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DE4032049A1 - Nitritfreie waessrige nassdressiermittel fuer stahl und verzinkten stahl - Google Patents

Nitritfreie waessrige nassdressiermittel fuer stahl und verzinkten stahl

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Publication number
DE4032049A1
DE4032049A1 DE4032049A DE4032049A DE4032049A1 DE 4032049 A1 DE4032049 A1 DE 4032049A1 DE 4032049 A DE4032049 A DE 4032049A DE 4032049 A DE4032049 A DE 4032049A DE 4032049 A1 DE4032049 A1 DE 4032049A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
weight
dressing agent
wet dressing
atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4032049A
Other languages
English (en)
Inventor
Reinhard Dr Seidel
Karl-Dieter Brands
Armin Friesendorf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE4032049A priority Critical patent/DE4032049A1/de
Priority to PCT/EP1991/001868 priority patent/WO1992006149A1/de
Priority to AU86561/91A priority patent/AU8656191A/en
Priority to ZA918045A priority patent/ZA918045B/xx
Priority to CN91109620A priority patent/CN1060491A/zh
Priority to MX9101490A priority patent/MX9101490A/es
Priority to TR91/0978A priority patent/TR25379A/xx
Publication of DE4032049A1 publication Critical patent/DE4032049A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
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Description

Die Erfindung betrifft nitritfreie, wäßrige Naßdressiermittel zur Vermeidung der Walzenverschmutzung und Korrosion von nachgewalzten ("dressierten") Stahlblechen sowie verzinkten Stahlblechen, die Benzoylalanine, Carbonsäuren und Amine enthalten, sowie ein Verfahren zum Nachwalzen ("Dressieren") von Bandstahl unter Verwendung dieses Mittels.
Nach dem Kaltwalzen von Bandstahl in Gegenwart von Walzölemulsionen wird das erhaltene, in der Dicke reduzierte und walzharte Blech geglüht, um ihm eine gewisse Weichheit zu verleihen. Um diesem weichen Blech die gewünschten Verarbeitungseigenschaften zu geben, muß es anschließend noch nachgewalzt werden. Dieser Verfahrensschritt dient zur Erzeugung einer definierten Rauheit auf der Blechoberfläche, der Verbesserung der Planheit und der Unterdrückung von Fließfiguren bei der Lagerung.
Das dabei eingesetzte Naßdressiermittel soll Schmutzablagerungen auf den Walzen, die sogenannte Mattierung, verhindern und für eine ausreichende Schmierung sorgen. Eine weitere wesentliche Forderung ist, daß die in das Band beim Aufrollen eingewickelte wäßrige Lösung keine Korrosion oder Verfärbung des Bleches verursacht.
Bisher verwendete Naßdressiermittel enthalten meist anorganisches Nitrit, vielfach in Kombination mit Alkanolaminen, wie z. B. Mono-, Di- oder Triethanolamin.
Die WO 81/00 579 beschreibt ein Gemisch aus anorganischem Nitrit, dem Natriumsalz der Benzoesäure, Natriumcarbonat und gegebenenfalls einem Glykol. Die korrosionsinhibierende Wirkung wird hierbei im wesentlichen dem Natriumnitrit zugeschrieben.
Die JP 1 09 780 beschreibt ein Naßdressiermittel aus einer substituierten Benzoesäure, einem primären Amin und einer Carbonsäure.
Aus der JP 0 46 719 ist ein Alkanolamin enthaltendes Gemisch bekannt, welches kein Natriumnitrit enthält.
Ebenfalls nitritfrei ist das Naßdressiermittel, welches in JP 57 151 700 beschrieben wird. Wesentlicher Bestandteil ist hier ein Partialester oder ein Salz einer Dicarbonsäure mit einem oxyalkylierten Amin.
In der noch nicht veröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 39 23 283.2 der Anmelderin werden nitritfreie, wäßrige Naßdressiermittel beschrieben, die neben Carbonsäuren und Aminen im wesentlichen N-acylierte Derivate von N-Methyl-glycin enthalten. Die in dieser Schrift offenbarten Naßdressiermittel besitzen allerdings erhebliche Nachteile beim Naßdressieren von verzinkten Stahlblechen.
