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DE4211161A1 - Process for the disposal of asbestos, asbestos-containing residues and asbestos-containing waste materials in connection with the use of mineral raw materials and / or secondary raw materials with a view to recycling these waste materials for the production of new products in which the asbestos fibers are chemically / thermally converted and therefore no longer a hazardous substance represent - Google Patents

Process for the disposal of asbestos, asbestos-containing residues and asbestos-containing waste materials in connection with the use of mineral raw materials and / or secondary raw materials with a view to recycling these waste materials for the production of new products in which the asbestos fibers are chemically / thermally converted and therefore no longer a hazardous substance represent

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Publication number
DE4211161A1
DE4211161A1 DE4211161A DE4211161A DE4211161A1 DE 4211161 A1 DE4211161 A1 DE 4211161A1 DE 4211161 A DE4211161 A DE 4211161A DE 4211161 A DE4211161 A DE 4211161A DE 4211161 A1 DE4211161 A1 DE 4211161A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
asbestos
raw materials
chemical
conversion
materials
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4211161A
Other languages
German (de)
Inventor
Mathis-Christian Mittelstaedt
Klaus Dr Rer Nat Forkel
Mario Dipl Ing Bretschneider
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KERAMIT GmbH
Original Assignee
KERAMIT GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KERAMIT GmbH filed Critical KERAMIT GmbH
Priority to DE4211161A priority Critical patent/DE4211161A1/en
Publication of DE4211161A1 publication Critical patent/DE4211161A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/40Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by heating to effect chemical change, e.g. pyrolysis
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • AHUMAN NECESSITIES
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    • A62D2101/40Inorganic substances
    • A62D2101/41Inorganic fibres, e.g. asbestos
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Abstract

Disposal of asbestos, asbestos-contg. residues and asbestos waste, and use of mineral- and/or secondary raw materials, to utilise these wastes to produce new prods. (in which the asbestos fibres are non-toxic due to conversion) comprises carrying out the chemical-morphological asbestos conversion in a non-aq. system at up to 1300 deg. C. USE/ADVANTAGE - The process gives non-toxic prods. and is environmentally friendly because it cuts down on emissions of fibres into the atmo

Description

Asbest wird produktgebunden beim Bearbeiten, Verschleiß, Beseitigen sowie bei der Nutzung asbesthaltiger Produkte emittiert. Die Freisetzung von Asbestfasern erfolgt beispielsweise durch Asbestabwitterung von Fassaden und Dächern, im Zusammenhang mit der Entstehung von asbesthaltigen Baurestmassen beim Abriß oder der Sanierung von Gebäuden oder Teilen von Bauwerken, durch Verkehr (Kupplungs- und Bremsbeläge von Fahrzeugen) oder durch Industrie-Emissionen, so daß es durch die Asbestfreisetzung zu einer erheblichen Belastung der Atmosphäre mit dieser krebserzeugenden Faser kommt. Aber auch im Trinkwasser wurden Fasergehalte zwischen 1 000 und 1 Million Fasern pro Liter mit einer Faserlänge über 5 µm ermittelt, wobei ein Zusammenhang zwischen der Abweichung des pH-Wertes des Wassers vom pH-Wert der Calciumcarbonatsättigung und der Korrosion von Asbestzementleitungen festgestellt wurde: bei Wasser, dessen pH-Wert, größer oder gleich dem pH-Wert der Calciumcarbonatsättigung ist, findet keine Auflösung der Zementmatrix der Asbestzementrohre statt.Asbestos is bound to the product during processing, wear, Eliminate and when using products containing asbestos emitted. Asbestos fibers are released for example by asbestos weathering of facades and Roofs, in connection with the emergence of asbestos-containing construction waste during demolition or renovation of buildings or parts of structures, through traffic (Clutch and brake pads of vehicles) or by Industry emissions so that it is due to the asbestos release to a significant pollution of the atmosphere with this carcinogenic fiber comes. But also in drinking water fiber contents were between 1,000 and 1 million fibers per Liters with a fiber length over 5 microns determined, where a Relationship between the deviation of the pH of the Water from the pH value of calcium carbonate saturation and Corrosion of asbestos cement pipes was found: at Water whose pH is greater than or equal to the pH of the Calcium carbonate saturation is not resolved Cement matrix of the asbestos cement pipes instead.

Im Zusammenhang mit dem von Asbest und asbesthaltigen Materialien für die Umwelt ausgehenden Gefahrenpotential fehlt es nicht an Versuchen, diese Gefahrenstoffe zu beseitigen und einer Entsorgung zuzuführen.In connection with that of asbestos and asbestos Materials that pose environmental hazard there is no lack of attempts to add these hazardous substances eliminate and dispose of.

Neben dem Ersatz des Asbestes durch anwendungsspezifisch orientiert neue Materialien, wie z. B. dem Einsatz von Glasfasern, Polymerfasern und Mischfasern, bestehend aus Armierungs- und Prozeßfaserstoffen, in Faser-Zement- Verbundbaustoffen, stehen Präventivmaßnahmen und die Entsorgung der bislang insbesondere im Bauwesen eingesetzten Asbeste im Vordergrund.In addition to replacing asbestos with application-specific orients new materials, such as B. the use of  Glass fibers, polymer fibers and mixed fibers consisting of Reinforcing and process fibers, in fiber-cement Composite building materials, preventive measures and the Disposal of the previously used especially in construction Asbestos in the foreground.

