DE4135399A1 - Copolymers having high activity even in low concn. - used as deaerating agents for aq. paint systems, obtd. by cationically polymerising alkyl vinyl ether cpds. with propenyl-polyether cpds. - Google Patents
Copolymers having high activity even in low concn. - used as deaerating agents for aq. paint systems, obtd. by cationically polymerising alkyl vinyl ether cpds. with propenyl-polyether cpds.Info
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft Copolymerisate auf der Basis von Vinylethern und Propenylpolyethern. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser neuen Copolymerisate als Entlüftungsmittel für wäßrige An strichsysteme.The invention relates to copolymers based on vinyl ethers and propenyl polyethers. The invention further relates to the use of these new copolymers as deaerating agents for aqueous applications line systems.
Beim Aufbringen von wasserverdünnbaren Beschichtungssystemen auf ein Substrat beobachtet man sehr häufig während oder nach dem Abdunsten des Wassers der Dispersion in dem sich bildenden, zusammenhängenden Beschichtungsfilm während dessen Trocknung die Ausbildung von sehr kleinen Gasblasen, die in dem Film feindispers verteilt sind. Ein Teil dieser Bläschen schwimmt zur Filmoberfläche auf, zerplatzt dort und verursacht keine Störungen, solange die Fließfähigkeit des Filmes noch groß genug ist, um die Oberflächenstörung auszugleichen. Ein anderer Teil der Bläschen steigt zwar zur Oberfläche auf, platzt aber dort nicht mehr und bildet beim Erhärten des Bindemittelfilmes eine sehr dünne, mechanisch leicht zu beschädigende Oberflächenhaut. Andere Bläschen bleiben im Film verteilt. Derartige Störungen in einem Lack film werden als Nadelstiche oder "pin-holes" bezeichnet.When applying water-thinnable coating systems to a Substrate is very often observed during or after the evaporation of the water of the dispersion in the forming, coherent Coating film during its drying the formation of very small gas bubbles that are finely dispersed in the film. A part this bubble floats to the film surface, bursts there and causes no interference as long as the flowability of the film still is large enough to compensate for the surface disturbance. Another Some of the bubbles rise to the surface, but burst there no longer and forms a very hard when the binder film hardens thin, mechanically easy to damage surface skin. Other Bubbles remain distributed throughout the film. Such disorders in a paint film are referred to as pinholes or "pin holes".
Das Phänomen dieses sogenannten Mikroschaumes ist nicht mit dem Ver halten und dem Erscheinungsbild eines üblichen, mehr oder weniger feinzelligen polyedrischen Schaumes zu vergleichen. Während die an sich bekannten Schaumbeseitigungs- oder Schaumverhütungsmittel die Lamellen, also die Trennwände zwischen den einzelnen Schaumblasen, zerstören oder deren stabile Ausbildung verhindern, sind bei den Mikroschäumen derartiger wasserverdünnbarer Beschichtungssysteme die einzelnen, meist kugelförmigen Gasbläschen so weit voneinander ge trennt, daß sich zwischen den einzelnen Schaumkugeln keine Lamellen ausbilden.The phenomenon of this so-called microfoam is not related to the Ver hold and the appearance of a usual, more or less compare fine-celled polyhedral foam. While the on known foam removal or anti-foam agents Slats, i.e. the partitions between the individual foam bubbles, destroy or prevent their stable formation are with the Micro-foams of such water-dilutable coating systems individual, mostly spherical gas bubbles so far apart separates that there are no slats between the individual foam balls form.
Aus diesem Grunde versagen auch die an sich bekannten Anti schaummittel im Regelfall bei der Beseitigung und Entfernung des Mikroschaumes, die auch als Entlüftung bezeichnet wird. Weitere Hin weise auf das unterschiedliche Verhalten zwischen Kugelschaum und Po lyederschaum sind in "Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie", Band 20, S. 441 ff. gegeben.For this reason, the well-known anti fail as a rule in the removal and removal of the Microfoam, which is also known as ventilation. Further Hin point to the different behavior between spherical foam and bottom lyederschaum are in "Ullmanns Encyclopedia of Technical Chemistry", Volume 20, p. 441 ff.