Aus der Lehre der europäischen Patentschriften EP-B 1 63 107 und EP-B 2 05 114 der Anmelderin ist weiterhin bekannt, daß man Benzoylalanine der allgemeinen Formel I als Korrosionsinhibitoren in wäßrigen Lösungen einsetzen kann.
Aus Gründen des Umweltschutzes und der Arbeitshygiene sind nitrithaltige Mittel unerwünscht. Besonders kritisch sind hierbei jedoch Kombinationen von Nitrit und Aminen durch die Gefahr der Nitrosaminbildung. Da die Naßdressiermittel zur Anwendung auf das Blech aufgesprüht werden, wobei sie sich in der das Walzgerüst umgebenden Luft in Form eines feinen Nebels verteilen (Aerosolbildung), können sie durch das Betriebspersonal eingeatmet werden.
Die nitritfreien Lösungen sind bisher jedoch nicht in der Lage, bei naß aufgewickelten Bändern einen ausreichenden Korrosionsschutz zu gewährleisten.
Aus den beschriebenen Umständen ergibt sich die Aufgabe, ein nitritfreies Naßdressiermittel bereitzustellen, welches hinsichtlich seiner korrosionsinhibierenden Wirkung bei der Lagerung von Bandstahl und verzinktem Bandstahl den nitrithaltigen Gemischen nicht nachsteht. Gleichzeitig soll die Walze von Verunreinigungen oder Ablagerungen freigehalten werden. Die erhaltenen Gemische sollen zudem physiologisch unbedenklich und zur Anwendung in einem Verfahren zum Nachwalzen von Bandstahl und verzinktem Bandstahl geeignet sein.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein nitritfreies, wäßriges Naßdressiermittel zur Vermeidung der Walzenverschmutzung und Korrosion von nachgewalzten Stahlblechen sowie verzinkten Stahlblechen, enthaltend eine Carbonsäure und ein Amin, dadurch gekennzeichnet, daß das nitritfreie, wäßrige Naßdressiermittel
0,1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Benzoylalanins der allgemeinen Formel I
in der R¹ und R² Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten und R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atome, Hydroxyalkylen-, Alkoxyalkylen-, Carboxyalkylen- oder Alkylaminoalkylen-Reste stehen, die 1 bis 3 C-Atome im Alkylenrest und 1 bis 3 C-Atome im Alkylrest enthalten und zu einem gesättigten heterocyclischen 5- oder 6-Ring geschlossen sein können,
sowie deren Alkali-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und/oder Triethanolammonium-Salze,
0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens einer 6 bis 20 C-Atome enthaltenden einwertigen oder einer 4 bis 12 C-Atome enthaltenden zweiwertigen, aliphatischen und/oder aromatischen und/oder arylaliphatischen Carbonsäure,
0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Alkanolamins,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens einer aromatischen Sulfonsäure,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels und als Rest Wasser enthält.
Die Herstellung der in den erfindungsgemäßen Naßdressiermittel eingesetzten Benzoylalanine der allgemeinen Formel I wird ausführlich in der europäischen Patentschrift EP-B 1 63 107 der Anmelderin beschrieben, so daß auf diese Literatur verwiesen werden soll.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind für das erfindungsgemäße Naßdressiermittel insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel I geeignet, in denen
R¹ ein Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, iso-Octyl oder n-Octyl,
R² Wasserstoff oder ein Methylrest und
entweder R³ Wasserstoff und R⁴ Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, bevorzugt Ethyl oder n-Butyl, ein Hydroxyethylen-, ein Carboxymethylen- oder ein Dimethylaminopropyl-Rest
oder R³ und R⁴ je ein Hydroxyethylenrest oder R³ und R⁴ gemeinsam für einen Ethoxyethylen- oder Ethyliminoethylenrest stehen, das heißt unter Einschluß des bindenden N-Atoms zu einem Morpholino- oder Piperidino-Rest verbunden sind. Besonders bevorzugt wird 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin eingesetzt.