In diesem Zusammenhang wird nach dem von der Eternit AG angemeldeten Patent DE-PS 33 06 780 eine Oberflächenbehandlung zementgebundener Produkte in Form von Halbfabrikaten vorgenommen, wobei die gereinigten und getrockneten Faserzementplatten mit einer sauren Kunstharzdispersion und/oder einer wäßrigen Säurelösung mit einem pH-Wert < 7 allseitig grundiert werden und auf der noch nicht vollständig getrockneten Grundierung unter Verwendung von säurehärtenden Dispersionsklebern eine Kaschierung bzw. Beschichtung mit säurehärtenden Dispersionen erfolgt.In this context, according to the Eternit AG Pending patent DE-PS 33 06 780 a surface treatment cement-bound products in the form of semi-finished products made, the cleaned and dried Fiber cement boards with an acid resin dispersion and / or an aqueous acid solution with a pH <7 be primed on all sides and not yet using completely dried primer acid-curing dispersion adhesives a lamination or Coating with acid-curing dispersions takes place.

In der DE-OS 37 33 938 ist ein Verfahren zum Benetzen und Verfestigen von Asbest enthaltendem Material dargestellt, wobei ein Benetzen des Asbest enthaltenden Materials mit einem Netz- und Umhüllungsmittel, welches Wasser, Propylenglykol und ein Vinylacetat-Etylen-Copolymer oder Acrylsäurepolymer enthält, vorgenommen wird. Der Verfestigungsprozeß der Fasern wird mit Hilfe von Wasser, Portland-Zement und Propylenglykol vorgenommen.In DE-OS 37 33 938 is a method for wetting and Solidifying material containing asbestos, wherein wetting the material containing asbestos with a wetting and coating agent, which water, Propylene glycol and a vinyl acetate-ethylene copolymer or Contains acrylic acid polymer is made. The The process of consolidation of the fibers is carried out with the help of water, Portland cement and propylene glycol made.

Zur nachträglichen Oberflächenbehandlung von asbesthaltigen Baustoffen wird in der DE-PS 38 29 328 die Verwendung von Alginsäure und/oder deren wasserlöslichen Salze in Verbindung mit organischen und/oder anorganischen Polymerdispersionen, Faserstoffen und Brandschutzmitteln empfohlen.For the subsequent surface treatment of asbestos-containing Building materials are used in DE-PS 38 29 328 Alginic acid and / or its water-soluble salts in Connection with organic and / or inorganic Polymer dispersions, fiber materials and fire retardants recommended.

Aus der Art und der Beschaffenheit von anfallendem Asbest und dem Anfallen asbesthaltiger Materialien wird gegenwärtig ausschließlich deren Entsorgung durch Deponie (Einbindung in Zement bzw. Ablagerung auf Sonderdeponien) abgeleitet. Vordringlich handelt sich um schwach gebundene Spritzasbeste, in Zukunft aber auch um bedeutende Mengen von Hartasbestabfällen (Asbestzement-platten und -rohre), insbesondere dann, wenn sie als Bauschutt bzw. Baurestmassen beim Abriß und der Sanierung anfallen. Demgegenüber ist zu unterscheiden, daß für die verwendeten und im Einsatz befindlichen Asbestzementplatten gegenwärtig keine unmittelbare Gefährdung ausgehen soll und diese damit nicht sanierungsbedürftig seien (vgl.: BORNEMANN, P.: Kein Sanierungsbedarf bei eingebauten Asbest-Zement-Produkten. Bauplan., Bautechn. 45 (1991) 487-489).From the type and nature of asbestos and the accumulation of asbestos-containing materials is becoming a reality exclusively their disposal through landfill (integration in Cement or deposit on special landfills) derived. The priority is weakly bound Spray asbestos, but in the future also by significant amounts of Hard asbestos waste (asbestos cement slabs and pipes),  especially if they are rubble or construction waste with demolition and renovation. In contrast, is too distinguish that for the used and in use asbestos cement panels presently none Immediate danger should go out and therefore not in need of renovation (see: BORNEMANN, P .: none Renovation needs for installed asbestos-cement products. Blueprint, construction techn. 45 (1991) 487-489).

Dementsprechend sind insbesondere asbesthaltige Anfallstoffe, die bei der Bauwerkssanierung oder beim Abriß auftreten, zu entsorgen.Accordingly, asbestos in particular Accumulated substances that occur during building renovation or during demolition occur to dispose of.

Aus der Literatur ist bekannt, daß asbesthaltige Materialien entweder durch Verfüllung in Zement bzw. Beton "lagerfähig" eingebunden werden, als Versatzmaterial z. B. in Anlehnung an die Glasherstellung eingeschmolzen werden oder durch Auflösung in Säuren mit anschließender Fällung in Laugen entsorgt werden. Nachfolgende Beispiele zeigen die einzelnen Kategorien auf:From the literature it is known that materials containing asbestos either "storable" by backfilling in cement or concrete be included as a set material z. B. based on the glass production are melted down or by Dissolution in acids with subsequent precipitation in alkalis to be disposed of. The following examples show each Categories on:

  • a) Gemäß dem Patent WO 8810234 A1 wird eine chemische Umsetzung von Asbest mit einer Säure, wie z. B. Schwefelsäure, Salpetersäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Oxalsäure oder einer 10 %igen wäßrigen Ammoniumsulfatlösung vom pH < 5 vorgenommen. Magnesium wird wiedergewonnen durch Behandlung zumindest eines Teiles des Materials mit einem Komplexbildner, insbesondere mit Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA).a) According to patent WO 8810234 A1, a chemical Implementation of asbestos with an acid, such as. B. Sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, Oxalic acid or a 10% aqueous solution Ammonium sulfate solution made of pH <5. Magnesium is recovered through treatment at least part of the material with a complexing agent, especially with ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA).
  • b) Inwiefern das unter Verwendung von Asbestrückständen durchgeführte und in der EP 145350 beschriebene kontinu­ ierliche Glasschmelzverfahren, das bei Temperaturen von 1350 bis 1380° C arbeitet und als bisher am weitesten entwickelt angesehen wird (Presseinformation des Umwelt­ bundesamtes Nr. 17/1990) wirtschaftlich marktreif ist, kann nicht beurteilt werden. Dabei sollen im Einschmelz­ verfahren bis zu 80 Masse-% Asbest von der Glasschmelze aufgenommen und daraus hergestellte Glasfritte als Füll­ stoff und Schüttgut zur Verfügung gestellt werden. Diese sollen vornehmlich im Straßenunterbau Verwendung finden.b) To what extent using asbestos residues carried out and described in EP 145350 continu orier glass melting process, which at temperatures of Works from 1350 to 1380 ° C and is the furthest to date developed is viewed (press release of the environment Federal Office No. 17/1990) is economically ready for the market, cannot be judged. In the meltdown process up to 80% by mass of asbestos from the glass melt recorded and glass frit made from it as filling  material and bulk goods are made available. These should primarily be used in road substructures.
  • c) In der Erfindungsbeschreibung DE-OS 38 27 157 ist ein Verfahren zur Entsorgung von Asbeststaub dargestellt, das darauf beruht, Fasern in zementgebundene Materialien einzulagern und die brikettierten Rückstände anschließend zu deponieren.c) In the description of the invention DE-OS 38 27 157 is a Process for the disposal of asbestos dust shown, the relies on fibers in cementitious materials and then the briquetted residues to deposit.

Zur Abfallbeseitigung werden demnach Verfahren vorgeschla­ gen, die gemäßAccordingly, procedures are proposed for waste disposal gene according to

  • a) umfangreiche und genaue Kenntnisse und Konstanz der chemischen Zusammensetzung der asbesthaltigen Anfall­ stoffe und der verwendeten Asbeste hinsichtlich der anzu­ wendenden Behandlungsmethoden voraussetzen, wobei für die chemische Modifizierung der asbesthaltigen Anfallstoffe wie im Falle der Behandlung mit Ammoniumsulfatlösungen die Stoffwandlungsprozesse im Autoklaven (260° C während einer 20 minütigen Behandlungsdauer) durchzuführen sind,a) extensive and precise knowledge and consistency of chemical composition of the asbestos-containing attack substances and the asbestos used with regard to the presuppose applicable treatment methods, whereby for the chemical modification of the asbestos-containing waste materials as in the case of treatment with ammonium sulfate solutions the material conversion processes in the autoclave (260 ° C during a 20 minute treatment period),
  • b) mit energetisch aufwendigen (bei einem Luftdruck unter 0, 1 MPa arbeitenden) Einschmelzverfahren verbunden sind und minderwertige Produkte liefert oderb) with energetically complex (at an air pressure below 0, 1 MPa) melting process are connected and supplies inferior products or
  • c) eine Verlagerung der Entsorgung durch kostenintensive, arbeitsaufwendige und die Umwelt belastende Deponierung nach sich ziehen, wobei von den deponierten Stoffen erneut ein Gefahrenpotential für die Gesundheit durch die unverändert vorhandenen Asbestfasern ausgeht,c) relocation of disposal through cost-intensive, labor-intensive and environmentally harmful landfill entail, taking from the deposited materials again a health hazard from the existing asbestos fibers

darstellen.represent.

Die vorliegende Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein Verfahren zur Entsorgung von Asbest und asbesthaltigen Baurestmassen in Verbindung mit der Verwendung von mineralischen Sekundärrohstoffen im Hinblick auf eine Verwertung dieser Anfallstoffe zur Herstellung von neuen Produkten, in welchen die Asbestfasern chemisch umgewandelt wurden und somit für die Gesundheit keine Gefährdung mehr darstellen, zu entwickeln. The present invention has set itself the task of Procedures for the disposal of asbestos and asbestos-containing Construction waste in connection with the use of mineral secondary raw materials with regard to a Utilization of these waste materials for the production of new ones Products in which the asbestos fibers are chemically converted no longer pose a risk to health represent develop.  

Erfindungsgemäß wird die Entsorgung von Asbest, asbesthaltigen Baurestmassen in Verbindung mit der Verwendung von mineralischen Rohstoffen und/oder Sekundärrohstoffen im Hinblick auf eine Verwertung dieser Anfallstoffe zur Herstellung von neuen Produkten in der Weise realisiert, wobei die Asbestfasern derart chemisch umgewandelt und morphologisch verändert werden, daß die neu entstandenen Materialien physiologisch unbedenklich sind, daß für die Stoffwandlungsprozesse in nicht wäßrigen Systemen solche Behandlungstemperaturen angewandt werden, welche unterhalb der Schmelztemperatur einer konventionellen Glasschmelze, d. h. unterhalb von 1300° C und in der Regel oberhalb der thermischen und chemischen Stabilitätsgrenze der Asbeste und asbesthaltigen Produkte liegen. Die Stoffwandlungsprozesse werden in Verbindung mit oder ohne Formgebungsprozesse durchgeführt und die entstehenden neuen Materialien basieren auf der Verwertung von Anfallstoffen.According to the disposal of asbestos, asbestos-containing construction waste in connection with the Use of mineral raw materials and / or Secondary raw materials with a view to recycling them Seizures for the production of new products in the Realized way, the asbestos fibers so chemically converted and morphologically changed that the new resulting materials are physiologically harmless, that for the material conversion processes in non-aqueous Systems such treatment temperatures are used which is below the melting temperature of a conventional one Glass melt, d. H. below 1300 ° C and usually above the thermal and chemical stability limit of the asbestos and products containing asbestos. The Substance transformation processes are associated with or without Shaping processes carried out and the emerging new Materials are based on the recovery of waste materials.