Es ist zwar bekannt, in Hydraulikölen, Schmierölen oder Beizflüssig keiten eingeschlossene Luftbläschen durch Zusatz von Additiven zu ent fernen. Derartige Additive sind in der DE-AS 23 05 257 beschrieben. Diese Additive versagen jedoch bei der Entfernung des Mikroschaumes aus wäßrigen Zubereitungen.Although it is known, in hydraulic oils, lubricating oils or pickling liquid ent enclosed air bubbles by adding additives distant. Such additives are described in DE-AS 23 05 257. However, these additives fail to remove the microfoam from aqueous preparations.
Es ist zu vermuten, daß Vorgänge in der Grenzfläche Gasbläschen/Flüs sigkeit die Entlüftung beeinflussen. Möglicherweise wird die Entlüf tung durch die Veränderung der Viskosität des Beschichtungssystems in der Grenzfläche zum Gasbläschen beeinflußt. Jedenfalls ist es dem Fachmann aufgrund der unterschiedlichen physikalischen und/oder che mischen Beeinflussung der Grenzflächen zwischen Flüssigkeit und Gas nicht möglich, aus der Wirksamkeit von Antischaummitteln auf die Wirk samkeit von sogenannten Entlüftungsmitteln zu schließen. Es hat sich jedoch in der Praxis gezeigt, daß Entlüftungsmittel gelegentlich auch wirksame Entschäumer sein können.It can be assumed that processes in the gas bubble / river interface affect the ventilation. Possibly the vent by changing the viscosity of the coating system the interface to the gas bubbles. In any case, it is Specialist due to the different physical and / or che mixing influencing the interfaces between liquid and gas not possible from the effectiveness of anti-foaming agents on the effect close so-called venting means. It has however, in practice it has been shown that venting agents are occasionally also can be effective defoamers.
Aus der DE-PS 32 18 676 ist ein Mittel zum Entlüften wäßriger Be schichtungssysteme mit polymeren organischen Filmbildern bekannt, wel ches 5 bis 60 Gew.-% eines linearen Polymerisates in organischen Lö sungsmitteln gelöst enthält, wobei das Polymerisat mindestens fünf seitenständig gebundene Gruppen aufweist, welche jeweils ein Silicium atom enthalten, das über eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit dem Polymerisat verknüpft ist, und wobei das Siliciumatom mindestens eine Gruppe R1 der Formel O-(CnH2nO-)xQ trägt, wobei n = 2 bis 8, x = 1 bis 10, Q ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest, ein Alkarylrest oder ein Acylrest mit 2 bis 18 Kohlen stoffatomen ist und die Summe der Kohlenstoff- und Sauerstoffatome der Gruppe R1≧5 ist.From DE-PS 32 18 676 a means for venting aqueous Be coating systems with polymeric organic film images is known, which contains 5 to 60 wt .-% of a linear polymer dissolved in organic solvents, the polymer having at least five laterally bound groups , each of which contains a silicon atom which is linked to the polymer via a divalent hydrocarbon group, and wherein the silicon atom carries at least one group R 1 of the formula O- (C n H 2n O-) x Q, where n = 2 to 8 , x = 1 to 10, Q is an alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms, an aryl radical, an alkaryl radical or an acyl radical with 2 to 18 carbon atoms and the sum of the carbon and oxygen atoms of the group R 1 ≧ 5.
Dieses Entlüftungsmittel ist bereits sehr wirksam, jedoch wird in vie len Fällen noch eine verbesserte Entlüftungswirkung gewünscht. Außer dem wird gelegentlich von den Verwendern ein Mittel gefordert, welches frei von organischen Siliciumverbindungen ist.This deaerating agent is already very effective, but is used in many cases len cases an improved ventilation effect is desired. Except this is occasionally required by the users of a means which is free of organic silicon compounds.