Als Carbonsäurekomponente sind Mono- und/oder Dicarbonsäuren mit einer Anzahl von Kohlenstoffatomen zwischen 6 und 12 besonders geeignet, wobei insbesondere Gemische einer Mono- und Dicarbonsäure im Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 eingesetzt werden können.
Typische Vertreter der Monocarbonsäuren sind 2-Ethylhexansäure, Laurinsäure, Isooctansäure, Benzoesäure, 3-Aminobenzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure, Zimtsäure und insbesondere Isononansäure und 3-Nitrobenzoesäure.
Vertreter für Dicarbonsäuren sind Adipinsäure, Azelainsäure, Isosebazinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure und insbesondere Sebazinsäure.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung können Alkanolamine mit einer Kohlenstoffanzahl von 1 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise 4 bis 12 C-Atomen, eingesetzt werden.
Als bevorzugte Alkanolamine werden Gemische aus Di- oder Trialkanolaminen, insbesondere Di- und Triethanolamin, eingesetzt. Das Verhältnis von Di- zu Trialkanolamin liegt dabei zwischen 1 : 10 und 10 : 1, vorzugsweise zwischen 5 : 1 und 1 : 5. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das erfindungsgemäße Naßdressiermittel ein Gemisch von Diethanolamin und Triethanolamin im Verhältnis 1 : 2 bis 1 : 8, vorzugsweise 1 : 4 bis 1 : 6.
Die Zugabe des Alkanolamins erfolgt zur Neutralisation der eingesetzten Carbonsäuren. Die durch Zusatz des Alkanolamins alkalisierte Lösung hat erfindungsgemäß einen pH-Wert von 7 bis 10, vorzugsweise 8 bis 9.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden dem Naßdressiermittel aromatische Sulfonsäuren, vorzugsweise nitro-substituierte aromatische Sulfonsäuren zugesetzt. Besonders bevorzugt wird p-Nitrobenzolsulfonsäure.
Zur Komplexierung der Wasserhärte kann erfindungsgemäß das Natrium- oder Kaliumligninsulfonat Verwendung finden. Es können aber auch andere übliche Substanzen zur Komplexierung der Wasserhärte Verwendung finden, beispielsweise die hierfür bekannten Phosphonsäuren und/oder deren wasserlösliche Metallsalze, wie 2-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS) oder Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (EDTP). Als wasserlösliche Metallsalze werden vorzugsweise Alkalimetallsalze eingesetzt. Solche Verbindungen werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 2 Gew.-% eingesetzt.
Borsäure, die als Konservierungsmittel zugesetzt werden kann, wird vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-% eingesetzt.
Weiterhin kann es von Vorteil sein, schaumunterdrückende Reagenzien einzusetzen. Als Entschäumer können erfindungsgemäß Tenside mit einem geringen HLB-Wert, wie Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonooleat, Sorbitantrioleat, niedermolekulare Polyethylenglykolester der Ölsäure, EO-Addukte von Nonylphenol und vorzugsweise EO/PO-Blockpolymere von Polyglykolen, in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-%, eingesetzt werden.
Weiterhin können auch Derivate des N-acylierten N-Methyl-glycins (N-Acylsarkosin), wie Oleoyl-N-methylglycin (Sarkosyl O®, Ciba Geigy) oder Lauroyl-N-methylglycin (Sarkosyl L®, Ciba Geigy), deren Wirkung als temporäre Korrosionsschutzmittel bekannt ist, in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-% eingesetzt werden. Neben der freien Säure können auch die durch Neutralisation mit Lithium-, Natrium- oder Kaliumhydroxiden, Aminen oder Alkanolaminen erhaltenen Salze eingesetzt werden.
Zur Vermeidung eines eventuell auftretenden unangenehmen Geruchs kann dem Naßdressiermittel ein Parfüm zugegeben werden, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 Gew.-%.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung können gegebenenfalls auch ein oder mehrere Schmierstoff(e), wie Glykole und/oder Polyethylenglykolverbindungen, in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, eingesetzt werden.