Die beschriebenen Behandlungstemperaturen, bei denen die chemisch/thermischen Stoffwandlungsprozesse mit Asbestfasern durchgeführt werden, sind typisch für Temperaturen, wie sie bei Werkstoffbildungsprozessen durch Sinterung angewendet werden.The treatment temperatures described at which the chemical / thermal material conversion processes with asbestos fibers are typical of temperatures as they are carried out used in material formation processes by sintering will.

Die im Zusammenhang mit Sinterungsprozessen durchgeführte chemisch-morpologische Asbestumwandlung wird bevorzugt bei Temperaturen im Bereich zwischen 550 und 1250° C realisiert. Die Mischungen, mit denen die chemisch/thermischen Stoffwandlungsprozesse zur Umwandlung der Asbeste als faserförmige Alumosilicate in ungefährliche Materialien vorgenommen wird, können unter Verwendung von Zusätzen mit saurem Charakter, wie z. B. Borsäure, Phosphorsäure, Ammoniumdihydrogenphosphat, Calciumchlorid, Eisenchlorid, Natriumhydrogensulfat, hergestellt sein.The carried out in connection with sintering processes chemical-morphological asbestos conversion is preferred for Temperatures in the range between 550 and 1250 ° C realized. The mixtures with which the chemical / thermal Material conversion processes for the conversion of asbestos as fibrous aluminosilicates in harmless materials can be made using additives with acidic character, such as B. boric acid, phosphoric acid, Ammonium dihydrogen phosphate, calcium chloride, iron chloride, Sodium hydrogen sulfate.

Die Temperaturobergrenze ist durch die Sinter- bzw. Schmelztemperatur der mineralischen Rohstoffe oder der Sekundärrohstoffe oder der Zusätze mit maximal 1250° C gegeben. The upper temperature limit is determined by the sintered or Melting temperature of the mineral raw materials or the Secondary raw materials or additives with a maximum of 1250 ° C given.  

Desweiteren kann eine mechanische Aufbereitung nach einer thermischen Vorbehandlung erfolgt sein, wodurch die chemisch umgesetzten Asbestfasern auch morphologisch verändert werden.Furthermore, mechanical processing after a Thermal pretreatment must be done, which makes the chemical implemented asbestos fibers also changed morphologically will.

Besonders vorteilhaft ist es, die Stoffwandlungsprozesse in Verbindung mit einer Druckanwendung in Form des Heißpressens durchzuführen, so daß mit einem Prozeßschritt die Asbestumwandlung und Werkstoffbildung erfolgt.It is particularly advantageous to control the material conversion processes in Connection to a printing application in the form of hot pressing perform so that with a process step Asbestos conversion and material formation takes place.

Als Bindemittel können hydraulisch aktive Schlacken, hydraulisch aktive Gläser und/oder weitere hydraulisch bzw. latent hydraulisch aktive mineralische Rohstoffe und Sekundärrohstoffe verwendet werden.Hydraulically active slags, hydraulically active glasses and / or further hydraulically or latent hydraulically active mineral raw materials and Secondary raw materials are used.

Zur Verkürzung der Zeit zur chemisch/morphologischen Asbestumwandlung und zur Reduzierung der Behandlungstemperatur können Sinterungshilfsmittel, wie z. B. Feldspäte, Alkali-, Erdalkali-, Bor-, Blei- und Fluorverbindungen, Verwendung finden.To shorten the time to chemical / morphological Asbestos conversion and to reduce the Treatment temperature can sintering aids such. B. Feldspar, alkali, alkaline earth, boron, lead and Fluorine compounds, find use.

Es ist auch möglich, die Umwandlung der Asbestfasern in der Schmelze bei im Vergleich zu konventionellen Glasschmelzen deutlich niedrigeren Temperaturen vorzunehmen, wobei einesteils saure Verbindungen (sekundäre und/oder primäre Phosphate, kondensierte Phosphorsäuren, Boroxid) oder andererseits basische Verbindungen (Borax, Alkalisilicate) verwendet werden.It is also possible to convert the asbestos fibers in the Melt compared to conventional glass melts make significantly lower temperatures, whereby partly acidic compounds (secondary and / or primary Phosphates, condensed phosphoric acids, boron oxide) or on the other hand basic compounds (borax, alkali silicates) be used.

Im Zusammenhang mit Schmelzprozessen erfolgt die chemische Asbestumwandlung bei Temperaturen deutlich unterhalb einer Schmelztemperatur, wie sie aus der Herstellung konventioneller Gläser bekannt ist.The chemical process takes place in connection with melting processes Asbestos conversion at temperatures well below one Melting temperature, as it is produced conventional glasses is known.