In der EP-OS 03 79 166 sind Beschichtungs- und Formmassen mit einem Gehalt einer zur Verbesserung des Verlaufs (Levelling) und/oder Ver hinderung oder Beseitigung von Schaum wirksamen Menge an Polymerisaten von Alkylvinylethern beschrieben, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß die Polymerisate von Alkylvinylethern Copolymerisate sind, die auf 100 gleiche oder verschiedene wiederkehrende Einheiten der FormelIn EP-OS 03 79 166 coating and molding compositions with one Salary to improve the leveling and / or ver prevention or removal of foam effective amount of polymers of alkyl vinyl ethers, which are characterized in that that the polymers of alkyl vinyl ethers are copolymers based on 100 identical or different recurring units of the formula
worin R eine C1-18-Alkyl- oder CmF2m+1-C(CH2)2-Gruppe dar stellt, wobei m eine Zahl von 4 bis 18 ist, 1 bis 100 gleiche oder verschiedene wiederkehrende Einheiten der Formelwherein R represents a C 1-18 alkyl or C m F 2m + 1 -C (CH 2 ) 2 group, where m is a number from 4 to 18, 1 to 100 identical or different repeating units of the formula
enthalten, worin R′ für eine der folgenden Gruppen steht:contain, where R ′ represents one of the following groups:
wobei die Symbole folgende Bedeutungen haben:
R4 und R5 sind Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen oder bilden zu
sammen mit dem N-Atom einen 5- oder 6gliedrigen Ring, welcher kein
Zerewittinoff H-Atom enthält,
R₁ ist CH₃ oder H,
R₂ ist H, -CnH2n+1,where the symbols have the following meanings:
R 4 and R 5 are alkyl groups with 1 to 4 C atoms or together with the N atom form a 5- or 6-membered ring which contains no Zerewittinoff H atom,
R₁ is CH₃ or H,
R₂ is H, -C n H 2n + 1 ,
n ist eine Zahl von 1 bis 4,
R₃ ist C1-22-Alkyl oder Phenyl, das durch 1 bis 3 C1-9-Alkylgruppen
substituiert sein kann,
Q ist eine Gruppe mit der Strukturn is a number from 1 to 4,
R₃ is C 1-22 alkyl or phenyl, which can be substituted by 1 to 3 C 1-9 alkyl groups,
Q is a group with the structure
R6 ist C1-22-Alkyl,
R7 ist Alkylen mit 6 oder 9 (-Atomen, 1,3,3-Trimethylcyclohexylen-1-
methylen, Methylphenylen,
x ist eine Zahl von 2 bis 6,
y ist eine Zahl von 0 bis 50,
z ist eine Zahl von 1 bis 50,
p ist eine Zahl von 1 bis 15.R 6 is C 1-22 alkyl,
R 7 is alkylene with 6 or 9 (atoms, 1,3,3-trimethylcyclohexylene-1-methylene, methylphenylene,
x is a number from 2 to 6,
y is a number from 0 to 50,
z is a number from 1 to 50,
p is a number from 1 to 15.
Diese Alkylvinylethercopolymerisate sollen verbesserte Einarbeitbar keit in wäßrigen Systemen zeigen, sich aus diesen wäßrigen Systemen nicht abscheiden und keine Störungen der Beschichtungssysteme verur sachen. Die Zwischenschichthaftung zwischen zwei nacheinander aufge brachten Schichten soll nicht beeinträchtigt werden. These alkyl vinyl ether copolymers are said to be easier to incorporate speed in aqueous systems show themselves from these aqueous systems do not separate and do not cause malfunctions in the coating systems stuff. The interlayer adhesion between two successively applied brought layers should not be affected.
Die Alkylvinylethercopolymerisate der EP-OS 03 79 166 sind jedoch noch keine befriedigenden Entlüftungsmittel. Ein besonderer Nachteil dieser Verbindungen besteht in der Schwierigkeit ihrer Herstellung und Zu gänglichkeit.However, the alkyl vinyl ether copolymers of EP-OS 03 79 166 are still no satisfactory deaerating agents. A particular disadvantage of this Connections consist in the difficulty of making and closing them mobility.
Die vorliegende Erfindung befaßt sich deshalb mit dem technischen Pro blem, Polymerisate zur Verfügung zu stellen, welche leicht zugänglich sind und in wäßrigen Anstrichsystemen hohe Wirksamkeit als Entlüf tungsmittel bereits in niedrigen Konzentrationen aufweisen.The present invention is therefore concerned with the technical pro to provide polymers that are easily accessible and are highly effective as a deaerator in aqueous paint systems already in low concentrations.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bestimmte Copolymerisate von Vinylethern und Propenylpolyethern diese gewünschten Eigenschaften und weitere vorteilhafte Eigenschaften aufweisen.Surprisingly, it has now been found that certain copolymers of vinyl ethers and propenyl polyethers have these desired properties and have further advantageous properties.