Eine bevorzugte Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Naßdressiermittels enthält
1 bis 10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin,
1 bis 25 Gew.-% Isononansäure, para-Nitrobenzoesäure und/oder Sebazinsäure,
20 bis 40 Gew.-% Diethanolamin und/oder Triethanolamin,
1 bis 3 Gew.-% Para-nitrobenzolsulfonsäure,
1 bis 3 Gew.-% eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels, vorzugsweise 2-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure und/oder Alkalimetalligninsulfonat, und
als Rest Wasser
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zum Nachwalzen von Bandstahl und verzinktem Bandstahl unter Verwendung des erfindungsgemäßen Naßdressiermittels, das vor Eintritt des Bandes in den Walzspalt auf die Oberfläche aufgetragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Mittel
0,1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Benzoylalanins der allgemeinen Formel I
in der R¹ und R² Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten und R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, Hydroxyalkylen-, Alkoxyalkylen-, Carboxyalkylen- oder Alkylaminoalkylen-Reste stehen, die 1 bis 3 C-Atome im Alkylenrest und 1 bis 3 C-Atome im Alkylrest enthalten und zu einem gesättigten heterocyclischen 5- oder 6-Ring geschlossen sein können,
sowie deren Alkali-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und/oder Triethanolammonium-Salze,
0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens einer 6 bis 20 C-Atome enthaltenden einwertigen oder 4 bis 12 C-Atome enthaltenden zweiwertigen aliphatischen und/oder aromatischen und/oder arylaliphatischen Carbonsäure,
0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Alkanolamins,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens einer aromatischen Sulfonsäure,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels und als Rest Wasser enthält,
in einer Anwendungskonzentration von 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das erfindungsgemäße Naßdressiermittel in einer Anwendungskonzentration von 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-%, eingesetzt.
Zur Prüfung des Korrosionsschutzes der erfindungsgemäßen Naßdressiermittel im Labor wurden Stahlbleche oder verzinkte Stahlbleche mit definierten, unbehandelten Oberflächen in eine 5gew.-%ige Behandlungslösung getaucht, welche durch Verdünnung des Konzentrats mit Leitungswasser erhalten wurde. Dann wurden jeweils zwei dieser Bleche zusammengepreßt, naß in handelsübliche Aluminiumfolie eingewickelt und bei Raumtemperatur gelagert. Nach jeweils 4 Wochen wurden die Innenseiten der Bleche auf Korrosion und Verfärbung geprüft.
Zur Prüfung des Korrosionsschutzes und der Verschmutzungs-verhindernden Wirkung der erfindungsgemäßen Naßdressiermittel unter praktischen Betriebsbedingungen wurden die Lösungen mittels Spritzdüsen vor dem Walzspalt aufgetragen, die Bänder naß aufgewickelt und nach mehrtägiger bis mehrwöchiger Zwischenlagerung auf den Zustand der Oberfläche hin betrachtet.
Während des Betriebs wurde das Ausmaß der Verunreinigung der Walzen begutachtet. In allen Fällen war das in Gegenwart des erfindungsgemäßen Naßdressiermittels gewalzte Bandmaterial nach der angegebenen Zeit in optisch einwandfreiem Zustand, zeigte also keine Korrosion und keine Verfärbung. Die Oberflächen der Walzen wiesen keine feststellbaren Verunreinigungen auf.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.
