DE427156C

DE427156C - Manufacture of cyanides of potassium or sodium

Info

Publication number: DE427156C
Application number: DEH95703D
Authority: DE
Original assignee: EMIL HENE DR ING
Current assignee: EMIL HENE DR ING
Priority date: 1924-01-11
Filing date: 1924-01-11
Publication date: 1926-03-25

Description

Herstellung von Cyaniden des Kaliums oder Natriums. Es ist bekannt, daß sich eine Lösung von Cyancalcium mit den Sulfaten der Alkalien, z. B. Natrium- oder Kaliumsulfat, schon bei gewöhnlicher Temperatur umsetzen l:ißt nach den Gleichungen: i. Ca (CN)2- ,'-K.S04=CaS04 '-aKCN, a. Ca(CN)2-L Na.,S04= CaS04 - a ,XaCN. Die Reaktion kann in der Weise durchgeführt werden, daß man Blausäure auf eine Calciumhydroxydsuspension in Wasser einwirken läßt und die dabei erhaltene Calciumcyanidlösüng mit Alkalisulfat umsetzt. Man kann auch in der Weise verfahren, daß man einer Suspension von Kalk das Alkalisulfat in fester Form oder in Lösung zusetzt und den Cyanwasserstoff darauf einwirken läßt. Diese letztere Verfahrensweise empfiehlt sich besonders dann, wenn aus cyanidlialtigen Stoffen reine Cyanalkalien gewomien werden sollen, da einfache Methoden bekannt sind, um aus solchen Stoffen die Blausäure auszutreiben.Manufacture of cyanides of potassium or sodium. It is known, that a solution of cyanide calcium with the sulfates of alkalis, z. B. Sodium or potassium sulphate, already converted at normal temperature: eats according to the equations: i. Ca (CN) 2-, '- K.S04 = CaS04' -aKCN, a. Ca (CN) 2-L Na., S04 = CaS04-a, XaCN. The reaction can be carried out in such a way that hydrogen cyanide is added to a calcium hydroxide suspension allowed to act in water and the calcium cyanide solution obtained with alkali sulfate implements. One can also proceed in such a way that a suspension of lime the alkali sulfate is added in solid form or in solution and the hydrogen cyanide is added can act. This latter procedure is particularly recommended when Pure cyanide alkalis should be made from cyanide-like substances, since they are simple ones Methods are known to drive out the hydrogen cyanide from such substances.

In der Praxis zeigt sich nun, daß die Umsetzung von Cyancalcium und Alkalisulfat keineswegs quantitativ nach fier UmsetzungS-formel verläuft, man vielmehr mit einem sehr erheblichen Sulfatüberschuß arbeiten muß, wenn das gesamte in Lösung befindliche Cyancalcium in Cyanalkali umgesetzt werden soll. Als Ursache dieser Erscheinung ist erkannt worden, daß sich bei der Umsetzung nur zu Anfang Gips ausscheidet, während späterhin in steigendem Umfang eine Ausfällung des Kaliumcalciumdoppelsulfates Syngenit (K,S04 # CaS04 aq.) stattfindet. Ein Teil des Alkalisulfates wird also dem Umsetzungsvorgang insofern entzogen, als er zur Syngenitbildung verbraucht wird, es zeigt sich sogar, daß der zuerst ausgefällte Gips bei zunehmender Verminderung des Cyancalciumgehaltes sich - durch Anlagerung von Sulfat gleichfalls allmählich in Syngenit umsetzt.In practice it is now shown that the implementation of Cyancalcium and Alkali sulfate in no way runs quantitatively according to the conversion formula, one rather must work with a very substantial excess of sulfate when the whole is in solution cyanide calcium is to be converted into cyanalkali. As the cause of this The phenomenon has been recognized that plaster of paris is only precipitated at the beginning when it is implemented, while later, to an increasing extent, a precipitation of the potassium-calcium double sulphate Syngenit (K, S04 # CaS04 aq.) Takes place. So part of the alkali sulfate is withdrawn from the conversion process insofar as it is consumed for syngenite formation, it even shows that the first precipitated gypsum with increasing decrease the cyan calcium content also gradually increases through the addition of sulphate implemented in Syngenit.

Erfindungsgemäß wird der Verbrauch an Alkalisulfat dadurch erheblich verringert, flaß die Umsetzung der Cyancalciumlösung in zwei Stufen vorgenommen wird. Man setzt zunächst so viel Alkalisulfat zu, daß sich ein im wesentlichen syngenitfreier Gipsschlamm absetzt, trennt diesen durch Filtern von dem Lösungsgemisch und setzt dieses durch eine zweite Sulfatzugabe oder durch Zugabe von Alkalikarbonat vollständig in Cyanalkali und Syngenit um.According to the invention, the consumption of alkali metal sulfate becomes considerable as a result reduced, the conversion of the cyan calcium solution was carried out in two stages will. So much alkali metal sulfate is added first that an essentially syngenite-free one is obtained Gypsum sludge settles, separates it from the mixed solution by filtering and sets this completely by adding a second sulfate or by adding alkali carbonate into cyanalkali and syngenite.