Gegenstand der Erfindung sind deshalb Copolymerisate auf der Basis von Vinylethern und Propenylpolyethern, erhältlich durch Copolymerisation vonThe invention therefore relates to copolymers based on Vinyl ethers and propenyl polyethers, obtainable by copolymerization from
-
a) Vinylethern der allgemeinen Formel
CH2=CH-OR1,
R1 = Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, unda) vinyl ethers of the general formula
CH 2 = CH-OR 1 ,
R 1 = alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms, and -
b) Propenylpolyethern der allgemeinen Formel
CH3-CH=CHO-(CnH2nO)xR2,
R2 = Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Acylrest, Trimethylsilylrest, Pyranylrest oder Furanylrest,
n = 2, 3 oder 4, wobei der durchschnittliche Wert im Makromono meren 2,0 bis 3,0 beträgt,
x = 1 bis 100,
im Molverhältnis a) : b) = 3 : 1 bis 200 : 1 nach einem für eine kat ionische Polymerisation üblichen Verfahren.b) propenyl polyethers of the general formula
CH 3 -CH = CHO- (C n H 2n O) x R 2 ,
R 2 = alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, alkenyl radical with 2 to 4 carbon atoms, acyl radical, trimethylsilyl radical, pyranyl radical or furanyl radical,
n = 2, 3 or 4, the average value in the macromonomer being 2.0 to 3.0,
x = 1 to 100,
in the molar ratio a): b) = 3: 1 to 200: 1 by a process customary for cat ionic polymerization.
Der Rest R1 ist ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und kann z. B. ein Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Isobutyl-, Ethylhexyl-, Octyl-, Dodecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylrest sein.The radical R 1 is an alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms and can, for. B. be a methyl, ethyl, butyl, isobutyl, ethylhexyl, octyl, dodecyl, hexadecyl or octadecyl radical.
Vorzugsweise ist R1 ein Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein solcher mit 4 Kohlenstoffatomen. Im allgemeinen zei gen Copolymerisate, bei deren Herstellung Alkylvinylether mit ver zweigten Alkylresten verwendet worden sind, höhere Wirksamkeit als Co polymerisate mit Alkylvinylethern mit geradkettigen Alkylresten. Be sonders bevorzugt sind deshalb Copolymerisate, bei denen als Vinyl etherkomponente Vinylisobutylether eingesetzt worden ist.R 1 is preferably an alkyl radical having 2 to 4 carbon atoms, in particular one having 4 carbon atoms. In general, zei gene copolymers, in the production of which alkyl vinyl ethers with branched alkyl radicals have been used, are more effective than copolymers with alkyl vinyl ethers with straight-chain alkyl radicals. Copolymers in which vinyl isobutyl ether has been used as the vinyl ether component are therefore particularly preferred.
Die Propenylpolyether enthalten 1 bis 100, vorzugsweise 5 bis 50 Oxy alkylengruppen. Die Oxyalkylengruppen können jeweils 2, 3 oder 4 Koh lenstoffatome aufweisen und somit Oxyethylen-, Oxypropylen- oder Oxy methyleneinheiten sein. Dabei können in dem makromonomeren Propenylpo lyether verschiedene Oxyalkyleneinheiten nebeneinander vorliegen. Der durchschnittliche Wert der Kohlenstoffzahl der Oxyalkyleneinheitem im Makromonomeren beträgt 2 bis 3. Bevorzugt sind deshalb Propenylpoly ether, welche Oxyethyleneinheiten und/oder Oxypropyleneinheiten auf weisen, insbesondere bevorzugt sind Propenylpolyether, welche aus schließlich oder überwiegend Oxyethyleneinheiten aufweisen.The propenyl polyethers contain 1 to 100, preferably 5 to 50 oxy alkylene groups. The oxyalkylene groups can each have 2, 3 or 4 Koh have lenstoffatome and thus oxyethylene, oxypropylene or oxy be methylene units. It can in the macromonomer propenylpo different ethers of oxyalkylene are present side by side. The average value of the carbon number of the oxyalkylene units in Macromonomers are 2 to 3. Propenyl poly are therefore preferred ether, which oxyethylene units and / or oxypropylene units have, particularly preferred are propenyl polyethers, which consist of finally or predominantly have oxyethylene units.
