powders, and methods for making and using the same |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR28788A (en) * | 1993-05-25 | 1997-03-25 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Methods and equipment for machine-dishwashing cleaning. |
| DE19502774A1 (en) * | 1995-01-27 | 1996-08-01 | Henkel Kgaa | Process for the manufacture of break-resistant cleaning tablets |
| EP1790713B1 (en) † | 2000-11-27 | 2009-08-26 | The Procter & Gamble Company | Detergent products, methods and manufacture |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3315950A1 (en) * | 1983-05-02 | 1984-11-15 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | METHOD FOR PRODUCING DETERGENT TABLETS |
| DE3634813A1 (en) * | 1986-10-13 | 1988-04-14 | Henkel Kgaa | DETERGENT TABLETS FOR MACHINE DISHWASHER |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4409118A (en) * | 1981-04-03 | 1983-10-11 | Warner-Lambert Company | Tablet forming cleanser composition and method of preparation |
| DE3541145A1 (en) * | 1985-11-21 | 1987-05-27 | Henkel Kgaa | UNIFORMED DETERGENT TABLETS FOR MACHINE DISHWASHER |
-
1992
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1997
- 1997-05-28 GR GR970401218T patent/GR3023565T3/en unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3315950A1 (en) * | 1983-05-02 | 1984-11-15 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | METHOD FOR PRODUCING DETERGENT TABLETS |
| DE3634813A1 (en) * | 1986-10-13 | 1988-04-14 | Henkel Kgaa | DETERGENT TABLETS FOR MACHINE DISHWASHER |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997018291A1 (en) * | 1995-11-13 | 1997-05-22 | Unilever N.V. | Solid detergent block |
| WO1997018292A1 (en) * | 1995-11-13 | 1997-05-22 | Unilever N.V. | Solid detergent block |
| EP2117993A4 (en) * | 2007-02-01 | 2012-06-06 | Diversey Inc | Detergent dispenser assembly and method, flowable detergent powders, and methods for making and using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| AU4954293A (en) | 1994-03-29 |
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