Beispiel 1example 1

Es werden Mischungen bereitet, bestehend ausMixtures consisting of

  • A: Schieferbruch mit einem Korndurchmesser < 1 mm, Bordenschiefer, der chemischen Zusammensetzung in Masse-%: 61,2 SiO2; 22,8 Al2O3; 1,2 TiO2; 8,1 Fe2O3/FeO; 0,7 CaO; 1,8 MgO; 3,8 K2O; 1,1 Na2O;
    Lieferant: Thüringer Schiefergruben GmbH, Unterloquitz (Thür.),
    A: Slate quarry with a grain diameter <1 mm, Bordist slate, the chemical composition in mass%: 61.2 SiO 2 ; 22.8 Al 2 O 3 ; 1.2 TiO 2 ; 8.1 Fe 2 O 3 / FeO; 0.7 CaO; 1.8 MgO; 3.8 K 2 O; 1.1 Na 2 O;
    Supplier: Thuringian Schiefergruben GmbH, Unterloquitz (Thuringia),
  • B: Glasgrieß der Korngrößen entsprechend Siebdurchgang 84 % < 11,5 µm; 50% < 3,5 µm; 16 % < 0,9 µm, der spezifischen Oberfläche von 3,7 m2/g und der chemischen Zusammensetzung (in Masse-%): 76,5 SiO2; 1,2 Al2O3; 9,4 B2O3; 0,5 Na2O; 1,9 K2O,B: semolina of grain sizes corresponding to sieve passage 84% <11.5 µm; 50% <3.5 µm; 16% <0.9 µm, the specific surface area of 3.7 m 2 / g and the chemical composition (in% by mass): 76.5 SiO 2 ; 1.2 Al 2 O 3 ; 9.4 B 2 O 3 ; 0.5 Na 2 O; 1.9 K 2 O,
  • C: gemahlener Asbestzement unter Verwendung von Plattenmaterial mit einem Asbestanteil von ca. 10 Masse-%,
    Hersteller: Asbestzementwerk Porschendorf (Sachsen),
    C: ground asbestos cement using sheet material with an asbestos content of approx. 10% by mass,
    Manufacturer: Asbestos cement plant Porschendorf (Saxony),
  • D: Natriumsilicatlösung d15 1,36-1,39; 37-40° Be,D: sodium silicate solution d 15 1.36-1.39; 37-40 ° Be,

gemäß der in Tabelle 1 angegebenen Mengen (in Gramm)according to the quantities given in table 1 (in grams)

Tabelle 1 Table 1

HerstellungManufacturing

Die Komponenten A, B, C oben genannter Rezepturen werden unter Zugabe von D gemischt und in Riegeln zu 40 × 750 × 5 mm3 in Formen gestampft, entschalt, getrocknet und einer anschließenden Temperaturbehandlung mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 20 K/min und einer Haltezeit bei der oben genannten Temperatur von 30 Minuten unterworfen.The components A, B, C of the above-mentioned recipes are mixed with the addition of D and mashed into bars of 40 × 750 × 5 mm 3 in molds, detached, dried and then subjected to a temperature treatment with a heating rate of 20 K / min and a holding time subjected to the above temperature of 30 minutes.

Sämtliche einer Temperaturbehandlung unterzogenen Stoffmischungen wurden mikroskopisch hinsichtlich einer vor sich gegangenen Umwandlung der Asbestfasern untersucht und es wurde festgestellt, daß in allen Fällen das gleiche Ergebnis zu konstatieren ist, d. h. stets ist durch die Sinterung eine Verglasung bzw. Einglasung der Asbestfasern eingetreten.All subjected to temperature treatment Mixtures were examined microscopically for one examined transformation of the asbestos fibers and it was found to be the same in all cases The result is to be noted, d. H. is always through Sintering a glazing or glazing of the asbestos fibers occurred.

Beispiel 2Example 2

Es werden Mischungen bereitet, bestehend ausMixtures consisting of

  • A: Schieferbruch mit einem Korndurchmesser < 1 mm, Bordenschiefer, der chemischen Zusammensetzung in Masse-%: 61,2 SiO2; 22,8 Al2O3; 1,2 TiO2; 8,1 Fe2O3/FeO; 0,7 CaO; 1,8 MgO; 3,8 K2O; 1,1 Na2O,
    Lieferant: Thüringer Schiefergruben GmbH, Unterloquitz (Thür.),
    A: Slate quarry with a grain diameter <1 mm, Bordist slate, the chemical composition in mass%: 61.2 SiO 2 ; 22.8 Al 2 O 3 ; 1.2 TiO 2 ; 8.1 Fe 2 O 3 / FeO; 0.7 CaO; 1.8 MgO; 3.8 K 2 O; 1.1 Na 2 O,
    Supplier: Thuringian Schiefergruben GmbH, Unterloquitz (Thuringia),
  • B: Glasgrieß der Korngrößen entsprechend Siebdurchgang 84 % < 11,5 µm; 50% < 3,5 µm; 16 % < 0,9 µm, der spezifischen Oberfläche von 3,7 m2/g und der chemischen Zusammensetzung (in Masse-%): 76,5 SiO2; 1,2 Al2O3; 9,4 B2O3; 0,5 Na2O; 1,9 K2O,B: semolina of grain sizes corresponding to sieve passage 84% <11.5 µm; 50% <3.5 µm; 16% <0.9 µm, the specific surface area of 3.7 m 2 / g and the chemical composition (in% by mass): 76.5 SiO 2 ; 1.2 Al 2 O 3 ; 9.4 B 2 O 3 ; 0.5 Na 2 O; 1.9 K 2 O,
  • C: eine Mischung aus bei 120° C ausgeheizten, wasserfreien Krokydolit-Asbest (Blauasbest) und Chrysotil-Asbest,C: a mixture of water-free baked at 120 ° C Crocidolite asbestos (blue asbestos) and chrysotile asbestos,
  • D: Calciumalumosilicatglas in Form von Mehl der chemischen Zusammensetzung in Masse-%: 49,5 CaO; 43,5 Al2O3; 7,0 SiO2,D: Calcium aluminosilicate glass in the form of flour of the chemical composition in mass%: 49.5 CaO; 43.5 Al 2 O 3 ; 7.0 SiO 2 ,
  • E: bei 120° C ausgeheizten, wasserfreien Krokydolit-Asbest (Blauasbest), E: water-free crocidolite asbestos heated at 120 ° C (Blue asbestos),  
  • F: Wasser,F: water,
  • G: Natriumsilicatlösung d15 1,36-1,39; 37-40 °Be,G: sodium silicate solution d 15 1.36-1.39; 37-40 ° Be,

gemäß der in Tabelle 2 angegebenen Mengen (in Gramm):according to the quantities given in table 2 (in grams):