Der Rest R2 ist eine Gruppe, welche die endständige Hydroxylgruppe des Propenylpolyethers abschließt. R2 kann ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. ein Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylrest sein. Der Rest R2 kann ferner ein Alkenylrest mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, insbesondere ein Vinyl- oder Allylrest sein. Der Rest R2 kann ferner ein Acylrest, vorzugsweise ein Acetylrest oder ein Trimethylsilyl- oder Pyranyl- oder Furanylrest sein. Diese letztge nannten Reste bieten die Möglichkeit, die blockierende Endgruppe durch Einwirkung durch Wasser in Gegenwart von Säure abzuspalten, falls dies erwünscht ist. Bevorzugte Reste R2 sind jedoch die Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methylreste. The radical R 2 is a group which terminates the terminal hydroxyl group of the propenyl polyether. R 2 can be an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, e.g. B. be a methyl, ethyl, propyl or butyl radical. The radical R 2 can also be an alkenyl radical with 2 to 4 carbon atoms, in particular a vinyl or allyl radical. The radical R 2 can also be an acyl radical, preferably an acetyl radical or a trimethylsilyl or pyranyl or furanyl radical. These latter residues offer the possibility of removing the blocking end group by exposure to water in the presence of acid, if this is desired. However, preferred R 2 radicals are the alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl radicals.
Die als Ausgangsverbindung dienenden Propenylpolyether können in an sich bekannter Weise aus den entsprechenden Allylpolyethern durch Ein wirkung von Alkali erhalten werden.The propenyl polyethers serving as the starting compound can be found in known from the corresponding allyl polyethers by Ein effect of alkali can be obtained.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate werden durch kationische Polyme risation der Vinylether und Propenylpolyether hergestellt.The copolymers according to the invention are made by cationic polymers Rization of the vinyl ether and propenyl polyether.
Das Molverhältnis der Vinylether zu den Propenylpolyethern soll dabei 3 : 1 bis 200 : 1 betragen.The molar ratio of the vinyl ethers to the propenyl polyethers is said to be 3: 1 to 200: 1.
Als Katalysatoren für die Polymerisation werden an sich bekannte kat ionische Initiatoren, wie Lewis-Säuren, z. B. BF3, AlCl3, SnCl4 oder deren Komplexe mit Ethern, sowie Metallsulfate, wie Al2(SO4)3·7 H2O, verwendet. Derartige Polymerisationsverfah ren sind in dem Handbuch "Methoden der organischen Chemie" von Houben- Weyl, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Band XIV/1, S. 927 ff. beschrie ben.As catalysts for the polymerization, known cationic initiators such as Lewis acids, e.g. B. BF 3 , AlCl 3 , SnCl 4 or their complexes with ethers, and metal sulfates, such as Al 2 (SO 4 ) 3 · 7 H 2 O, used. Such polymerization processes are described in the manual "Methods of Organic Chemistry" by Houben-Weyl, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Volume XIV / 1, p. 927 ff.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Copolymerisate als Entlüftungsmittel für wäßrige Anstrichsysteme in Mengen von 50 bis 2000 ppm, bezogen auf das Gewicht der Anstrichsysteme.Another object of the present invention is the use of the copolymers according to the invention as deaerating agents for aqueous Painting systems in quantities of 50 to 2000 ppm, based on the weight of painting systems.
Besonders bevorzugt sind dabei solche Copolymerisate, welche ein mitt leres Molekulargewicht von 500 bis 8000, insbesondere von 3000 bis 7000 aufweisen.Particularly preferred copolymers are those which have an average molecular weight from 500 to 8000, in particular from 3000 to Have 7000.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisate werden dem zu ent schäumenden wäßrigen Medium entweder in reiner Form, vorzugsweise je doch in Form einer Emulsion zugegeben. Durch die Verwendung derartiger Emulsionen ist die Verteilung und Dosierung der erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel erleichtert. Zweckmäßig enthalten die Emulsionen 5 bis 50 Gew.-% Wirkstoff.The copolymers to be used according to the invention are ent foaming aqueous medium either in pure form, preferably each but added in the form of an emulsion. By using such Emulsions is the distribution and dosage of the invention relieved using means. The emulsions expediently contain 5 up to 50% by weight of active ingredient.
Die Stabilität der Wirkstoffemulsionen kann durch Zugabe an sich be kannter Emulgatoren, insbesondere nichtionogener Emulgatoren, erhöht werden. Beispiele geeigneter Emulgatoren sind die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Tridecylalkohol oder Nonylphenol.The stability of the active ingredient emulsions can be added per se known emulsifiers, in particular nonionic emulsifiers, increased will. Examples of suitable emulsifiers are the addition products from ethylene oxide to tridecyl alcohol or nonylphenol.