Das - in dem Syngenitschlamm enthaltene Alkalisulfat kann durch reichliches Auswaschen mit Wasser in stark verdünnter Lösung zurückgewonnen werden. Viel wirksamer ist indessen eine Behandlung mit einer verhältnismäßig kalkreicher. Cyancalciumlösung, weil sich gezeigt hat, daß eine solche den Su.ifatgehalt des Syngenit vollständig an ::ich zu ziehen und zur teilweisen Umsetzung in Cyanalkali zu verwenden vermag, so dal3 sich der Syngenitschlamm ziemlich restlos in Gipsschlamm umwandelt.The alkali sulphate contained in the syngenite sludge can be replaced by abundant Wash out with water in highly dilute solution can be recovered. Much more effective however, a treatment with a relatively calcareous one. Cyan calcium solution, because it has been shown that such a substance completely absorbs the sulfate content of the syngenite to :: I can draw and use it for partial conversion into cyanoalkali, so that the syngenite sludge is almost completely transformed into gypsum sludge.

Unter Benutzung dieser Erkenntnis kann. man weiterhin in der Weise verfahren, daß man eine Cyancalciumlösung mit so viel Syngenit versetzt, daß die Zusammen-Setzung des unter Rückverwandlung des Syngenits in Gips entstehenden Gemisches ' von Cyancalcium- und Cyanalkalilösung übereinstimmt mit -der Zusammensetzung der Lösung, die man bei einer zweistufigen Sulfatzugate am@Ende der ersten Stufe erhält. Sofern man das Verhältnis von Syngenit und frischer Cyancalciumlösung auf diese Weise bemißt, erreicht man, daß bei einer etwaigen Zugabe von weiterem Sulfat dessen Umsetzung mit dem Cyancalcium in Cyanalkali von Anfang an unter ausschließlicher Syngenitausfällung vor sich geht. Unter Benutzung auch dieser Tatsachen kann man die Umsetzung von Cyancalcium und Alkalisulfat in einem sich ständig wiederholenden Kreislaufverfahren vornehmen. Man verfährt dann in der Weise, daß man eine Cyancalciumlösung durch Alkalisulfatzugabe unter Syngenitausfällung vollständig in Cyanalkali umsetzt. Der hierbei entstehende Syngenitschlamm wird von der Cyanalkalilösung durch Filtern getrennt und mit einer frischen cyancalciumreichen Lösung behandelt. Er bildet hierbei Gips zurück und setzt einen Teil des Cyancaleium in Cyanalkalium. Der Gipsschlamm wird durch Filtern entfernt und es wird die Cyanalkali-Cyancalciumlösung durch eine zweite Sulfatzugabe vollständig von Calcium befreit, wobei wiederum Syngenit ausfällt, der zwecks Rückgewinnung seines Alkalisulfatgehaltes wieder in einen neuen Umsetzungsvorgang eingeführt werden kann. Auch hierbei findet also eine zweistufige Sulfatzugabe statt, wobei indessen das in der ersten Stufe wirksame Sulfat nicht als solches zugegeben, sondern dem zugesetzten Syngenit unter Umwandlung desselben in Gips entnommen wird.Using this knowledge you can. one continues in the way procedure that a cyancalcium solution is mixed with so much syngenite that the Composition of the under reconversion of the Syngenite in plaster of paris resulting mixture of calcium cyanide and alkali cyanide solution agrees with -the composition of the solution, which is obtained with a two-stage sulphate addition at the end of the first stage. Provided that the ratio of syngenite and fresh calcium cyanide solution dimensioned in this way, one achieves that with a possible addition of further Sulphate its implementation with the cyanide calcium in cyanalkali from the beginning under exclusive Syngenite precipitation is going on. Using these facts too, one can the implementation of calcium cyanide and alkali metal sulfate in a repetitive Carry out circular procedures. One then proceeds in such a way that one uses a calcium cyanide solution completely converted into cyano-alkali by adding alkali sulphate with syngenite precipitation. The resulting syngenite sludge is filtered from the cyanalkali solution separated and treated with a fresh solution rich in cyancalcium. He educates here Gypsum back and sets part of the cyanide in cyanide potassium. The gypsum sludge is removed by filtering and the cyanalkali-cyancalcium solution is passed through a second addition of sulfate completely freed from calcium, which in turn precipitates syngenite, which in order to recover its alkali sulfate content again in a new conversion process can be introduced. Here, too, there is a two-stage addition of sulphate, however, the sulfate effective in the first stage is not added as such, but is taken from the added syngenite, converting it into gypsum.

Claims

PATENT CLAIMS-i. Manufacture of cyanides of potassium or sodium by reacting solutions of cyano calcium or cyano calcium formation mixtures with Potassium or sodium sulfate, characterized in that initially as much alkali metal sulfate is added that a substantially syngenite-free gypsum sludge settles, the is separated by filtering from the mixed solution, whereupon those present in this Cyano compounds by adding an excess of sulfate or carbonate of the alkali in question are completely converted into alkali metal cyanide.

2. Training of the method according to claim i, characterized in that in the second stage Syngenite sludge obtained from the reaction with alkali sulphate for the purpose of recovery its alkali sulfate content is decomposed with water or a solution of calcium cyanide will.

3. Formation of the method according to claim i and 2, characterized in that that the cyan calcium solution to be converted with so much syngenite, expediently after the second Alkalisülfatzugabe according to claim i excreted syngenite, added becomes that with regression of the syngenite in plaster of paris, a cyancalcium-cyanalkali solution mixture arises, which has essentially the same composition as that of Gypsum filtered solution according to claim i, and that this solution with further amounts Alkali sulfate is treated.