Tabelle 2 Table 2

HerstellungManufacturing

Die Komponenten A, B, C, D oben genannter Rezepturen werden unter Zugabe von F und G gemischt und in Riegeln zu 40 × 750 × 5 mm3 in Formen gestampft, entschalt, getrocknet und einer anschließenden Temperaturbehandlung mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 20 K/min und einer Haltezeit bei der oben genannten Temperatur von 30 Minuten unterworfen.The components A, B, C, D of the above-mentioned recipes are mixed with the addition of F and G and mashed into bars of 40 × 750 × 5 mm 3 in molds, detached, dried and then subjected to temperature treatment at a heating rate of 20 K / min and subjected to a holding time at the above temperature of 30 minutes.

Sämtliche einer Temperaturbehandlung unterzogenen Stoffmischungen wurden mikroskopisch hinsichtlich einer vor sich gegangenen Umwandlung der Asbestfasern untersucht und es wurde festgestellt, daß in allen Fällen das gleiche Ergebnis zu konstatieren ist, d. h. stets ist durch die Sinterung eine Verglasung bzw. Einglasung der Asbestfasern eingetreten. All subjected to temperature treatment Mixtures were examined microscopically for one examined transformation of the asbestos fibers and it was found to be the same in all cases The result is to be noted, d. H. is always through Sintering a glazing or glazing of the asbestos fibers occurred.  

Beispiel 3Example 3

Es werden Mischungen bereitet, bestehend ausMixtures consisting of

  • A: Schieferbruch mit einem Korndurchmesser < 1 mm, Bordenschiefer, der chemischen Zusammensetzung in Masse-%: 61,2 SiO2; 22,8 Al2O3; 1,2 TiO2; 8,1 Fe2O3/FeO; 0,7 CaO; 1,8 MgO; 3,8 K2O; 1,1 Na2O,
    Lieferant: Thüringer Schiefergruben GmbH, Unterloquitz (Thür.),
    A: Slate quarry with a grain diameter <1 mm, Bordist slate, the chemical composition in mass%: 61.2 SiO 2 ; 22.8 Al 2 O 3 ; 1.2 TiO 2 ; 8.1 Fe 2 O 3 / FeO; 0.7 CaO; 1.8 MgO; 3.8 K 2 O; 1.1 Na 2 O,
    Supplier: Thuringian Schiefergruben GmbH, Unterloquitz (Thuringia),
  • B: Glasgrieß der Korngrößen entsprechend Siebdurchgang 84 % < 11,5 µm; 50% < 3,5 µm; 16 % < 0,9 µm, der spezifischen Oberfläche von 3,7 m2/g und der chemischen Zusammensetzung (in Masse-%): 76,5 SiO2; 1,2 Al2O3; 9,4 B2O3; 0,5 Na2O; 1,9 K2O,B: semolina of grain sizes corresponding to sieve passage 84% <11.5 µm; 50% <3.5 µm; 16% <0.9 µm, the specific surface area of 3.7 m 2 / g and the chemical composition (in% by mass): 76.5 SiO 2 ; 1.2 Al 2 O 3 ; 9.4 B 2 O 3 ; 0.5 Na 2 O; 1.9 K 2 O,
  • C: Borsäure,C: boric acid,
  • D: gemahlener Asbestzement unter Verwendung von Plattenmaterial mit einem Asbestanteil von ca. 10 Masse-%,
    Hersteller: Asbestzementwerk Porschendorf (Sachsen),
    D: ground asbestos cement using board material with an asbestos content of approx. 10% by mass,
    Manufacturer: Asbestos cement plant Porschendorf (Saxony),
  • E: WasserE: water

HerstellungManufacturing

Die Komponenten A, B, C, D oben genannter Rezepturen werden unter Zugabe von E gemischt und in Riegeln zu 40 × 750 × 5 mm3 in Formen gestampft, entschalt, getrocknet und einer anschließenden Temperaturbehandlung mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 20 K/min und einer Haltezeit bei der oben genannten Temperatur von 30 Minuten unterworfen.The components A, B, C, D of the above recipes are mixed with the addition of E and mashed into bars of 40 × 750 × 5 mm 3 in molds, removed, dried and a subsequent temperature treatment with a heating rate of 20 K / min and one Subject to holding time at the above temperature of 30 minutes.

Sämtliche einer Temperaturbehandlung unterzogenen Stoffmischungen wurden mikroskopisch hinsichtlich einer vor sich gegangenen Umwandlung der Asbestfasern untersucht und es wurde festgestellt, daß in allen Fällen das gleiche Ergebnis zu konstatieren ist, d. h. stets ist durch die Sinterung eine Verglasung bzw. Einglasung der Asbestfasern eingetreten.All subjected to temperature treatment Mixtures were examined microscopically for one examined transformation of the asbestos fibers and it was found to be the same in all cases The result is to be noted, d. H. is always through Sintering a glazing or glazing of the asbestos fibers occurred.