Dem Wirkstoff oder der den Wirkstoff enthaltenden Emulsion kann man feinteilige Kieselsäure zusetzen. Man verwendet hierzu insbesondere durch Flammpyrolyse erhaltene Kieselsäure, die gegebenenfalls in an sich bekannter Weise ganz oder teilweise auf ihrer Oberfläche hydro phobiert ist. Besonders bevorzugt verwendet man die Kieselsäure in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf Wirkstoff. Jedoch werden be reits durch geringe Zusätze, z. B. 5 Gew.-%, bezogen auf Wirkstoff, hervorragende Resultate erzielt.The active ingredient or the emulsion containing the active ingredient can be Add finely divided silica. This is used in particular silica obtained by flame pyrolysis, optionally in known hydro or wholly or partially on its surface is phobiced. Silica is particularly preferably used in Amounts of up to 20% by weight based on the active ingredient. However, be riding through small additions, e.g. B. 5% by weight, based on active ingredient, achieved excellent results.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisate werden den zu ent lüftenden Medien in Mengen von 50 bis 2000 ppm zugesetzt. Dabei genügt in der Regel ein Zusatz von 500 bis 1000 ppm Wirkstoff zum wäßrigen Medium, um die Bildung von Mikroschaum im Lacksystem zuverlässig zu verhindern bzw. verarbeitungsbedingten Schaum zu zerstören.The copolymers to be used according to the invention are ent ventilating media added in amounts of 50 to 2000 ppm. It is enough usually an addition of 500 to 1000 ppm of active ingredient to the aqueous Medium to reliably prevent the formation of micro foam in the paint system prevent or destroy processing-related foam.
In den folgenden Beispielen wird die im Rahmen vorliegender Erfindung nicht beanspruchte Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Co polymerisate gezeigt und ihre mikroschaumverhindernde und mikroschaum beseitigende Wirkung nachgewiesen.The following examples illustrate the scope of the present invention not claimed production of the Co to be used according to the invention polymers shown and their micro foam prevention and micro foam eliminating effect demonstrated.
Allylpolyether wird mit 5 Gew.-% Kaliummethylat versetzt und 20 Stun den bei 120°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird fil triert. Der Restgehalt an Base wird durch vorsichtige Zugabe von 25%iger Phosphorsäure neutralisiert. Es wird erneut filtriert und mit 10 Gew.-% Toluol azeotrop getrocknet. Allyl polyether is mixed with 5 wt .-% potassium methylate and 20 hours the stirred at 120 ° C. After cooling to room temperature, fil trated. The residual content of base is carefully added by 25% phosphoric acid neutralized. It is filtered again and with 10% by weight of toluene azeotropically dried.
850 g Vinylisobutylether werden mit 210 g Propenylpolyether (C3H6O-(EO-)10CH3) gemischt und bei 70°C zur Lösung von 0,15 ml BF3-Etherat in 530 g getrocknetem Toluol getropft. Die Zu tropfgeschwindigkeit wird so eingestellt, daß die exotherme Reaktion die Temperatur auf ca. 70°C hält. Nach Ende des Zutropfens hält man die Temperatur noch zwei Stunden auf 70°C, kühlt auf Raumtemperatur ab und gibt zur Neutralisation 0,3 ml Diethylamin zu. Anschließend wird das Produkt durch Destillation vom Lösungsmittel befreit.850 g of vinyl isobutyl ether are mixed with 210 g of propenyl polyether (C 3 H 6 O- (EO-) 10 CH 3 ) and added dropwise at 70 ° C. to dissolve 0.15 ml of BF 3 etherate in 530 g of dried toluene. The dropping rate is adjusted so that the exothermic reaction keeps the temperature at about 70 ° C. After the dropwise addition, the temperature is kept at 70 ° C. for two hours, cooled to room temperature and 0.3 ml of diethylamine is added for neutralization. The product is then freed from the solvent by distillation.
Die Beispiele 2 bis 5 werden analog Beispiel 1 durchgeführt.Examples 2 to 5 are carried out analogously to Example 1.
1060 g Vinylisobutylether werden bei 70°C zur Lösung von 0,18 ml BF3-Etherat in 530 g getrocknetem Toluol getropft. Die Durchführung erfolgt analog Beispiel 1. Es wird mit 0,36 ml Diethylamin neutrali siert. 1060 g of vinyl isobutyl ether are added dropwise at 70 ° C. to dissolve 0.18 ml of BF 3 etherate in 530 g of dried toluene. The procedure is analogous to Example 1. It is neutralized with 0.36 ml of diethylamine.