Beispiel 1
Naßdressiermittel bestehend aus:
10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
21 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
 7 Gew.-% Diethanolamin
38 Gew.-% Wasser
Beispiel 2
Naßdressiermittel bestehend aus:
10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
21 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
 7 Gew.-% Diethanolamin
 2 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
36 Gew.-% Wasser
Beispiel 3
Naßdressiermittel bestehend aus:
10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
21 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
 7 Gew.-% Diethanolamin
 2 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
20 Gew.-% Polydiol 200 (Fa. Hüls; Polyethylenglykol)
16 Gew.-% Wasser
Beispiel 4
Naßdressiermittel bestehend aus:
10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
21 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
 7 Gew.-% Diethanolamin
 2 Gew.-% 3-Nitro-benzolsulfonsäure
36 Gew.-% Wasser
Beispiel 5
Naßdressiermittel bestehend aus:
10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
21 Gew.-% Isononansäure
26 Gew.-% Triethanolamin
10 Gew.-% Diethanolamin
 1 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
 1 Gew.-% 3-Nitro-benzolsulfonsäure
 2 Gew.-% 2-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP)
29 Gew.-% Wasser
Beispiel 6
Naßdressiermittel bestehend aus:
 1 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
17 Gew.-% Isononansäure
25 Gew.-% Triethanolamin
10 Gew.-% Diethanolamin
 1 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
46 Gew.-% Wasser
Beispiel 7
Naßdressiermittel bestehend aus:
 2 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin
10 Gew.-% Isononansäure
24 Gew.-% Triethanolamin
 8 Gew.-% Diethanolamin
10 Gew.-% Sebazinsäure
46 Gew.-% Wasser
Vergleichsbeispiel 1
Naßdressiermittel bestehend aus:
20 Gew.-% Triethanolamin
 5 Gew.-% 3-Nitro-benzoesäure
75 Gew.-% Wasser
Vergleichsbeispiel 2
Naßdressiermittel bestehend aus:
10 Gew.-% Natriumnitrit
20 Gew.-% Isophthalsäure
26 Gew.-% Diethanolamin
44 Gew.-% Wasser
Vergleichsbeispiel 3
Naßdressiermittel bestehend aus:
 5 Gew.-% Sebazinsäure
 4 Gew.-% Isononansäure
 1 Gew.-% Borsäure
10 Gew.-% Triethanolamin
10 Gew.-% Diethanolamin
 2 Gew.-% Sarkosyl O¹)
 1 Gew.-% Ligninsulfonat
67 Gew.-% Wasser
¹) Oleoyl-N-Methylglycin (Fa. Ciba-Geigy)
Beispiele
Zur Prüfung des Korrosionsschutzes wurden kaltgewalzte Stahlbleche ST 1405 (im folgenden CRS), elektrolytische verzinkte Stahlbleche (7,5 µm beidseitig der Fa. Hoesch, im folgenden ZE) und schmelztauchverzinkte Stahlbleche (10 µm beidseitig der Fa. Thyssen, im folgenden Z) mit Aceton entfettet und in eine 5gew.-%ige Behandlungslösung getaucht, welche durch Verdünnen des Konzentrats mit Leitungswasser erhalten wurde. Dann wurden die Bleche zusammengepreßt, in handelsübliche Aluminiumfolie gewickelt und bei Raumtemperatur gelagert. Nach 4 Wochen wurden die Innenseiten der Bleche auf Korrosion und Verfärbung geprüft. Sie wurden wie folgt bewertet:
0=keine Korrosion,
1=Spuren von Korrosion bis ca. 3% der Oberfläche
2=leichte Korrosion bis ca. 10% Flächenrost,
3=mittelstarke Korrosion bis ca. 50% Flächenrost,
4=Starke Korrosion <50% Flächenrost.
Tabelle
Korrosionsgrad von kaltgewalzten Stahlblechen (CRS), elektrolytisch verzinkten (ZE) und schmelztauschverzinkten Stahlblechen (Z) nach Behandlung mit dem Naßdressiermittel und 4 Wochen Lagerzeit

Claims (13)

1. Nitritfreies, wäßriges Naßdressiermittel zur Vermeidung der Walzenverschmutzung und Korrosion von nachgewalzten Stahlblechen sowie verzinkten Stahlblechen, enthaltend eine Carbonsäure sowie ein Amin, dadurch gekennzeichnet, daß das nitritfreie, wäßrige Naßdressiermittel
0,1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Benzoylalanins der allgemeinen Formel I in der R¹ und R² Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten und R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atome, Hydroxyalkylen-, Alkoxyalkylen-, Carboxyalkylen- oder Alkylaminoalkylen-Reste stehen, die 1 bis 3 C-Atome im Alkylenrest und 1 bis 3 C-Atome im Alkylrest enthalten und zu einem gesättigten heterocyclischen 5- oder 6-Ring geschlossen sein können,
sowie deren Alkali-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und/oder Triethanolammonium-Salze,
0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens einer 6 bis 20 C-Atome enthaltenden einwertigen oder einer 4 bis 12 C-Atome enthaltenden zweiwertigen, aliphatischen und/oder aromatischen und/oder arylaliphatischen Carbonsäure,
0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Alkanolamins,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens einer aromatischen Sulfonsäure,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels und als Rest Wasser enthält.
2. Naßdressiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als zusätzliche Komponenten einen oder mehrere der folgenden Stoffe, wie Konservierungsmitteln, vorzugsweise Borsäure, Entschäumer, vorzugsweise EO/PO-Blockpolymere von Polyglykolen, temporäre Korrosionsschutzmittel, wie N-acylierte N-Methylglycine und/oder geruchsverbessernde Wirkstoffe in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-% enthält.
3. Naßdressiermittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als zusätzliche Komponenten einen oder mehrere Schmierstoff(e), vorzugsweise Glykole und/oder Polyethylenglykolverbindungen, in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, enthält.
4. Naßdressiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Anzahl der Kohlenstoffatome in der Mono- und/oder Dicarbonsäure 6 bis 12 C-Atome beträgt.
5. Naßdressiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch einer Mono- und Dicarbonsäure im Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 eingesetzt wird.
6. Naßdressiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Monocarbonsäure 2-Ethylhexansäure, Laurinsäure, Isooctansäure, Benzoesäure, 3-Aminobenzoesäure, 4-Tertiärbutylbenzoesäure, Zimtsäure und insbesondere Isononansäure und/oder 3-Nitrobenzoesäure eingesetzt wird.
7. Naßdressiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Dicarbonsäure Adipinsäure, Azelainsäure, Isosebazinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure und insbesondere Sebazinsäure eingesetzt wird.
8. Naßdressiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkanolamin in einer solchen Menge zugesetzt wird, daß der pH-Wert der Lösung 7 bis 10, vorzugsweise 8 bis 9, beträgt.
9. Naßdressiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkanolamin ein Gemisch aus Di- und Trialkanolamin im Verhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1, vorzugsweise 1 : 5 bis 5 : 1 eingesetzt wird.
10. Naßdressiermittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkanolamin ein Gemisch aus Di- und Triethanolamin im Verhältnis von 1 : 2 bis 1 : 8, vorzugsweise 1 : 4 bis 1 : 6 eingesetzt wird.
11. Naßdressiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
1 bis 10 Gew.-% 3-(4-Methylbenzoyl)-N-(1,1-dimethylethanol)-alanin,
1 bis 25 Gew.-% Isononansäure, para-Nitrobenzoesäure und/oder Sebanzinsäure,
20 bis 40 Gew.-% Diethanolamin und/oder Triethanolamin,
1 bis 3 Gew.-% Para-nitrobenzolsulfonsäure,
1 bis 3 Gew.-% eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels, vorzugsweise 2-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure und/oder Alkalimetalligninsulfonat, und
als Rest Wasser enthält.
12. Verfahren zum Nachwalzen von Bandstahl und verzinktem Bandstahl unter Verwendung eines wäßrigen Naßdressiermittels, das vor Eintritt des Bandes in den Walzspalt auf die Oberfläche aufgetragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Mittel 0,1 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Benzoylalanins der allgemeinen Formel I in der R¹ und R² Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten und R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atome, Hydroxyalkylen-, Alkoxyalkylen-, Carboxyalkylen- oder Alkylaminoalkylen-Reste stehen, die 1 bis 3 C-Atome im Alkylenrest und 1 bis 3 C-Atome im Alkylrest enthalten und zu einem gesättigten heterocyclischen 5- oder 6-Ring geschlossen sein können,
sowie deren Alkali-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und/oder Triethanolammonium-Salze,
0,1 bis 30 Gew.-% wenigstens einer 6 bis 20 C-Atome enthaltenden einwertigen oder einer 4 bis 12 C-Atome enthaltenden zweiwertigen, aliphatischen und/oder aromatischen und/oder arylaliphatischen Carbonsäure,
0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Alkanolamins,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens einer aromatischen Sulfonsäure,
0 bis 5 Gew.-% wenigstens eines Wasserhärte-komplexierenden Mittels und als Rest Wasser enthält,
in einer Anwendungskonzentration von 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß mit einer Anwendungskonzentration von 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise von 5 Gew.-%, gearbeitet wird.
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