Beispiel 4Example 4

Es werden Mischungen bereitet, bestehend aus,Mixtures are prepared consisting of

  • A: Schieferbruch mit einem Korndurchmesser < 1 mm, Bordenschiefer, der chemischen Zusammensetzung in Masse-%: 61,2 SiO2; 22,8 Al2O3; 1,2 TiO2; 8,1 Fe2O3/FeO; 0,7 CaO; 1,8 MgO; 3,8 K2O; 1,1 Na2O,
    Lieferant: Thüringer Schiefergruben GmbH, Unterloquitz (Thür.),
    A: Slate quarry with a grain diameter <1 mm, Bordist slate, the chemical composition in mass%: 61.2 SiO 2 ; 22.8 Al 2 O 3 ; 1.2 TiO 2 ; 8.1 Fe 2 O 3 / FeO; 0.7 CaO; 1.8 MgO; 3.8 K 2 O; 1.1 Na 2 O,
    Supplier: Thuringian Schiefergruben GmbH, Unterloquitz (Thuringia),
  • B: Glasgrieß der Korngrößen entsprechend Siebdurchgang 84 % < 11,5 µm; 50% < 3,5 µm; 16 % < 0,9 µm, der spezifischen Oberfläche von 3,7 m2/g und der chemischen Zusammensetzung (in Masse-%): 76,5 SiO2; 1,2 Al2O3; 9,4 B2O3; 0,5 Na2O; 1,9 K2O,B: semolina of grain sizes corresponding to sieve passage 84% <11.5 µm; 50% <3.5 µm; 16% <0.9 µm, the specific surface area of 3.7 m 2 / g and the chemical composition (in% by mass): 76.5 SiO 2 ; 1.2 Al 2 O 3 ; 9.4 B 2 O 3 ; 0.5 Na 2 O; 1.9 K 2 O,
  • C: Borsäure,C: boric acid,
  • D: Chrysotil-Asbestfasern,D: chrysotile asbestos fibers,
  • E: WasserE: water

Herstellung: wie Beispiel 3Production: as example 3

Sämtliche einer Temperaturbehandlung unterzogenen Stoffmischungen wurden mikroskopisch hinsichtlich einer vor sich gegangenen Umwandlung der Asbestfasern untersucht und es wurde festgestellt, daß in allen Fällen das gleiche Ergebnis zu konstatieren ist, d. h. stets ist durch die Sinterung eine Verglasung bzw. Einglasung der Asbestfasern eingetreten.All subjected to temperature treatment Mixtures were examined microscopically for one examined transformation of the asbestos fibers and it was found to be the same in all cases The result is to be noted, d. H. is always through Sintering a glazing or glazing of the asbestos fibers occurred.

Beispiel 5Example 5

Eine Mischung, bestehend aus 120 g NaNH4HPO4, 10 g pulveri­ sierte meta-Phosphorsäure und 10 g Asbestschnur, wird bei 600° C geschmolzen. Nach Abkühlen der Schmelze sind in dem vorliegenden erstarrten Produkt keine Asbestfasern mehr nachweisbar.A mixture consisting of 120 g NaNH 4 HPO 4 , 10 g powdered meta-phosphoric acid and 10 g asbestos cord is melted at 600 ° C. After the melt has cooled, asbestos fibers are no longer detectable in the solidified product at hand.

Beispiel 6Example 6

Eine Mischung, bestehend aus 150 g Na2B4O7·10 H2O, 10 g NaNO3 und 10 g Asbestschnur, wird bei 900° C geschmolzen. Nach Abkühlen der Schmelze sind in dem vorliegenden erstarrten Produkt keine Asbestfasern mehr nachweisbar.A mixture consisting of 150 g Na 2 B 4 O 7 .10 H 2 O, 10 g NaNO 3 and 10 g asbestos cord is melted at 900 ° C. After the melt has cooled, asbestos fibers are no longer detectable in the solidified product at hand.

Claims (16)