Zur Ausprüfung werden die Produkte mit 5% einer feinteiligen hydro phoben Kieselsäure (spezifische Oberfläche 120 m2/g) gefüllt. 100 g einer mit 25% Wasser verdünnten handelsüblichen Acrylatdispersion (Acronal® A 603) werden mit 0,1 g Wirkstoff, gelöst in 0,9 g Butyl glykol, versetzt. Mit einer Turbine rührt man bei 2000 UpM 60 Sekunden lang Luft ein und bestimmt sofort durch Dichtemessung den Volumenan teil von Luft in der Dispersion.For testing, the products are filled with 5% of a finely divided hydrophobic silica (specific surface area 120 m 2 / g). 100 g of a commercially available acrylic dispersion (Acronal® A 603) diluted with 25% water are mixed with 0.1 g active ingredient, dissolved in 0.9 g butyl glycol. With a turbine, air is stirred in at 2000 rpm for 60 seconds and the density of air in the dispersion is immediately determined by measuring the density.
Zum Ablauftest rührt man die Dispersion mit einer Turbine für 60 Se
kunden bei 2000 UpM auf und gießt nach 30 Sekunden Wartezeit die
Dispersion über eine schräg aufgehängte Polyesterfolie ab. Nach dem
Trocknen wird die Anzahl der verbliebenen Mikroschaumblasen mit einer
Skala von 1 bis 5 bewertet, wobei die einzelnen Bewertungsstufen be
deuten:
1 kein Mikroschaum
2 kaum Mikroschaum
3 wenig Mikroschaum
4 viel Mikroschaum
5 sehr viel Mikroschaum.For the run-off test, the dispersion is stirred with a turbine for 60 seconds at 2000 rpm and, after a waiting time of 30 seconds, the dispersion is poured off over an obliquely suspended polyester film. After drying, the number of remaining micro foam bubbles is rated on a scale from 1 to 5, with the individual rating levels meaning:
1 no micro foam
2 hardly any micro foam
3 little microfoam
4 a lot of micro foam
5 a lot of micro foam.
Claims (3)
- a) Vinylethern der allgemeinen Formel
CH2=CH-OR1,
R1 = Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,
und - b) Propenylpolyethern der allgemeinen Formel
CH3-CH=CHO-(CnH2nO)xR2,
R2 = Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Acylrest, Trimethylsilylrest, Pyranylrest oder Furanylrest,
n = 2, 3 oder 4, wobei der durchschnittliche Wert im Makromono meren 2,0 bis 3,0 beträgt,
x = 1 bis 100,
im Molverhältnis a) : b) = 3 : 1 bis 200 : 1 nach einem für eine kationische Polymerisation üblichen Verfahren.
- a) vinyl ethers of the general formula
CH 2 = CH-OR 1 ,
R 1 = alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms,
and - b) propenyl polyethers of the general formula
CH 3 -CH = CHO- (C n H 2n O) x R 2 ,
R 2 = alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, alkenyl radical with 2 to 4 carbon atoms, acyl radical, trimethylsilyl radical, pyranyl radical or furanyl radical,
n = 2, 3 or 4, the average value in the macromonomer being 2.0 to 3.0,
x = 1 to 100,
in the molar ratio a): b) = 3: 1 to 200: 1 by a process customary for cationic polymerization.
R1 = Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R2 = Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
n = 2,
x = 5 bis 50.2. Copolymers according to claim 1, characterized in that the radicals and indices have the following meaning individually or in combination:
R 1 = alkyl radical with 2 to 4 carbon atoms,
R 2 = alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms,
n = 2,
x = 5 to 50.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4135399A DE4135399A1 (en) | 1991-10-26 | 1991-10-26 | Copolymers having high activity even in low concn. - used as deaerating agents for aq. paint systems, obtd. by cationically polymerising alkyl vinyl ether cpds. with propenyl-polyether cpds. |
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| DE4135399A Ceased DE4135399A1 (en) | 1991-10-26 | 1991-10-26 | Copolymers having high activity even in low concn. - used as deaerating agents for aq. paint systems, obtd. by cationically polymerising alkyl vinyl ether cpds. with propenyl-polyether cpds. |
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|---|---|
| DE (1) | DE4135399A1 (en) |
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- 1991-10-26 DE DE4135399A patent/DE4135399A1/en not_active Ceased
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8131 | Rejection |