1. Verfahren zur Entsorgung von Asbest, asbesthaltigen Restmassen und asbesthaltigen Anfallstoffen in Verbindung mit der Verwendung von mineralischen Rohstoffen und/oder Sekundärrohstoffen im Hinblick auf eine Verwertung dieser Anfallstoffe zur Herstellung von neuen Produkten, in welchen die Asbestfasern umgewandelt sind und dadurch keinen Gefahrenstoff mehr darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß die chemisch-morphologische Asbestumwandlung in nicht wäßrigen Stoffsystemen bei Temperaturen bis maximal 1300° C vorgenommen wird.1.Procedure for the disposal of asbestos, residual masses containing asbestos and asbestos-containing waste materials in connection with the use of mineral raw materials and / or secondary raw materials with a view to recycling these waste materials for the production of new products in which the asbestos fibers are converted and therefore no longer constitute a hazardous substance , characterized in that the chemical-morphological asbestos conversion is carried out in non-aqueous material systems at temperatures up to a maximum of 1300 ° C. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die chemisch-morphologische Asbestumwandlung im Zusammenhang mit einer Sinterung im festen Zustand oder unter Beteiligung einer flüssigen Phase (Schmelzphase) durchgeführt wird, wobei die Sinterung im Zusammenhang mit oder ohne Formgebungsprozessen realisiert wird und die entstehenden asbestfreien Materialien einen Wertstoff darstellen.2. The method according to claim 1, characterized in that the chemical-morphological asbestos conversion in connection with sintering in the solid state or with participation a liquid phase (melting phase) is carried out, the sintering being related to or without Shaping processes is realized and the resulting asbestos-free materials represent a valuable material. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die chemisch-morphologische Asbestumwandlung bei Temperaturen im Bereich zwischen 550 und 1250° C durchgeführt werden.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the chemical-morphological asbestos conversion at Temperatures in the range between 550 and 1250 ° C be performed. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die chemisch/thermischen Stoffwandlungsprozesse zur Umwandlung der Asbeste als faserförmige Alumosilicate unter Verwendung von Zusätzen mit saurem Charakter, wie z. B. Borsäure, Phosphorsäure, Ammoniumdihydrogenphosphat, Calciumchlorid, Eisenchlorid, Natriumhydrogensulfat, oder ohne derartige Zusätze mit saurem Charakter durchgeführt werden. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the chemical / thermal material conversion processes for Conversion of the asbestos as a fibrous aluminosilicate under Use of additives with an acidic character, such as. B. Boric acid, phosphoric acid, ammonium dihydrogen phosphate, Calcium chloride, iron chloride, sodium hydrogen sulfate, or carried out without such additives with an acidic character will.   5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperaturobergrenze durch die Sinter- bzw. Schmelztemperatur der mineralischen Rohstoffe oder der Sekundärrohstoffe oder der Zusätze mit maximal 1250° C gegeben ist.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the upper temperature limit due to the sintering or Melting temperature of the mineral raw materials or the Secondary raw materials or additives with a maximum of 1250 ° C given is. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine mechanische Aufbereitung nach einer thermischen Vorbehandlung erfolgt, wodurch die chemisch umgesetzten Asbestfasern auch morphologisch verändert werden.6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that that mechanical processing after thermal Pretreatment takes place, which means the chemically converted Asbestos fibers can also be changed morphologically. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Stoffwandlungsprozesse in Verbindung mit einer Druckanwendung in Form des Heißpressens und in Verbindung mit Formgebungsprozessen durchgeführt werden.7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that that the material transformation processes in connection with a Application of pressure in the form of hot pressing and in connection be carried out with shaping processes. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sich nach einer Formgebung der Sinterungsvorgang anschließt.8. The method according to claim 1 to 7, characterized in that after a shaping the sintering process connects. 9. Verfahren nach Anspruch 1 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine Einbindung der Asbestfasern in den vor Durchführung des Sinterprozesses gebildeten Formkörper nach dem Frio- Verfahren erfolgt.9. The method according to claim 1 and 8, characterized in that an integration of the asbestos fibers in the before implementation of the sintering process formed after the Frio- Procedure is carried out. 10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel hydraulisch aktive Schlacken, hydraulisch aktive Gläser und/oder weitere hydraulisch bzw. latent hydraulisch aktive mineralische Rohstoffe und Sekundärrohstoffe verwendet werden.10. The method according to claim 1 to 9, characterized in that hydraulically active slags as binders, hydraulically active glasses and / or further hydraulically or latent hydraulically active mineral raw materials and Secondary raw materials are used. 11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß Sinterungshilfsmittel, wie z. B. Feldspäte, Alkali-, Erdalkali-, Bor-, Blei- und Fluorverbindungen, im Hinblick auf eine Temperaturabsenkung bei den Materialbildungsprozessen Verwendung finden. 11. The method according to claim 1 to 10, characterized characterized in that sintering aids such. B. Feldspar, alkali, alkaline earth, boron, lead and Fluorine compounds, with a view to lowering the temperature used in the material formation processes.   12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die chemische Asbestumwandlung im Zusammenhang mit Schmelzprozessen unter Verwendung von Stoffen mit einer sauren chemischen Charakteristik bei Temperaturen bis maximal 1000° C vorgenommen wird.12. The method according to claim 1, characterized in that the chemical asbestos conversion related Melting processes using substances with a acidic chemical characteristics at temperatures up to maximum 1000 ° C. 13. Verfahren nach Anspruch 1 und 12, dadurch gekennzeichnet, daß die chemische Asbestumwandlung mit Hilfe von sekundären Phosphaten und/oder primären Phosphaten und/oder kondensierten Phosphorsäuren in der Schmelze bei Temperaturen < 1250° C vorgenommen wird.13. The method according to claim 1 and 12, characterized characterized by using chemical asbestos conversion of secondary phosphates and / or primary phosphates and / or condensed phosphoric acids in the melt Temperatures <1250 ° C is made. 14. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die chemische Asbestumwandlung im Zusammenhang mit Schmelzprozessen unter Verwendung von Stoffen mit einer basischen chemischen Charakteristik bei Temperaturen < 1000° C vorgenommen wird.14. The method according to claim 1, characterized in that the chemical asbestos conversion related Melting processes using substances with a basic chemical characteristics at temperatures <1000 ° C is made. 15. Verfahren nach Anspruch 1 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß die chemische Asbestumwandlung mit Hilfe von Alkaliboraten in der Schmelze bei Temperaturen bis maximal 1000° C vorgenommen wird.15. The method according to claim 1 and 14, characterized characterized by using chemical asbestos conversion of alkali borates in the melt at temperatures up to maximum 1000 ° C. 16. Werkstoff oder Wertstoff von asbesthaltigen Stoffmischungen ausgehend hergestellt nach Anspruch 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß von dem erzeugten Werkstoff oder Wertstoff keine gesundheitliche Gefährdung ausgeht.16. Material or recyclable material containing asbestos Mixtures of substances produced according to claim 1 to 15, characterized in that of the material produced or recyclable material does not pose a health risk.
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